UNIVERSITATEA AUREL VLAICU ARAD FACULTATEA DE INGINERIE ALIMENTAR, TURISM I PROTECIA MEDIULUI

Proiect la Tehnologii i biotehnologii nepoluante

Coordonator,

Student,

Florian Harja

Cismas Paul ISBE anul V

Cuprins

1.Generalitati 1.1.Compozitia fizico-chimica generala a apelor naturale 1.2.Modalitati de definire a calitatii apei 1.3.Indicatori de calitate ai apei 1.3.1.Indicatori organoleptici 1.3.2.Indicatori fizici 1.3.3.Indicatori chimici 1.4.Procese de tratare a apei 2.Metode comparative de dedurizare si demineralizare a apelor 2.1.Metode de dedurizare a apelor 2.2.Metode de demineralizare a apelor 3.Tipuri de schimbatori de ioni 3.1.Generalitati 3.2.Clasificare 4.Tipuri de utilaje 5.Flux tehnologic 6.metode de analiza si controlul apelor 6.1.Indicatori de calitate pentru diferite categorii de ape 6.2.Determinarea duritatii apei

1. GENERALITI Apa din natura serveste in multe scopuri,dar cea mai importanta forma de utilizare a apei este cea de apa de baut sau apa potabila.Apa potabila trebuie sa indeplineasca anumite conditii de calitate stabilite prin normative internationale.Conditiile de potabilitate impuse apei sunt determinate de : -indicatorii organoleptici si anume culoarea,gustul si mirosul.O apa potabila trebuie sa fie incolora,inodora si fara gust. -indicatorii fizici,respectiv temperatura,turbiditatea si radioactivitatea.Apa potabila trebuie sa fie total limpede si lipsita de substante cu caracter radioactiv. -indicatori chimici,respectiv substante cu actiune nociva,substante indezirabile,substante indicatoare ale poluarii.Apa potabila nu trebuie sa contina nici un fel de substante de natura organica in afara componentilor prevazuti de normativele in vigoare. -indicatori bacteriologici si biologici(germeni mezofili,germeni coliformi,enterococi,germeni sulfitoreducatori,bacteriofagi enterici etc.)O apa potabila nu trebuie sa prezinte semne ale poluarii cu germeni,bacterii si microorganisme. In Romania,aprecierea potabilitatii unei ape se face pe baza indicatorilor de calitate stabiliti prin STAS 1342-91,respectiv STAS 450-76 pentru apa minerala. Principalele surse de apa potabila sunt: 1) Apele subterane 2) Apele curgatoare de suprafata In functie de domeniul de utilizare al apei si de cerintele acestuia privind compozitia apei,apele de suprafata se clasifica in trei mari categorii: -categoria I:ape care servesc in mod organizat la alimentarea populatiei cu apa potabila,ape care sunt utilizate in industria alimentara care necesita in procesele de fabricatie,apa potabila sau ape care servesc ca locuri de imbaiere si stranduri organizate. -categoria II:ape care servesc pentru salubrizarea localitatilor,ape utilizate in sporturi nautice sau ape utilizate pentru agrement,recreere,reconfortarea organismului -categoria III:ape utilizate pentru procesele industriale,altele decat cele alimentare sau sunt utilizate in agricultura la irigatii. 1.1.Compoziia fizico-chimic general a apelor naturale Calitatea apelor naturale este determinat, n general, de totalitatea substanelor minerale sau organice, gazele dizolvate, particulele n suspensie i organismele vii prezente. Din punct de vedere al strii lor, impuritile pot fi solide, lichide sau gazoase. Acestea pot fi dispersate n ap, i se pot clasifica dup dimensiunile particulelor dispersate n suspensii, coloizi i soluii.Desigur, o anumit ap nu poate conine toate aceste impuriti concomitent, cu att mai mult cu ct existena unora dintre acestea este incompatibil cu echilibrul chimic stabilit n ap. n afara acestor substane menionate, n apele naturale se mai pot gsi i alte tipuri de impuriti. Astfel, plumbul sau cuprul se pot ntlni n urma proceselor de tratare a apelor sau datorit sistemului de transport precum i din apele meteorice. Unele ape naturale conin seleniu sau arsen ntr-o cantitate suficient ca s le afecteze calitatea. De asemenea, se poate afirma c toate apele naturale conin substane radioactive, n principal radium, dar numai n unele cazuri de ape subterane concentraia acestora atinge valori periculos de mari. Alte surse naturale conin crom, cianuri, cloruri, acizi, alcalii, diferite metale sau poluani organici, toate aduse n receptori de apele uzate provenite din industrie sau aglomeraii urbane. 3

1.2. Modaliti de definire a calitii apei Calitatea apei se poate defini ca un ansamblu convenional de caracteristici fizice, chimice, biologice i bacteriologice, exprimate valoric, care permit ncadrarea probei ntr-o anumit categorie , ea cptnd astfel nsuirea de a servi unui anumit scop . Pentru stabilirea calitii apei, din multitudinea caracteristicilor fizice, chimice i biologice care pot fi stabilite prin analize de laborator se utilizeaz practic un numr limitat, considerate mai semnificative . Sistemul mondial de supraveghere a mediului nconjurtor prevede urmrirea calitii apelor prin trei categorii de parametrii - parametri de baz : temperatur, pH, conductivitate, oxigen dizolvat, colibacili ; - parametri indicatori ai polurii persistente : cadmiu, mercur, compui organo - halogenai i uleiuri minerale ; - parametri opionali : carbon organic total ( COT ), consum biochimic de oxigen ( CBO) detergeni anionici, metale grele, arsen, bor, sodiu, cianuri , uleiuri totale, streptococi . 1.3. Indicatori de calitate ai apei Aa cum s-a artat deja, pentru caracterizarea calitii i gradului de poluare a unei ape se utilizeaz indicatorii de calitate. Acetia se pot clasifica dup natura lor i dup natura i efectele pe care le au asupra apei , dup cum urmeaz: A. Clasificare dup natura indicatorilor de calitate: - indicatori organoleptici ( gust, miros). - indicatori fizici ( pH, conductivitate electric, culoare, turbiditate). - indicatori chimici - indicatori chimici toxici - indicatori radioactivi - indicatori bacteriologici - indicatori biologici B. Clasificare dup natura i efectul pe care l au asupra apei: - indicatori fizico-chimici generali: - temperatura - pH - indicatorii regimului de oxigen - oxigen dizolvat (OD) - consumul biochimic de oxigen (CBO5) - consumul chimic de oxigen (CCOCr i CCOMn) - indicatorii gradului de mineralizare - reziduul fix - cloruri, sulfai - calciu, magneziu, sodiu, etc. - indicatori fizico - chimici selectivi - carbon organic total (COT) - azot Kjeldhal i azot total, fosfai - duritate, alcalinitate - indicatori fizico - chimici specifici ( toxici): - cianuri - fenoli - hidrocarburi aromatice mono i polinucleare 4

