ELEMENTELE GRUPEI VIIA (17) HALOGENII

F fluor Cl clor Br brom I iod At astatin

CONFIGURAIA ELECTRONIC B STAREA NATURAL : combinaii (sruri):

X0 : Str. int. + ns2np5  7e-

FLUOR: CaF2 - fluorit; Na3[AlF6] criolit; Ca5(PO4)3F fluoroapatit. CLOR: NaCl ; apa mrilor... oceanelor; KClMgCl26H2O carnalit BROM: NaBr; KBr; MgBr2; apa mrilor, oceanelor... IOD: NaIO3 i NaIO4 n depozite de NaNO3 (salpetru de Chile); ioduri apa izvoarelor, ap de sond ... ASTATIN: izotopi radioactivi, puin stabili (descompunerea U) cel mai puin rspndit element de pe pmnt n stare molecular  molecule diatomice X2.

PREPARARE :
1) Fluorul, clorul - metode electrolitice (F2 exclusiv KF n HF anhidru; Cl2 mai ales la scar industrial sol. apoas de NaCl) 2) X2 - oxidarea halogenurilor metalice sau HX cu diferii ageni oxidani (excepie F2): 2X- + agent oxidant X2 + forma redus a agentului oxidant toC 2KMnO4 + 16HClconc. 5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O o tC 4HCl + O2 2Cl2 + 2H2O KBrO3 + 5KBr + 3 H2SO4 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O

3) Reducerea compuilor oxigenai ai halogenilor: NaIO3 + 5SO2 + 4H2O  I2 + Na2SO4 + 4H2SO4 4) X2 - descompunerea termic halogenuri metalice sau HX (excepie F2) : o tC PtCl4 Pt + 2Cl2

PROPRIETI FIZICE:
STRI DE AGREGARE: F - fluor Cl - clor F2 Cl2 gaz galben - gaz galben pal verzui

I - iod I2 solid cenuiu violet (luciu metalic), emite vapori violei (sublimeaz) !Toi emit vapori iritani i toxici, au miros sufocant i sunt corozivi.
SOLUBILITATE N AP I N SOLVENI ORGANICI: - X2 sunt puin solubili n ap; - Fluorul descompune energic apa: 2F2 + 2H2O  4HF + O20 - ceilali X2 - solubilizare n ap i dismutaie: X2 + H2O ' HXO + HX

Br - brom Br2 lichid brun rocat

At - astatin artificial izotopi radioactivi

iodul este cel mai puin solubil n ap  se solubilizeaz n soluii apoase concentrate de ioduri alcaline  ionul I3-(aq), triiodur : I2(s) + I-(aq) I3-(aq) - solubilitatea halogenilor n solveni organici crete de la Cl2 la I2. - soluiile apoase de brom sunt galbene; soluiile de brom n solveni nepolari (CCl4, C6H6 etc.) sunt roii (ca vaporii de Br2). - soluiile apoase de iod sau cele n alcooli (sau ali solveni organici cu O n molecul) sunt brune; soluiile de iod n solveni nepolari sunt violete: I2(-)  S(+) = complex cu transfer de sarcin DENSITILE, p.f. i p.t. CRESC CU CRETEREA NUMRULUI ATOMIC Z. PROPRIETI CHIMICE: - stri de oxidare : -1, 0, +1, +3, +5, +7; F nu are N.O. pozitive! -1 0 +1 +3 +5 +7 HCl Cl2 HClO HClO2 HClO3 HClO4 acid clor acid acid cloric acid percloric acid chloros chlorhidric hipocloros NaCl NaClO NaClO2 NaClO3 NaClO4 clorur de hipoclorit de chlorit de clorat de perclorat de sodiu sodiu sodiu sodiu sodiu F Cl Br I

