Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cristalografia este tiina care se ocup cu studiul structurii, formrii i proprietii cristalelor. Aceast tiin se mpletete strns cu ramurile tiinifice nrudite ca mineralogie, chimie, fizica solidelor. Aceast tiin cuprinde parial disciplinele:
Apa care s-a acumulat n geodele din Petera Piatra Altarului a depus pe perei i stalagmite cristale cu forme geometrice. Vrsta cristalelor de pe fundul cavitii este de 320.000 de ani.
Acest cristal n form de rom-boedru a fost desprins dintr-o stalagmit. n transparena mineralului se vd bine planurile de clivaj dup care cristalul se poate frmia n fragmente mai mici, identice ca geometrie.
Cristalochimia- este o disciplin care se ocup de proprietiile chimice i fizico-chimice ale substanelor cristaline, i de relaiile existente ntre caracteristicile structurale ale unui mineral i compoziia sa chimic. Cristalochimia studiaz n particular dou fenomene importante: izomorfizmul i polimorfizmul. Izomorfismul se denumesc izomorfi dou sau mai multe minerale care nu prezint compoziie chimic analoag, ns se cristalizeaz de form similar, genernd cristale de amestesc, n distincte proporii denumite cristale mixte. De exemplu, dac contopim un amestec format dintr-un nezosilicat de magneziu (forsteritul, Mg2[SiO4]) i un nezosilicat de fier (fayalita, Fe2[SiO4]), dou substane izotipe (adic au acelai structur i se cristalizeaz n sistem rombic clasa bipiramidal), i ulterior cristalizm fuziunea nu vom obine cristale distincte de forsterit i de fayalit, ci cristale mixte din cei doi nezosilicai. Polimorfismul-ste fenomenul prin care n distincte condiii fizico-chimice (temperatur, presiune, mediu chimic), multe substane naturale i artificiale se pot cristaliza cu structur intern diferit, genernd specii cristaline distincte, cu forme aparinnd diferitelor clase de simetrie sau sistemelor cristaline i proprietiilor fizice distincte. 1
Structura fizico-chimic a cristalelor-treceri dintr-o faz n alta de cristalizare. Spectroscopia cristalelor, frecvent fiind folosit la studierea devierii luminii, razelor monocromatice, ca
razele rntgen.
Cristalografia mezoscopic - studiaz formarea bicristalelor (cristalelor gemene). Biocristalografia - se ocup cu studiul structurilor proteice.
Structura proteinelor
Cristalografia tehnic
Studiul sistemelor pseudosimetrice necristalizate ca i cristalele lichide
Scurt Istoric
Johannes Kepler (1611). In lucrarea sa "Strena Seu de Nive Sexangula", Kepler a examinat"zpada hexagonal", ajungind la unele idei despre simetrie i chiar la ipoteza c zpada ar ficonstituit din mici sfere aezate regulat. In consideraiile sale se recunosc desfurri ale unor raionamente folosite deja in Mysterium cosmographicum (1595), unde a dedus o lege pentru razele orbitelor planetare pornind de la simetria unor poliedre regulate.
Christiaan Huygens (1690). In Traite de la lumiere explica apariia dublei refracii la spatul de Islanda (o varietate de calcit), printr-un aranjament ordonat de particule elipsoidale. Tocmai in aceast ipotetic form anizometric a unor corpusculi elementari, Huygens vedea una din posibilele cauze ale comportamentului anizotrop al cristalului in interaciunea sa cu lumina.
M. V. Lomonosov (1747) i-a explicat formele regulate i simetria hexagonal a silitrei (azotat de potasiu)
printr-o aezare compact a unor particule elementare, ultime, de form sferic:"dac vom presupune c particulele de silitr astfel constituite sint de form sferic, spre care tind in cea mai mare parte corpurile natural cele mai mici, atunci va fi uor s explicm de ce silitra crete in cristale cu ase fee.
Simetria hexagonal a silitrei explicat de Lomonosov prin existena unor particule sferice aezate compact.
Rene-Just Hauy (1784, 1801, 1815, 1822) a stabilit pe baza unui numr mare de msurtori, legea
descreterilor sau, cum avea s fie cunoscut mai tirziu, legea parametrilor raionali. In esen, aceast lege afirma c muchiile unei forme cristaline sint tiate de o fa din cristal in raporturi simple i raionale, singura cauz posibil a acestui fapt fiind o microstructur periodic i caracterizat de vectori axiali de periodicitate. In incercarea de a explica diversitatea feelor care mrginesc cristalele unei anumite substane, Hauy a stabilit c pe baza versorilor axiali se poate construi un paralelipiped unitar (elementar) pe care l-a denumit molecul integrant.
Concepia lui Hauy ilustrat prin forme cristaline derivabile dintr-o molecul integrant cubic Simetria extern este rezultatul multiplicrii periodice a acestor molecule integrante; romboedrul sau scalenoedrul de calcit este constituit din molecule integrante romboedrice, iar galena, spre exemplu, din molecule integrante de form cubic. Dovada fizic a existenei unor asemenea paralelipipede era, dup Hauy, clivajul: proprietatea unor cristale de a se sparge dup fee plane. Fragmentind calcitul in romboedri tot mai mici, s-ar ajunge la fragmente indivizibile, adic la molecule integrante. Teoriile lui Hauy care au fost anticipate intr-o form general de Tobern Bergman (1773) au avut o influen precumpnitoare in cercetrile cristalografice de la inceputul secolului XIX. Dei evidenia corect microperiodicitatea structurii cristaline, Hauy postula in acelai timp continuitatea spaiului cristalin, moleculele integrante fiind spaiate simetric i compact.