- detergeni - metale grele ( mercur, cadmiu, plumb, zinc, cobalt, fier, etc.) - pesticide - arsen - uraniu natural - trihalometani - indicatori radioactivi - activitate global i - activitate specific admis a fiecrui radionuclid - indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza speciilor de organisme care populeaz mediul acvatic. - indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n principal prin determinarea numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii coliforme fecale. 1.3.1. Indicatori organoleptici Culoarea real a apelor se datoreaz substanelor dizolvate n ap i se determin n comparaie cu etaloane preparate n laborator. Culoarea apelor naturale i a celor poluate poate fi o culoare aparent care se datoreaz suspensiilor solide uor de filtrat prin depunere i filtrare . Mirosul apelor este clasificat n ase categorii, dup intensitate: fr miros ; cu miros neperceptibil ; cu miros perceptibil unui specialist ; cu miros perceptibil unui consumator ; cu miros puternic i cu miros foarte puternic . Gustul se clasific utilizindu-se denumiri convenionale ,cum ar fi : Mb - ape cu gust mineral bicarbonato-sodic ; Mg - ape cu gust mineral magnezic ; Mm - ape cu gust mineral metalic ; Ms - ape cu gust mineral srat ; Oh - ape cu gust organic hidrocarbonat ; Om - ape cu gust organic medical farmaceutic ; Op - ape cu gust organic pmntos ; Ov - ape cu gust organic vazos . 1.3.2. Indicatori fizici Turbiditatea se datoreaz particulelor solide sub form de suspensii sau n stare coloidal. ntr-o definiie general se consider c suspensiile totale reprezint ansamblul componentelor solide insolubile prezente ntr-o cantitate determinat de ap i care se pot separa prin metode de laborator (filtrare,centrifugare,sedimentare).Se exprim gravimetric n mg/l sau volumetric n ml/l. Valoarea suspensiilor totale este deosebit de important pentru caracterizarea apelor naturale.n funcie de dimensiuni i greutate specific, particulele se separ sub form de depuneri(sedimentabile) sau plutesc pe suprafaa apei(plutitoare). Suspensiile gravimetrice reprezint totalitatea materiilor solide insolubile, care pot sedimenta, in mod natural ntr-o anumit perioad limitat de timp. Procentul pe care l reprezint suspensiile gravimetrice din suspensiile totale este un indicator care conduce la dimensionarea i exploatarea desnisipatoarelor sau predecantoarelor, instalaii destinate reinerii acestora. Suspensiile i substanele coloidale din ape reprezint totalitatea substanelor dispersate n ap, avnd diametrul particulelor ntre 1 i 10 m. Caracterizate prin proprieti electrice de suprafa, prezint un grad mare de stabilitate, care le face practic nesedimentabile n mod natural. Eliminarea substanelor coloidale din ap a impus tratarea chimic cu reactivi de destabilizare n vederea coagulrii i precipitrii acestora. Relaia dintre substanele n suspensie (proprietate gravimetric) i turbiditate (proprietate optic) determin aa-numitul coeficient de finee al suspensiilor. Pentru aceeai surs de ap, coeficientul de finee variaz n limite bine determinate n cadrul unui ciclu hidrologic anual. Indicele de colmatare reprezint puterea colmatant a unei ape i are drept cauza toate elementele din ap a cror dimensiuni permit reinerea lor pe filtre. Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp. 5

Radioactivitatea este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa , beta sau gama. Conductivitatea Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n aprecierea gradului de mineralizare a apelor cel puin din urmtoarele considerente: - msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea coninutului total de sruri dizolvate n ap ; - au avantajul diferenierii dintre sruri anorganice i organice (ponderal) pe baza mobilitilor ionice specifice; - elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai prin evaporare la 105 0C (conform metodologiei de determinare gravitaional a reziduului fix, n cazul bicarbonailor pierderile sunt de circa 30%). Concentraia ionilor de hidrogen pH-ul apelor naturale este cuprins ntre 6,5 - 8 , abaterea de la aceste valori dnd indicaii asupra polurii cu compui anorganici . pH-ul i capacitatea de tamponare a acestuia constituie una din proprietile eseniale ale apelor de suprafa i subterane, pe aceast cale asigurndu-se un grad de suportabilitate natural fa de impactul cu acizi sau baze, srurile de Na+, K+, Ca2+ i Mg2+ jucnd un rol esenial n acest sens. De subliniat c aceast capacitate de tamponare a pHului este deosebit de important nu numai pentru echilibrele din faza apoas, dar i pentru cele de la interfaa cu materiile n suspensie, respectiv cu sedimentele. Concentraia ionilor de hidrogen din ap, reprezint un factor important care determin capacitatea de reactivitate a apei, agresivitatea acesteia, capacitatea apei de a constitui medii pentru dezvoltarea diferitelor organisme etc. ntre valoarea pH-ului apei i aciditatea sau alcalinitatea acesteia nu exist o identitate. Creterea alcalinitii sau aciditii nu sunt nsoite i de variaii corespunztoare ale pH-ului, datorit capacitii de tamponare de care dispun ndeosebi apele naturale. Principalul sistem tampon al apelor naturale l reprezint sistemul acid carbonic dizolvat/carbonai, pentru care pH-ul apei are valori cuprinse ntre 6,5-8,5. 1.3.3. Indicatori chimici A. Indicatori ai regimului de oxigen Oxigenul este un gaz solubil i se afl dizolvat n ap sub form de molecule O2, prezena oxigenului n ap condiionnd existena marii majoriti a organismelor acvatice. Toate apele care se afl n contact cu aerul atmosferic conin oxigen dizolvat n timp ce apele subterane conin foarte puin oxigen. Solubilitatea oxigenului n ap depinde de presiunea atmosferic, temperatura aerului, temperatura i salinitatea apei. Coninutul n oxigen al apei rurilor este rezultatul urmtoarelor aciuni antagoniste: - reabsorbia oxigenului din atmosfer la suprafaa apei prin difuzie lent sau prin contact energic, interfaa apa-aer prezintnd o importan deosebit n acest sens. Acest transfer este serios perturbat de prezena poluanilor cum ar fi detergenii i hidrocarburile; - fotosinteza, care poate asigura o important realimentare cu oxigen a apei, ajungndu-se la valori care pot depi saturaia; - consumul biochimic de oxigen pentru biodegradarea materiilor organice poluante. Din aceast clas de indicatori fac parte oxigenul dizolvat (OD), consumul chimic de oxigen (CCO), consumul biochimic de oxigen (CBO) i carbonul organic total (COT). Oxigenul dizolvat (OD) Cel mai important parametru de calitate al apei din ruri i lacuri este coninutul de oxigen dizolvat, deoarece oxigenul are o importan vital pentru ecosistemele acvatice. Astfel, coninutul 6