scade afinitatea pentru electroni scade electronegativitatea scade caracterul oxidant al X2 scade reactivitatea X2 - realizarea configuraiei stabile de 8e prin: ionizare: X0 + 1 e -  X formare de legturi covalente: o nepolare X2 o polare HX, NF3 ... (cu molecule polare) i CCl4, BF3 (cu molecule nepolare, simetrice) !!! activarea e din OA p i s ai Cl, Br, I B hipervalena X: I3-, SF6, SCl4... - diferene ntre proprietile chimice ale fluorului i ale celorlali halogeni: F2 cel mai reactiv din grup; diferena de EF F mai mic dect celelalte EX - X reactivitate F2 - Cl2 mai mare dect Cl2 Br2 F2 are cel mai puternic C.O. dintre X2; Atomul de F este cel mai electronegativ atac chiar Au, Pt, sticla, cuarul F2 formeaz legturi mai puternice cu Legturile E F sunt cele mai polare dintre elemente E dect ceilali X2 toate legturile E-X F2 formeaz cu sol. de NaOH difluorura de Cl2, Br2 formeaz cu sol. de NaOH: NaX i oxigen, O2F NaOX F2 formeaz cu elementele E compui n Ceilali X2 (au C.O. inferior i volum superior care acestea sunt la N.O. max. SF6, IF7 ... F2) formeaz compui n care E are N.O inferioare: ICl3, SCl4 ... HF are p.f. cel mai mare dintre HX HF asociat prin legturi de hidrogen H implicat n legturi de hidrogen va fi cedat HF acid slab - mediu mai greu sub form de H+; ceilali HX sunt acizi tari deformabilitatea ionului F este inferioar AgF solubil n ap deformabilitii celorlali ioni X -; celelalte AgX sunt greu solubile n ap
2

- singur iodul poate exista sub form de ioni pozitivi: I+, I3+. I2 sublimeaz; cu amidonul formeaz un compus de incluziune (clatrat) albastru. - au caracter oxido reductor, C.O. predomin: obinerea X2 ... reacia fa de Na2S2O3: o Na2S-2S+6O3 + 4Cl2 + 5H2O Na2SO4 + H2S+6O4 + 8HClo Na2S-2S+6O3 + Br2 + H2O Na2SO4 + S0 + 2HBr o 2Na2S-2S+6O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI 2[S-2S+6O3]2-  [(S-1)2(S6+)2]2- + 2eNa2S4O6 = Na2S2S2O6 = tetrationat de sodiu ; S2-2 = 2S-1 reacia fa de H2: o cu F2 exploziv, la rece i la ntuneric o cu Cl2 numai la nclzire sau la lumin o cu Br2 i I2 la nclzire i cu catalizatori reacia fa de X2: o CaCl2(s) + F2(g)  CaF2(s) + Cl2(g) o 2HI(aq) + Br2(l)  2HBr(aq) + I2(s) reacia I2 fa de HNO3 i O2: o 3I2(s) + 10HNO3conc.  6HI5+O3 (aq) + 10NO(g) + H2O(l) o tC o 2I2 + 5O2 2I5+2O5 - reacioneaz direct (condiii diferite) cu majoritatea metalelor i cu numeroase nemetale  compui ionici (AlF3, NaCl, CaBr2, CsI, etc.) sau covaleni polari sau nepolari (HBr, PCl5, SF6, etc.) Fluorul - majoritatea reaciilor violente! - reacii de halogenare: CO + Cl2  COCl2 H2C = CH2 + Cl2  CH2Cl CH2Cl CH4 + Cl2  CH3Cl + HCl

UTILIZRI:
Fluor: o R. de fluorurarea subst. organice (...teflon, freon...) o compui anorganici pt. fluorurarea apei Clor: o obinere: solveni, colorani, detergeni, medicamente, mase plastice, erbicide, pesticide, hrtie, HCl, compui oxigenai ai Cl, etc. o agent de decolorare o dezinfectant Brom: o obinere colorani, pesticide... o fotografie Iod: o obinere produse farmaceutice, catalizatori... o fotografie.

OFICINAL FRX iodul IODUM

CONCLUZII:
familie omogen caracterul oxidant puternic explic: o reactivitatea mare  starea natural numai sub form de compui o toxicitatea  esuturi i mucoase Cl2 gaz de lupt! o proprietile antiseptice (Cl2, sol. alcoolic de I2, ...) o proprietatea de nlbitori decolorani o metode de dozare ale halogenilor

HIDRACIZII HALOGENILOR HX I SRURILE LOR Mn+Xn HALOGENURI DE HIDROGEN HX HF HCl HBr HI STARE NATURAL:
emanaiile vulcanice toate HX; HCl sucul gastric

PREPARARE:
1) Sinteza direct din elemente: H2 + X2  2HX (condiii diferite de reacie, n funcie de X2) 2) Reacia MXn cu acizi nevolatili de trie mijlocie sau tari: NaCl + H2SO4 conc.  HCl + NaHSO4 (la rece) 2NaX + H2SO4 dil.  2HX + Na2SO4 X = Br, I. 2NaX + 2H2SO4 conc.  X2 +SO2 + Na2SO4 + 2H2O X = Br, I.
Reaciile Br - i I - cu H2SO4 conc.  halogeni Br2 i I2; cu soluii de H2SO4 dil. (sub 10%)  hidracizi HBr i HI. 3) Hidroliza unor halogenuri: PX3 + 3H2O  3HX + H3PO3