Gabriel Delafosse (1843). A artat c trebuie fcut o distincie intre molecula integrant i molecula chimic: "molecula integrant a lui Hauy nu este altceva decit cel mai mic paralelipiped pe care il formeaz intre ele moleculele chimice vecine i care ii marcheaz virfurile. Molecula integrant descrie geometria micilor spaii intermoleculare, a golurilor sau ochiurilor reelei cristaline. Ea este deci perfect distinct de molecula chimic putind avea i avind adesea o cu totul alt form. Molecula chimic este adevratul element de atomism, chiar in afara oricror consideraii asupra strii cristaline, in timp ce particula integrant nu este decit elementul structurii lui geometrice atunci cind corpul se prezint in aceast stare particular" Gabriel Delafoss a inlocuit conceptul de continuitate a materiei cristaline (admis implicit de Hauy) cu cel de discontinuitate. Influena formelor moleculei chimice este intr-adevr important; ea este suficient pentru a explica pretinsele excepii de la legea simetriei intilnite la anumite specii minerale ca pirita, turmalina, cuarul etc.
3
Implicaiile teoriilor lui Delafosse au fost profunde in primul rind datorit evidenierii caracterului discret al spaiului cristalin i al faptului c moleculele pot avea o simetrie mai sczut decit cea a reelei ceea ce explic hemiedria unor cristale. Tot el a fost cel care a introdus conceptul de reea cristalin.
Concepia lui Delafosse ilustrat prin iruri de molecule cu simetrie inferioar celei a reelei. In reeaua cubic a boracitului, cele dou extremiti ale unei axe ternare nu sint identice din punct de vedere fizic. August Bravais (1848). A artat c fenomenul de clivaj i frecvena diferit a feelor unor cristale sint strins legate de densitatea reticular a planelor de reea care corespund acestor fee. Importana unei fee este cu atit mai mare cu cit densitatea reticular creia ii corespunde e mai mare, aceasta fiind expresia geometric a legii raionalitii care precizeaz c parametrii raionali sint simpli i mici. Aceast lege a lui Bravais a fost extrem de fructuoas; ea corespunde unei realiti obiective a mediilor cristaline oferind o legtur sugestiv intre proprietile fizice i cele geometrice ale acestor medii. In Etudes cristallographiques (1851), Bravais a studiat fenomenele generale care depind de molecul. El a precizat c aceasta este un sistem de puncte, un adevrat poliedru, inzestrat ca i cristalul insui, cu axe, plane de simetrie etc. Unei simetrii moleculare determinate ii corespunde o structur cristalin de asemenea determinat, iar simetria preexistent a poliedrului molecular este cauza simetriei observate in gruparea cristalin. Dovada experimental a existenei structurii periodice reticulare a cristalelor a aprut ins mult mai tirziu.
Legtura dintre planele reticulare i feele posibile ale unui cristal. Friedrich i Knipping au fost primii care au interceptat e o plac fotografic imaginea unui fascicul de radiaii X reflectat de o lam cristalin. Imaginea prezenta o pat central inconjurat de pete dispuse regulat i care artau in mod evident repartizarea regulat a materiei in reeaua cristalin.
Deoarece multe materiale pot forma n anumite condiii structuri cristaline (de pild srurile, metalele, minereurile, semiconductorii), asemenea multor molecule anorganice, organice i biologice, cristalografia cu raze X s -a dovedit o tehnic util n mai mai multe domenii.
Structura tridimensional a penicilinei, pentru care Dorothy Hodgkin a primit n 1964 Premiul Nobel pentru Chimie 5
Structurile macromoleculelor biologice ale proteinelor, unele neregulate i de sute de ori mai mari dect colesterolul, au reprezentat urmtorul obiectiv. La finele anilor '50, n 1958, un model tridimensional al mioglobinei era pus la punct de ctre Max Perutz i Sir John Cowdery Kendrew, iar n 1959 Max Perutz determina structura molecular a hemoglobinei, dup 22 de ani de cercetri. n 1962, Max Perutz i Sir J.C. Kendrew primeau Premiul Nobel pentru Chimie.
Imaginea ribozomului obinut prin tehnici moderne de cristalografie cu raze X Una dintre provocrile majore pe care cristalografii le au de nfruntat o reprezint obinerea unor cristale aproape perfecte, cu un grad foarte mare de puritate, n care moleculele s fie dispuse n mod organizat i repetitiv. Obinerea unor structuri cristaline de calitate din proteine este o sarcin foarte dificil, mai ales n cazul proteinelor cu o structur foarte complex. n cazul ribozomilor, structuri complicate formate din proteine i molecule de ARN, obinerea cristalului s-a dovedit att de dificil, nct realizarea sa cu succes a atras dup sine, ulterior descifrrii aranjamentului atomic al ribozomului, chiar acordarea Premiului Nobel.
Referat
Tema:
Cristalografia
La disciplina: Optoelectronica
Chiinu 2011