de oxigen din apele naturale trebuie s fie de cel puin 2 mg/l, n timp ce n lacuri, n special n cele n care funcioneaz cresctorii de pete, coninutul de oxigen dizolvat trebuie s fie de 8 15 mg/l. Consumul biochimic de oxigen (CBO) reprezint cantitatea de oxigen, n mg/l, necesar pentru oxidarea substanelor organice din ape, cu ajutorul bacteriilor. Mineralizarea biologic a substanelor organice este un proces complex, care n apele bogate n oxigen se produce n dou trepte. n prima treapt se oxideaz n special carbonul din substratul organic (faza de carbon ), iar n a doua faz se oxideaz azotul (faza de nitrificare). Din determinrile de laborator s-a tras concluzia c este suficient s se determine consumul de oxigen dup cinci zile de incubare a probelor (CBO5). Consumul chimic de oxigen (CCO) Deoarece CBO5 necesit un timp de cinci zile pentru determinare, pentru a depi acest neajuns se utilizeaz metode de oxidare chimic difereniate dup natura oxidantului i a modului de reacie. Se cunosc dou tipuri de indicatori: - CCOMn care reprezint consumul chimic de oxigen prin oxidare cu KMnO4 n mediu de H2SO4. Acest indicator se coreleaz cel mai bine cu CBO5, cu observaia c sunt oxidate n plus i cca 30-35% din substanele organice nebiodegradabile. - CCOCr care reprezint consumul chimic de oxigen prin oxidare cu K2Cr2O7 n mediu acid. Acest indicator determin n general 60-70% din substanele organice, inclusiv cele nebiodegradabile. Prin aceste metode, prezentate anterior nu se pot determina substanele organice volatile. Carbonul organic total (COT) reprezint cantitatea de carbon legat n materii organice i corespunde cantitii de dioxid de carbon obinut prin oxidarea totala a acestei materii organice . Se utilizeaz pentru determinarea unor compui organici aromatici, a cror randament de oxidare nu depete 60% cu metodele prezentate anterior. Pentru determinarea acestora se utilizeaz oxidarea catalitic la temperaturi ridicate (800-11000C). B. Sruri dizolvate n apele naturale se afl, n mod obinuit, cationii i anionii prezentai n tabelul 4, ioni de care depind cele mai importante caliti ale apei. n majoritatea cazurilor, srurile aflate n apele naturale sunt formate din urmtorii cationi Ca2+, Mg2+, Na+, K+ i anioni HCO3-, SO42-, Cl-. Ceilali ioni se afl, n mod obinuit, n cantiti nesemnificative, dei cteodat influeneaz esenial asupra proprietilor apei. Clorurile pot fi prezente n ap ntr-o concentraie mare, datorit solubilitii lor ridicate; astfel, solubilitatea clorurii de sodiu sau a celei de calciu la temperatura de 25 C este n jur de 26%, respectiv de 46%. Tabelul 1. Principalii ioni din apele naturale
CATIONI Denumire Hidrogen Sodiu Potasiu Amoniu Calciu Magneziu Fier bivalent Fier trivalent Bariu Aluminiu Formula H+ Na+ K+ NH4+ Ca2+ Mg+ Fe2+ Fe3+ Ba2+ Al3+ ANIONI Denumire Hidroxid Bicarbonat Clorur Hidrosulfit Nitrit Nitrat Fluorur Sulfat Silicat Ortofosfat Formula OHHCO3ClHSNO2NO3FSO42SiO32PO43-

n esen, se poate spune c apele naturale conin elemente fundamentale i elemente caracteristice, dintre care 6 elemente fundamentale sunt cele care aparin tuturor apelor naturale, respectiv molecula de H2CO3 i ionii de HCO3-, CO32-, H+, OH-, Ca2+, iar dintre elementele caracteristice se pot cita ionii de SO42-, Cl-, Mg2+, Na+, K+ etc.. Aceste elemente pot fi prezente sau nu n apele naturale, ntr-o concentraie mai mare sau mai mic, conferind apei un anumit caracter. C. Reziduul fix reprezint totalitatea substanelor dizolvate n ap, stabile dup evaporare la 1050C, marea majoritate a acestora fiind de natur anorganic. Valoarea reziduului fix n diferite ape naturale variaz n funcie de caracteristicile rocilor cu care apele vin n contact. Informativ se dau n continuare, cteva valori ale reziduului fix al diferitelor categorii de ape: Ape de suprafa 100 250 mg/l; Ape din pnza freatic 200 350 mg/l; Ape din pnza de mare adncime 100 300 mg/l; Ape de mare 20000 22000 mg/l; Ape din regiuni srturoase 1100 5000 mg/l; Ape de ploaie 10 20 mg/l; Ape minerale potabile 1000 3000 mg/l. Coninutul mineral al apelor naturale este strns legat de factorii meteorologici i climatologici. Astfel, n perioadele cu precipitaii sau n cele de topire a zpezilor, apele curgtoare i reduc mineralizarea, datorit dilurii lor cu ape cu coninut mineral foarte srac. n aceste situaii, de exemplu, apele rului Dmbovia au o mineralizare de 100 120 mg/l, iar cele ale Argeului de 80 100 mg/l. n perioada de iarn, cnd apele de suprafa sunt alimentate n special de izvoare subterane, mineralizarea acestora este mai crescut fiind de 200 250 mg/l. Apele subterane i mai ales cele din pnze freatice de mare adncime, se caracterizeaz printr-o mineralizare mai ridicat i n acelai timp mai puin variabil, datorit contactului cu straturile minerale n care staioneaz. D. Indicatori biogeni Compui ai azotului. Amoniacul, nitriii i nitraii constituie etape importante ale prezenei azotului n ciclul su biogeochimic din natur i implicit din ap .Azotul este unul dintre elementele principale pentru susinerea vieii, intervenind n diferite faze de existen a plantelor i animalelor. Formele sub care apar compuii azotului n ap sunt azot molecular (N2), azot legat n diferite combinaii organice (azot organic), amoniac (NH3), azotii (NO2-) i azotai (NO3-). Amoniacul constituie o faz intermediar n ciclul biogeochimic al azotului. Azotul amoniacal decelat n cursurile de ap poate proveni dintr-un mare numr de surse: - din ploaie i zapad, care pot conine urme de amoniac ce variaz ntre 0,1 - 2,0 mg/l; - n apele de profunzime, curate din punct de vedere biologic i organic, amoniacul poate apare prin reducerea nitriilor de ctre bacteriile autotrofe sau de ctre ioni feroi coninui; - n apele de suprafa apar cantiti mari de azot amoniacal prin degradarea proteinelor i materiilor organice azotoase din deeurile vegetale i animale coninute n sol. Aceast cantitate de azot amoniacal este n cea mai mare parte complexat de elementele aflate n sol i numai o mic cantitate ajunge n ruri. - un numr mare de industrii (industria chimic, cocserie, fabrici de ghea, industria textil etc.) sunt la originea alimentrii cu azot amoniacal a cursurilor de ap. Prezena amoniacului n apele de alimentare este limitat de normele recomandate de Organizaia Mondial a Sntii, la cantiti foarte mici (sub 0,05 mg/l) datorit efectelor nocive pe care le poate avea asupra consumatorilor. Nitriii constituie o etap important n metabolismul compuilor azotului, ei intervenind n ciclul biogeochimic al azotului ca faz intermediar ntre amoniac i nitrai. Prezena lor se datorete fie oxidrii bacteriene a amoniacului, fie reducerii nitrailor. Nitraii constituie stadiul final de oxidare a azotului organic. 8

