CHIMIE

CURSUL NR. 3

1.4. Structura electronic a moleculelor

Legtura chimic reprezint interaciunea dintre atomii elementelor prin intermediul electronilor de valen i care conduce la formarea substanelor chimice. n funcie de natura interaciunilor dintre atomi, legtura chimic poate fi de mai multe tipuri: legtur ionic, legtur covalent i legtur metalic.

De-a lungul timpului au fost emise mai multe teorii care au condus la elucidarea tipurilor de interaciuni dintre atomi. Primele teorii au fost cele precuantice: - teoria electrovalenei emis de W. Kossel n anul 1916 i - teoria covalenei formulat de G. N. Lewis n anul 1916 i I. Langmuir n anul 1919.

Explicarea formrii legturilor chimice prin modificarea straturilor electronice periferice ale atomilor participani s-a realizat pe baza teoriei mecanocuantice. Tratarea mecano-cuantic a legturii chimice a demonstrat caracterul unitar al acesteia.

Legtura ionic i cea covalent reprezint cazuri limit ale uneia i aceleiai legturi. Legturile reale existente ntre atomii diferiilor compui nu sunt pur covalente sau pur ionice ci intermediare ntre aceste tipuri.

Legtura covalent poate fi localizat ntre doi atomi sau delocalizat ntre mai muli atomi. Cnd norul electronic de legtur este delocalizat de un numr foarte mare de atomi dintr-o reea metalic, legtura devine de tip metalic.

1.4.1. Teoria precuantic a legturii chimice 1.4.1.1. Teoria electrovalenei

n anul 1916, Walter Kossel elaboreaz teoria electrovalenei. Unii atomi cedeaz electronii de valen i se transform n ioni pozitivi, cu configuraia electronic a ultimului strat ca cea a gazului rar situat n sistemul periodic naintea lor (ns2np6), iar ali atomi accept electroni pe stratul de valen devenind ioni negativi cu configuraia electronic a gazului rar imediat urmtor din sistemul periodic.

ntre ionii de semn contrar se stabilete o legtur chimic de natur electrostatic numit legtur ionic. Legtura ionic const n atracia electrostatic ntre ionii de semn contrar (anioni i cationi) cu formarea unei substane solide. n cazul substanelor ionice, noiunea de molecul are sens formal, indicii dintre atomii componeni indicnd doar raportul de combinare dintre acetia.

Legtura ionic se realizeaz foarte uor atunci cnd un element cu energie de ionizare mic ( puternic electropozitiv - metale) reacioneaz cu un element puternic electronegativ (nemetale).

Cnd diferena de electronegativitate dintre dou elemente este mare, acestea vor forma un compus ionic (prin transfer de electroni).

 De exemplu, formarea legturii chimice ntre atomii de sodiu i clor se modeleaz astfel:

Na Na+ + e-

-ionul de sodiu rezultat prin cedarea unui electron de pe ultimul strat al atomului (3s1) are configuraia electronic identic cu cea a neonului Ne [1s22s22p6]; - atomul de clor care a primit electronul cedat de sodiu s-a transformat n ion negativ (ion clorur) a crui configuraie este identic cu cea a argonului Ar [1s22s22p63s23p6].

Na 1s22s22p63s1

Na+ + e 1s22s22p6 + e-

Cl 1s22s22p63s23p5

+ e-

Cl1s22s22p63s23p6

Prin transfer de electroni de la unii atomi la alii, concomitent cu ncrcarea lor electric, ntre ionii de semn contrar formai se manifest fore de atracie electrostatic puternice care genereaz legtura ionic:

Aceste fore determin aezarea ionilor ntr-o structur spaial ct mai stabil, cu cea mai joas energie posibil. Ionii se aranjeaz ntr-o reea ct mai compact cu respectarea neutralitii ntregului cristal.

Clorura de sodiu

Caracteristicile legturii ionice deriv tocmai din modul de formare a acesteia. Acestea sunt: este nedirecionat, ionii au cmpul de fore distribuit n toate direciile; este nesaturat, un ion putnd atrage n jurul su mai muli ioni de semn contrar, corespunztor dimensiunilor acestora, fr a-i compensa cmpul de fore; este puternic pentru distane interionice mici din reele cristaline i slbete cu creterea acestor distane.

Compuii ionici sunt, n condiii normale, substane cristaline. Aceste substane au urmtoarele proprieti: au cristale dure; prezint puncte de fierbere i de topire ridicate; prezint solubilitate n solveni polari; conduc curentul electric n topitur i n soluii apoase (sunt electrolii).