Azotul din nitrai, la fel ca i cel din nitrii sau amoniac, constituie un element nutritiv pentru plante i, alturi de fosfor, este folosit la cultura intensiv n agricultur. Prezena nitrailor n apele naturale se poate explica prin contactul apei cu solul bazinului hidrografic. Compui ai fosforului Coninutul de fosfai n apele naturale este relativ redus (0,5-5 mg/l). Dac apele strbat terenuri bogate n humus n care fosfatul este legat n compui organici, acestea se mbogesc n fosfai. De asemenea, o pondere important revine polurii difuze din agricultur datorat administrrii de ngrminte pe baz de azot i fosfor. Fosfatul monocalcic poate proveni n ap mai ales prin mineralizarea resturilor vegetale sau animale. Fosfatul monocalcic este solubil n ap i reprezint o form de fosfor asimilabil. Concentraii mai mari de 0,5 mg/l P exprimat n PO43- n apele de suprafa determin eutrofizarea progresiv a lacurilor, prin favorizarea dezvoltrii algelor. Coninuturi mai mari de fosfai n apele subterane sau de suprafa pot s constituie un indiciu asupra polurii de origine animal, mai ales dac se coreleaz cu dezvoltarea faunei microbiene. Fosforul sub form de combinaii, poate fi prezent n apele de suprafa, fie dizolvat, fie n suspensii sau sedimente. E. Indicatori ai capacitii de tamponare ai apei Aciditatea apei se datorete prezenei n ape a dioxidului de carbon liber, a acizilor minerali i a srurilor de acizi tari sau baze slabe, srurile de fier i de aluminiu, provenite de la exploatrile miniere sau din apele uzate industriale intrnd n aceast din urm categorie. Aciditatea total a unei ape exprim att aciditatea datorat acizilor minerali, ct i cea datorat dioxidului de carbon liber, n timp ce aciditatea mineral exprim numai aciditatea datorat acizilor minerali. Diferenierea aciditii totale de aciditatea mineral se poate face, fie prin utilizarea schimbtorilor de ioni, fie prin titrarea cu NaOH 0,1 N pn la puncte de echivalen diferite i anume pn la pH = 4,5 pentru titrarea acidului mineral i pH = 8,3 pentru titrarea aciditii totale. Alcalinitatea apei este condiionat de prezena ionilor dicarbonat, carbonat, hidroxid i, mai rar, borat, silicat i fosfat. Din punct de vedere valoric, alcalinitatea este concentraia echivalent a bazei titrabile i se msoar la anumite puncte de echivalen date de soluii indicator. Utilizarea fenolftaleinei duce la determinarea alcalinitii (p) a apei datorat hidroxidului i carbonatului, iar utilizarea indicatorului metiloranj duce la determinarea alcalinitii (m), datorat dicarbonatului. Duritatea apei a fost inclus la capacitatea de tamponare a apei datorit ponderii carbonailor de calciu i magneziu n apele naturale. Se deosebesc urmtoarele tipuri de duritate: - duritatea total reprezint totalitatea srurilor de Ca2+ i Mg2+ prezente n ap; - duritatea temporar reprezint coninutul ionilor de Ca2+ i Mg2+ legai de anionul HCO-3, care prin fierberea apei se poate nltura deoarece dicarbonaii se descompun n CO2 i n carbonai care precipit; - duritatea permanent reprezint diferena dintre duritatea total i duritatea temporar, fiind atribuit ionilor de Ca2+ i Mg2+ legai de anionii Cl-, SO42- i NO3-.Acest tip de duritate rmne n mod permanent n ap, chiar dup fierbere. n tabelul 2 este prezentat o clasificare a apelor dup duritatea lor. Tabelul 2. Clasificarea apelor dup duritate
Uniti de Clasa de duritate ms ur 1 2 0-55 56-100 0-1.1 1,1-2,0

mg/l m val/l

3 101-200 2,0-4,0

4 200500 4,0-10

Caracterizare a apei

Moale

Slab dur

Moderat dur

Foarte dur

1.4.

Procese de tratare a apei

Posibilele tratamente ale apei sunt foarte numeroase. 1.4.1. Potabilizarea In general indica ansamblul tratamentelor ce permit sa fie potabila o apa care initial nu era buna de baut. Intre aceste tratamente enumeram: filtrare, clarificare, sterilizare, desalinizare, etc. 1.4.2. Filtrarea Este operatia ce se efectueaza in vederea indepartarii substantelor solide prezente in apa. 1.4.3. Clarificarea/Limpezirea Este o filtrare speciala capabila sa indeparteze substantele solide prezente in apa in forma dispersata (apa tulbure apa limpede). Se efectueaza in filtre multistrat (cu straturi de nisip, carbune, etc.), printr-un proces similar celui de infiltrare naturala in sol. 1.4.4. Sedimentarea Decantarea Este un proces prin care se realizeaza depunerea substantelor solide prezente in apa, diminuandu-se astfel cantitatea ce trebuie filtrata. Sedimentarea poate fi insotita de floculare, procedeu prin care se adauga conditionanti chimici ce ajuta la precipitarea substantelor solide dispersate. 1.4.5. Sterilizarea Dezinfectarea Sunt tratamente indispensabile pentru a se atinge potabilitatea apei; cu ajutorul lor se elimina bacteriile ce ar putea fi cauza diverselor fenomene patologice. Sterilizarea si dezinfectarea se pot realiza in diferite moduri, dintre care cel mai raspandit este adaugarea de clor in apa ce trebuie dezinfectata. Alte sisteme prevad iradierea apei cu raze ultraviolete, aditivarea cu ozon, si asa mai departe. 1.4.6. Dezodorizarea, decolorarea, indepartarea substantelor organice Indepartarea excesului de clor si a substantelor ce produc mirosuri si gusturi neplacute, a poluantilor organici toxici se realizeaza de obicei prin trecerea apei printr-un strat de carbune activ. Pentru anumite substante, si in functie de concentratia lor, indepartarea se poate face prin barbotare cu aer, in turnuri de degazare. 1.4.7. Dedurizarea Dedurizarea este operatiunea prin care se indeparteaza din apa calciul si magneziul. Aceste doua elemente, in prezenta bicarbonatilor, sunt cauza principala a depunerilor ce se formeaza in circuitele termice si pot, in plus, sa reactioneze cu alte substante in anumite prelucrari industriale. Dedurizarea se realizeaza in mod uzual prin trecerea apei prin straturi de rasini schimbatoare de ioni mase cationice. 1.4.8. Distilarea Distilarea se realizeaza evaporand si apoi condensand apa. In acest fel se obtine o apa absolut lipsita de saruri si in acelasi timp sterila, prin efectul termic. Apa distilata are utilizari farmaceutice, de laborator, industriale. 1.4.9. Demineralizarea Prin demineralizare se obtine apa fara saruri, fara ajutorul caldurii. In mod obisnuit, demineralizarea se realizeaza prin intermediul rasinilor schimbatoare de ioni obtinandu-se o apa cu reziduu salin inferior celui obtinut prin distilare; in schimb, apa demineralizata nu este sterila. Tehnologia actuala permite producerea de apa demineralizata cu costuri acceptabile prin procesul de osmoza inversa, evitandu-se produsele toxice sau poluante rezultate in urma demineralizarii. Apa demineralizata are utilizari nenumarate in domeniul industrial (industrie chimica, farmaceutica, alimentara, instalatii termice, etc.) 10

1.4.10. Desalinizarea Osmoza inversa Acest gen de proces este cel care permite obtinerea unei ape cu un continut acceptabil de saruri plecand de la apa sarata sau apa de mare. Aceste tratamente sunt indispensabile pentru potabilizarea apei marine si se realizeaza utilizand caldura, distilarea sau membrane osmotice. 1.4.11. Conditionarea chimica Cu acest termen generic sunt indicate toate tratamentele ce au drept scop modificarea caracteristicilor apei prin adaugarea de produse chimice. Cu ajutorul acestora se doreste sa se limiteze sau sa se amplifice anumite caracteristici ale apei; de exemplu, o apa cu tendinte spre depunere poate fi aditivata cu anumite produse ce impiedica formarea depunerilor. i conditionarea chimica are multe aplicatii in domeniul industrial.

2. METODE COMPARATIVE DE DEDURIZARE I DEMINERALIZARE A APELOR 2.1. Metode de dedurizare a apei

Dedurizarea apei este necesar pentru evitarea formrii pietrei pe cazane, a depunerilor pe conducte, a unor deprecieri ale produselor etc. Dedurizarea se poate realiza prin urmtoarele procedee: - prin fierbere, pentru precipitarea bicarbonailor de calciu i magneziu; - prin tratarea cu schimbtori de ioni;

n practic, schimbtorii de ioni se utilizeaz la scar mare pentru dedurizarea apelor (eliminarea ionilor de metale bivalente). n acest caz se folosesc cationi i n forma sodiu (Na), iar regenerarea lor se face cu clorur de sodiu(NaCl),7-10%. dedurizare 2 RNa + Ca2+ regenerare R2Ca + 2 Na+

prin tratarea cu var, pentru precipitarea bicarbonailor de calciu i magneziu sub form de carbonai.

2.2. Metode de demineralizare a apei

Demineralizarea const n eliminarea tuturor srurilor (anioni i cationi) din ape i asigurarea unui reziduu maxim 1 mg/l. Este de doua tipuri: -demineralizare totala(se obtine printr-un schimb dublu de ioni,fiind necesari cel putin doi schimbatori ionici,un cationit puternic acid(H+) si un anionit puternic bazic(HO-). -demineralizare partiala(duritatea este practic complet indepartata pana la o valoare reziduala de maxim 0,5) Demineralizarea se realizeaz prin: - procedee fizice (distilare, congelare) sau prin - procedee fizico-chimice (utilizarea schimbtorilor de ioni).

11

A. Distilarea se face prin epurarea apelor uzate prin trecerea apei n faz de vapori, prin nclzire, urmat de condensarea vaporilor, deoarece impuritile au o volatilitate mai redus ca apa. B. Congelarea const n trecerea apei n faz solid sub form de cristale de ghea, care se separ de soluia rezidual mbogit n impuriti.
C. Schimbul ionic

Acest proces de epurare are la baz proprietatea unor metale (mai ales solide) ca, atunci cnd sunt puse n contact cu o ap mineralizat (coninnd sruri ionizate), s nlocuiasc (s schimbe) ionii din ap cu ioni proprii (prezeni n materialul nsui). Se deosebesc schimbri de cationi (cationii) i schimbri de anioni (anionii). n ecuaiile care urmeaz se ilustreaz mecanismul de aciune al schimbtorilor de ioni: cationiii rein cationii elibernd ioni de hidrogen (cationii n forma H), iar anioniii rein anionii elibernd ioni OH- (anionii n forma OH) demineralizare 2 R-H + Ca2+ R2Ca + 2H+ cationit (forma H) regenerare cationit epuizat demineralizare 2 ROH + SO42R2SO4 + 2 OHanionit anionit (forma OH) regenerare epuizat Punnd apa mineralizat n contact succesiv, cu cantiti suficiente de anionit i de cationit, produsul obinut este o ap lipsit de sruri (ap demineralizat). Reaciile prezentate mai sus sunt reversibile; prin tratarea schimbtorilor epuizai cu acizi (ioni H +) n cazul cationiilor i cu baze (ioni OH-) n cazul anioniilor, are loc regenerarea acestora, respectiv se reface cationitul n forma H i anionitul n forma OH. Exist dou moduri de aplicare a schimbtorilor de ioni n epurarea apelor: - n arj i - n coloan. Al doilea mod este preferat. n aceast variant apa, eliberat n prealabil de suspensii i impuriti organice dizolvate, este trecut peste un pat fix de schimbtor sub form de granule. n aceste condiii, schimbtorul se epuizeaz treptat dinspre zona amonte spre zona aval. n momentul epuizrii se trece la regenerarea schimbtorului introducnd n coloan soluie regenerat i splnd apoi cu ap curat. Folosirea schimbtorilor de ioni pentru demineralizarea apelor uzate se aplic numai n zonele cu deficit mare de ap, unde se impune recuperarea apei din efluenii reziduali, epurai n prealabil prin alte metode pentru ndeprtarea suspensiilor i a substanelor organice dizolvate. Aplicarea extins a procesului este limitat de costul ridicat al tratrii. Un inconvenient important al schimbtorilor de ioni este acela al formrii unor produse de regenerare care constituie reziduuri apoase a cror evacuare final comport dificulti mari. Situaia se schimb atunci cnd srurile reinute pe schimbtorii de ioni i eliberate la regenerare i gsesc o valorificare.