Teoria electrovalenei a lui Kossel explic: formarea i a ionilor di- i polivaleni, nu reuete s explice formarea ionilor ale cror configuraii electronice sunt diferite de cele ale gazelor rare (Cu+, Ag+, Zn2+, Fe2+, Fe3+ etc).

1.4.1.2. Teoria covalenei G. N. Lewis (1916) este cel care a introdus conceptul de legtur covalent, conform cruia o legtur chimic se stabilete ntre doi atomi, identici sau diferii, care pun n comun unul sau mai muli electroni astfel nct n nveliul electronic periferic (de valen) al fiecruia s se formeze configuraii stabile de octet (sau dublet).

Diferena de electronegativitate dintre cei doi atomi este nul sau relativ mic. Majoritatea legturilor covalente implic punerea n comun a doi, patru sau ase electroni, formnd astfel legturi simple, duble sau triple. Numrul de covalene este determinat de numrul de electroni pe care atomii i pun n comun pentru obinerea configuraiei stabile.

Electronii exteriori cuplai ai atomilor nu formeaz covalene i sunt electroni neparticipani la legtur. Cea mai simpl molecul cu legtur covalent este molecula de hidrogen. H + H HH HH

Din punct de vedere energetic, molecula de hidrogen este mai stabil dect amestecul de atomi individuali.

 i atomii altor elemente pot pune n comun electroni cu formare de legturi covalente: azotul, oxigenul, clorul etc. Legtura covalent se formeaz i ntre atomi diferii. Molecula de ap (H2O) se obine prin punerea n comun a doi electroni aparinnd celor doi atomi de hidrogen, deci molecula de ap are dou legturi covalente simple.

n afar de legturi covalente simple, unele elemente au particularitatea de a forma legturi covalente multiple. La formarea moleculei de oxigen (O2), atomii dobndesc configuraii stabile de octet formate din cte dou perechi de electroni participani la legtur i cte dou perechi de electroni neparticipani.

 La formarea moleculei de azot (N2), atomii prezint tot octete formate din cte trei perechi de electroni de legtur i o pereche de electroni neparticipani.

Dup natura chimic a atomilor implicai n legtur se disting urmtoarele tipuri de legturi covalente: a) Legtura covalent nepolar, se stabilete ntre atomi identici, perechea de electroni de legtur repartizndu-se uniform ntre atomii participani (ex. H2, Cl2, O2);

b) Legtura covalent polar, se stabilete ntre atomi identici, perechea de electroni de legtur fiind mai apropiat de nucleul atomului mai electronegativ, ceea ce conduce la apariia unor sarcini pariale negative i pozitive la atomii participani (ex. HCl, NH3, H2O);

Legatura polara

Apa Triflurura de bor

Amoniac

c) Legtura covalent-coordinativ, n care perechea de electroni ce constituie legtura provine doar de la unul dintre atomii implicai la legtur, numit donor. Cellalt atom, numit acceptor, pune la dispoziia perechii de electroni de la atomul donor un orbital neocupat (ex. N2O, CO, [NH4]+, [BF4]-).

Gruparea Hem Structura hemoglobinei. Proteinele sunt reprezentate in rosu si albastra si gruparea hem cu verde.

Caracteristicile legturii covalente sunt date de modul de formare al acesteia: - este rigid (atomii ocup poziii fixe chiar i la schimbarea strii de agregare a substanei); - prezint orientare n spaiu (caracteristic dat de unghiurile covalenei); - prezint fenomenul de saturaie (numr limitat de covalene); - este puternic (de ordinul a 418 kJ); - se polarizeaz.

Substanele formate din molecule covalente prezint urmtoarele caracteristici: - ca stare de agregare pot fi solide, lichide i gazoase (multe sunt gaze sau lichide uor volatile, iar cele solide sunt cristale cu duritate mare); - pentru substanele solide, punctele de topire sunt mai mici dect ale substanelor ionice; - punctele de fierbere ale substanelor lichide sunt i ele mai sczute; - se dizolv uor n solveni organici nepolari i sunt puin solubile n solveni polari; - n stare solid i topituri, sunt izolatori electrici.

Electroni delocalizati

Suprapunere Banda de conductie Banda interzisa

Energia electronilor

Nivel Fermi

Banda de valenta Metal Semiconductor Izolator

V mulumesc pentru atenie!