3. TIPURI DE SCHIMBATORI DE IONI

12

3.1. Generaliti Schimbatorii de ioni sunt substante naturale sau de sinteza care au proprietatea de a schimba reversibil ioni din stratul lor cu ioni din stratul in care se afla. In prezent exist o mare varietate de schimbtori de ioni care snt utilizai pe scar larg la condiionarea apei, precum i la alte procese din domeniul prelucrrii suprafeelor metalice din industria chimic, alimentar etc.' In ceea ce privete tratarea apei, schimbtorii de ioni snt folosii n prezent la dedurizare, eliminarea bicarbonailor, deionizare, absorbia substanelor organice. Aceste procese snt necesare pentru asigurarea urmtoarelor categorii de ap: apa de alimentare a cazanelor, apa tehnologic pentru industria chimic, textil, a hrtiei i a celulozei, apa ultrapur necesar la fabricarea unor piese electronice, la prepararea buturilor etc. Schimbtorii de ioni snt n esen polielectrolii macromoleculari care se compun dintr-o parte inactiv, suportul sau matricea, avnd compoziia unei rini, pe care snt grefate grupele active, schimbtoare de ioni. 3.2. Clasificarea schimbtorilor de ioni: Din categoria schimbatorilor de ioni naturali fac parte zeolitii si permutitii. Zeolitii se recomanda pentru dedurizarea apei de alimentare a generatoarelor de abur in vederea inlocuirii tiofosfatului de sodiu care este un produs toxic si poluant.Zeolitii sunt aluminosilicati hidratati ai ionilor electropozitivi(Na+,K+,Ca2+,Ba2+). Permutitii se fabrica prin cristalizarea unui amestecapos de aluminosilicat la presiune normala si la temperatura intre 20-2000C.Aceste genuri sunt solutii apoase de aluminat de sodiu,silicat de sodiu,hidroxid de sodiu sau potasiu. In 1930 s-a descoperit proprietatea unor compusi organici sulfonati de a schimba ionii din solutia in care sunt in contact.Acestora li s-a dat denumirea de rasini schimbatoare de ioni.Rasinile sunt de doua tipuri: -microporoase(tip gel) -macroporoase Structura schimbatorilor de ioni se distinge printr-o porozitate mare care permite patrunderea moleculelor de apa si a ionilor aflati in apa. Exista doua clase de schimbatori de ioni(vezi schema de mai jos): 1.Cationitii(schimbatori de cationi) 2.Anionitii(schimbatori de anioni) Cationitii se caracterizeaza prin prezenta in molecula lor a unor grupari functionale acide de tipul COOH; -SO4 capabile sa fixeze cationi minerali si organici si sa-i schimbe fie intre ei,fie cu ionul H+. Anionitii au in molecula lor grupari functionale bazice de tipul NH 2,capabile sa fixeze anioni minerali sau organici si sa-i schimbe intre ei sau cu ionul HO-.

Cationiti puternic acizi, cu grupe SO3H Schimbatori de cationi (cationiti) 13

contin grupe acide Schimbatori de ioni

Cationiti slab acizi, cu grupe COOH, -OH si PO3H2

Anioniti puternic bazici, cu grupe NR3OH Schimbatori de anioni (anioniti) contin grupe bazice Anioniti slab bazici, cu grupe aminice - NH3OH . Schimbtorii de ioni snt caracterizai prin urmtorii indicatori : 1) Caracter: puternici, medii sau slabi. 2) Forma particulelor: perle sau granule. 3) Granulaie: diametrul minim i maxim. 4) Capacitate util de schimb, n val/ms, precizeaz cantitatea de ioni pe care o poate reine unitatea de volum de schimbtor, pn la epuizarea capacitii de reinere a masei de schimbtor. 5) Limitele de pH n care poate lucra. 6) Incrcarea specific: mS/m2.h, respectiv viteza recomandat pentru trecerea apei prin schimbtor. 7) Consumul regenerant, respectiv cantitatea de reactiv de regenerare necesar aducerii schimbtorului la forma ionic iniial. 8) Apa de splare, vol/vol, necesar pentru eliminarea excesului de reactivi .

4. Tipuri de utilaje 4.1. Procedee de tratare ale apei folosind schimbatori de ioni
Tratarea apelor constituie domeniul cel mai important de utilizare a schimbtorilor de ioni. Procedeul de tratare a apei se alege n funcie. de condiiile de calitate a apei brute i de destinaia apei de alimentare. Astfel, cazanele de presiune mai mic necesit o ap de alimentare parial dedurizat, n timp ce la cele de presiune mare sau foarte mare apa de alimentare trebuie s fie de calitatea celei distilate. 4.1.1. Dedurizarea prin cationiti. A. Prin dedurizare cu cationii puternic acizi n form Na se schimb ionii de calciu i magneziu din ap cu ionii cationitului. Reaciiile decurg astfel: 2NaR + Ca++ CaR2 + 2Na+ (1) 2NaR + Mg++ MgR2 + 2Na+ (2) in care prin R se nelege complexul din masa cationic care joac rolul de anion. Duritatea permanent a apei tratate poate fi redus pn la 0,04-0,06 grade germane. n timpul procesului de trecere a apei prin filtru are loc epuizarea masei cationice, proces care se desfoar treptat. Refacerea capacitii schimbtorului, dup ce ntreaga mas i-a epuizat capacitatea, se face cu o soluie regeneratoare de clorur de sodiu (NaCI). 14

Reaciile care au loc la regenerare corespund deplasrii spre stnga a echilibrului din ecuaiile (1) i (2): CaR2- + 2Na+ 2NaR + Ca++ (3) MgR2 + 2Na+ 2NaR + Mg++ (4) B. O alt posibilitate de reducere a duritii prin mase cationice o constituie folosirea de cationi n forma H.Aceasta se bazeaz pe proprietatea cationului de hidrogen de a se schimba cu cationi de calciu i magneziu, astfel: 2HR + Ca++ CaR2 + 2H+ (5) 2HR + Mg++ MgR2 + 2H+ (6) In acest caz, pe lang reducerea duritii are loc i micorarea coninutului de sruri. Inconvenientul acestei metode const n aciditatea ridicat a apei, care necesit neutralizare . Regenerarea se face prin trecerea unei soluii de acizi minerali prin masa cationic. 4.1.2. Dedurizare si decarbonatare prin mase cationice combinate Tratarea combinata cu mase cationice in formele de H si Na conduce atat la reducerea duritatii, cat si, simultan, la reducerea alcalinitatii apei. Exista 3 variante de aplicare a acestui procedeu: A. cu filtrele asezate in paralel B. cu filtrele asezate in serie C. cu filtrul mixt A. La filtrele aezate n paralel apa se imparte n dou fluxuri: unul trece prin filtrul cu H cationit, cellalt prin filtrul cu Na - cationit. Prin amestecare, n raport optim a efluentului acid din filtrul H cu efIuentul alcalin din filtrul Na se obine n final o ap dedurizat i neutr. B. n cazul filtrelor aezate n serie, apa se trece printr-un filtru cu cationit slab acid H, care reduce duritatea temporar, iar apoi printr-un filtru cu cationit Na in care se reduce i duritatea permanent. Acest procedeu are avantaje fa de primul, mai ales din punct de vedere economic. C. In a treia variant se introduce intr-un singur filtru un amestec intr-un anumit raport intre cele dou tipuri de schimbtori de ioni. 4.1.3. Dedurizare i decarbonatare prin cationit i anionit. In acest caz de tratare se folosesc dou filtre aezate in serie, a cror ncrctur corespunde urmtoarei scheme: 1) Primul filtru are ca schimbtor un cationit puternic acid n forma Na. 2) A1 doilea filtru are ca schimbtor un an ion it puternic bazic n forma Cl. Avantajul acestui procedeu const n evitarea manipulrii acizilor i a prezenei acestora n instalaie. 4.1.4. Demineralizare In acest scop se utilizeaz: 1) Un filtru cu un schimbtor puternic acid n form H, care reine toi cationii. 2) Un al doilea filtru cu un schimbtor anionic slab bazic n form OH, care neutralizeaz aciditatea format. 3) Un bazin sau o coloan de degazare, pentru eliminarea bioxidului de carbon. Aceast schem nu asigur eliminarea silicei. 4.1.5. Demineralizare complet In acest caz se reine i silicea. Pentru aceasta, schema de la punctul anterior se completeaz cu un filtru, intercalat dup primele dou. Acest filtru are ca ncrctur un anionit puternic bazic n form 15

OH, n acest fel ndeprtndu-se i silicea. Apa astfel obinut este de o nalt puritate.

4.2. Descrierea filtrelor cu schimbatori de ioni

Filtrele cu schimbtori de ioni pot fi: - de tip gravitaional sau - sub presiune. Filtrele gravitaionale snt realizate din rezervoare dreptunghiulare de beton sau oel i se aseamn din multe puncte de vedere cu filtrele gravitaionale de nisip folosite la limpezire. In mod similar i filtrele sub presiune cu schimbtori de ioni se aseamn cu filtrele sub presiune cu nisip. Deoarece filtrele sub presiune au capatat o larg utilizare n cazul tratrilor speciale ale apei, n continuare se vor, prezenta unele elemente constructive ale acestor categorii de filtre. Avantajele folosirii filtrelor sub presiune snt: dimensiuni mici; posibilitatea de a lucra cu presiuni mari; inlime redus a halei. In esen, un filtru sub presiune const dintr-un recipient metalic (vertical sau orizontal n funcie de tipul filtrului), prevzut cu toate elementele necesare derulrii operaiilor de baz: conducte de alimentare cu ap brut i evacuare a apei tratate; conducte de alimentare i evacuare a soluiei de regenerare; conducte de alimentare i evacuare a apei de splare; sistem de drenaj; sisteme de distribuie i colectare a apei pentru a asigura o repartitie uniform in toat seciunea de lucru a filtrului; strat suport de pietri sau plac poroas; capace de vizitare. Astfel de instalaii au fost tipizate n toate rile. i n ara noastr astfel de cazane au fost tipizate pe anumite capaciti de tratare. Filtrele verticale au diametrul cuprins ntre 1,00 i 3,00 m i lucreaz la o presiune de 4-6 at. nlimea stratului masei cationice este n general de 1,50-2,00 m, dar poate ajunge i la 3,00-4,00 m, n cazul unor schimbtori organici cu granule mari. Cnd nlimea stratului este mai mare se reduce numrul de filtre necesar, precum i consumul de reaetivi de regenerare. Filtrele orizontale au lungimi de 8,00-10,00 m i diametre de maximum 3,00 m, iar n cazul eliminrii stratului de pietri la 1,50 m. La ambele tipuri de filtre se face o protecie anticorosiv interioar (prin cauciucare sau acoperire cu lac de policlorvinil) n cazul maselor cationice H. Toate categoriile de filtre trebuie s fie prevzute cu aparatura de comand i control, care mai ales n cazul bateriilor de filtre sub presiune se preteaz automatizrii. Functionarea filtrelor cu schimbatori de ioni are caracter ciclic.Operatiile care se succed intr-un ciclu complet sunt: -afanarea -regenerarea -spalarea -permutarea propriu-zisa Utilizarea schimbatorilor de ioni pentru demineralizarea apei uzate se aplica numai in zonele cu deficit mare de apa unde se impune recuperarea apei din efluenti reziduali epurati in prealabil prin alte metode pentru indepartarea suspensiilor si a substantelor organice dizolvate.Aplicarea extinsa a procedeului e limitata de costul ridicat al tratarii. Un inconvenient important al schimbului de ioni e acela al formarii unor produse de regenerare 16

care constituie reziduuri apoase a caror evacuare finala comporta dificultati mari.Situatia se schimba atunci cand sarurile retinute pe schimbatorii de ioni si eliberate la regenerare isi gasesc o valorificare.

5. Flux tehnologic
Ansamblul schemelor tehnologice de tratare a apei folosind schimbtori de ioni depinde de calitatea apei brute i de condiiile de calitate cerute de consumator. Cele mai utilizate scheme tehnologice sunt urmtoarele:

1. 2. 3. 4. 5. 6.

H..SB.DEG H..DEGTB. H..SBDEG..TB H..SBDEGH..TB H..DEGTBH..TB H..DEGTBH..TB

H schimbtor de ioni cationit n form de H SB - schimbtor de ioni anionit slab bazic TB - schimbtor de ioni anionit puternic bazic DEG Degasor eliminare CO2

Unde:

6. Metode de analiz i controlul apelor 6.1. Indicatori de calitate pentru diferite categorii de ape
17

6.2.Determinarea duritii apei

Duritatea apei, DT, reprezint proprietatea imprimat apei de coninutul total de sruri de calciu i magneziu dizolvate. n funcie de natura srurilor se deosebesc dou tipuri de duriti: temporar i permanent. Duritatea temporar ,Dt, este dat de coninutul n bicarbonai de calciu i magneziu; acetia prin fierbere se transform n carbonai insolubili, ce se pot ndeprta uor prin decantare. Ca(HC03)2 fierbere CaCO3 + CO2 + H2O Mg(HC03)2 fierbere MgCO3 + CO2 + H2O Duritatea permanent Dp este dat de coninutul de sruri, (cloruri, sulfai, nitrai) stabilite termic, care nu se pot ndeprta prin fierbere. Suma celor dou duriti reprezint duritatea total DT 18

DT = Dt + Dp Duritatea apei se exprim prin grade de duritate i milivali de Ca +2 sau Mg+2 la 1000 mI ap. Un grad de duritate reprezint o anumit concentraie de sruri exprimat sub forma unor concentraii echivalente de compui de claciu, difernd de la ar la ar. Astfel, un grad german de duritate reprezint un coninut de sruri echivalent.cu 1 mg CaO la 100 ml de ap. Un grad francez de duritate repfezint un coninut de sruri echivalent cu 1 mg CaC03 la 100 ml de ap. Un grad englez de duritate reprezint un coninut de sruri echivalent 1 mg CaC03 la 76 ml de ap. 10 german = 1,79 franceze = 1,250 engleze Un echivalent gram de Ca+2 sau Mg+2 (mval/1000 ml ap reprezint, 20,04 mg Ca+2/1000 mI ap, respectiv 12,15 mg Mg+2/1000 mI de ap. 1 grad german = 0,357 mval Ca +2/1000 ml 1 mval Ca+2/1000 mI = 2,8 grade germane n Romnia se folosete gradul de duritate german care reprezint un coninut de sruri de calciu i magneziu echivalent cu 10 mg CaO la 1000 ml (cm3) ap. Duritatea apei se poate exprima i in miliechivaleni CaO la 1000 mI de ap (1 mval CaO2 = 28 mg CaO). Partea experimental: Determinarea durittii temporare Dt, se realizeaz prin titrarea apei de analizat cu o soluie de HCl 0,1 n, in prezena indicatorului metilorange. Titrarea se bazeaz pe reacia ionilor HCO3- cu un acid tare HCl. Ca(HC03)2 + 2 HCl = CaC12 + CO2 +H2O Mg(HC03)2 +2 HCl = MgC12 + CO2 +H2O Experimental, se msoar cu pipeta cotat 100 mI ap de analizat, se introduce intr-un vas Erlenmayer i se adaug 2 - 3 picturi de metilorange. Se titreaz cu HCl 0,1 n pn la viraj portocaliu. Se citete cu precizie volumul de HCl utilizat la titrare. Duritatea temporar se calculeaz pe baza ecuaiei chimice: CaO + 2 HCl = CaC12 + H2O din care rezult c raportul de combinare a HCl cu CaO este: 36,5 g HCl (1 mol) la 28 g CaD (1/2 mol). Notnd cu a numrul de mililitri de HCl 0,1 n folosii la titrare i innd cont de raportul de combinare de mai sus, obinem: 1 mI soluie HCI (0,1 n) (3,65 mg HCl) .. 2,8 mg CaO a mI soluie HCl x x = a 2,8 mg CaO Proba de 100 mI ap conine deci o cantitate de calciu i magneziu, egal cu a 2,8 mg CaO. n 1000 ml ap, coninutul acestora va fi 10 a 2,8 mg CaO. Deoarece din definiia gradului de densitate, 10 mg CaO la 1000 mI ap . 1 0d, rezult c numrul gradelor de duritate yOd, va fi:
y= 10 . a . 2,8 = a.2,8 0d 10

Duritatea temporar a apei va fi: Dt = y = a 2,8 0d Pentru a obine un rezultat de ncredere, se titreaz 2-3 probe de ap i se face media duritilor calculate pentru fiecare prob. Determinarea durittii totale. Duritatea total DT a apei se face prin titrare, care are la baz reacia de complexare a tuturor cationilor de +2 Ca i Mg+2, cu sarea disodic a acidului etilen-diamino-tetraacetic (E.D.T.A. sau Complexon III) folosind indicator eriocram negru T care vireaz de la rou la albastru. Reacia chimic ce are loc este urmtoarea: 19

HOOC H2C NaOOC N2C

CH2OONa (Complexon-III) + Ca2+ N CH2 CH2- N CH2- COOH+

OOC H2C NaOOC H2C

CH2 - COONa N CH2 CH2- N CH2- COO (combinaie complex)

-2

Me+2 + 2H+

Aa cum se pate deduce din reacia de mai sus, combinaiile complexe conin un atom sau ion metalic central, n jurul cruia snt legai, prin coordinare, liganzi care pot fi ioni sau molecule. Experimental. Se msoar cu pipeta 50 ml ap de analizat care se introduce ntr-un vas Erlenmayer. Peste ap se adaug din biureta cu HCl 0,1 n, o cantitate de l/2 din volumul folosit la determinarea duritii temporare. Coninutul flaconului se fierbe 3-4 minute pentru a elimina CO 2 existent n ap. Dup rcirea flaconului, se introduce un vrf de spatul de indicator (cca 0,2 g) i se adaug 2 ml solutie tampon. Se titreaz imediat cu soluia de complexon 0,01 n din biuret, pin cnd are loc virajul indicatorului de la rou la albastru. Se citete cu atenie volumul de soluie folosit la titrare i se noteaz. Densitatea total DT a apei se calculeaz cu relaia: DT = 2 al . 0,561 d n care al - numrul de mililitri soluie de complexon 0,01 n folosit la titrarea probei de ap, iar 0,561 este cantitatea in mg de CaO care este titrat de 1 mI soluie de complexan. Duritatea permanent, reprezint diferena dintre duritatea total i cea temporar, adic: Dp = DT - Dt i se calculeaz din datele experimentale obinute.

Bibliografie

20

[1] George Rusu si Vladimir Rojanschi, Filtrarea in tehnica tratarii si epurarii apelor, Editura Tehnica, Bucuresti, 1980 , pag. 266-278. [2] Camelia Munteanu, Tehnologii generale in industria alimentara, Suport de curs, Craiova, 2003 [3] Carpov S. Tehnologia general a industriei alimentare. Ed. Tehnic, Bucureti, 1997. Monica Lungu,Biotehnologii de depoluare a mediului,Suport de curs,Arad,2007
[4]

[5]Bujor curs,Arad,2006

Pancan,Constructii

si

instalatii de

de

epurare,Suport

de

[6]Dorina Rodica Chambre,Notiuni Universitatii Aurel Vlaicu,Arad, 2005

[7] www.ecotec.ro

protectia

mediului,Editura

[8] www.tka.de/produkte/ias1_ro.htm [9] info@aquafilter.ro

21