STRUCTURA:
-

molecule covalente polare: H+- X-  reele moleculare moleculele de HF  asociaii (HF)n prin legturi de hidrogen PROPRIETI FIZICE I CHIMICE: - HX sunt substane gazoase incolore n condiii standard, cu miros neptor, iritant. - sunt toxice i corozive  arsuri, necroze mucoase, esuturi. - fumeg n aer umed  picturi de hidracizi HX(aq) - sunt solubile n ap, dizolvarea fiind un proces exoterm: H2O(l) + HX(g) H3O+(aq) + X- (aq) Disocierea n ap a acidului HF este parial (dup o reacie de echilibru, HF fiind un acid de trie medie - slab), iar celorlai hidracizi total (sunt acizi tari) HF(aq) + H2O  H3O+(aq) + F (aq) HF(aq) + F (aq) ' HF2-(aq) ion difluorur! - p.f. i p.t. cresc HCl  HBr  HI; !HF leg. de hidrogen. - disociaz n atomi la temperaturi nalte  caracter reductor i halogenant; Pdis. crete HF  HCl  HBr  HI

HF

HCl

HBr

HI

crete caracterul acid crete caracterul reductor scade stabilitatea HF atac sticla (de fapt SiO2 din sticl formnd SiF4)  pstrare n flacoane de polietilen; gravarea sticlei  sticl decorativ molecule polare  adiie la legturi duble i triple: HC CH + HCl  H2C=CH-Cl SO3 + HCl  HSO3Cl

Soluiile apoase ale hidracizilor reacioneaz cu:

1) METALELE din stnga H2 n seria Beketov Volta  degajare de H2; cu cele din dreapta H2, numai n prezena O2 : Zn0 + 2H+Cl  Zn2+Cl2 + H20 Cu0 + 2HCl + 1/2O20  Cu2+Cl2 + H2O22) OXIZI BAZICI i AMFOTERI  sare i ap: MgO + 2HCl  MgCl2 + H2O Al2O3 + 6HCl  2AlCl3 + 3H2O SiO2 + 4HF  SiF4 + 2H2O; SiF4 + 2HF  H2[SiF6] 3) BAZE  sare i ap: Al(OH)3 + 3HCl  AlCl3 + 3H2O 4) SRURI  halogenuri i dezlocuiesc din srurile lor ali acizi (de obicei mai slabi dect hidracizii, sau acizi tari, cnd halogenura rezultat este greu solubil n ap): Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + H2CO3 (CO2 i H2O) AgNO3 + HCl  AgNO3 + HNO3 5) SUBSTANE CU CARACTER OXIDANT: 2+ 0 C Mn4+O2 + 4HCl- conc t Mn Cl2 + Cl2 + 2H2O C X2 + H2O unde tC scade X = Cl  Br  I 2HX + 1/2O2 t 2HBr + H2SO4 conc.  Br2 + SO2 + 2H2O
OFICINAL FRX HCl Acidum hydrochloricum i Acidum hydrochloricum dilutum (10%)  acidifiant gastric.

SRURILE HX = HALOGENURI Mn+Xn

Toate elementele din sistemul periodic (! excepie: He, Ne, Ar) formeaz halogenuri, unele chiar la mai multe N.O.  halogenuri ionice, halogenuri moleculare (covalente), halogenuri stratificate sau n lan.

OBINERE:
Sinteza direct din elemente (condiii...) Disocierea termic sau reducerea halogenurilor cu E la N.O. superioare Reacii de schimb obinerea de fluoruri din cloruri.

HALOGENURI IONICE
formeaz elementele grupelor IA (1)  MX (cristalizeaz n reea fr ap de cristalizare) i IIA (2)  MX2 (cu excepia Be; de obicei formeaz cristalohidrai CaCl26H2O); unele M tranziionale la N.O. +2 i +3 (mai ales fluoruri)! pe msura creterii raportului sarcin ion /raz ion, crete i gradul de covalen al legturii M X (ex. NaCl substan ionic, AlCl3 substan preponderent covalent). majoritatea sunt solubile n ap, cu formare de ioni hidratai; pentru acelai cation solubilitatea halogenurilor n ap scade n ordinea: F- > Cl- > Br- > I-. Unele halogenuri hidrolizeaz, soluiile avnd caracter acid (ex. NaF, NH4Cl...!NaCl) au caracter reductor datorit ionului X -: (ex...) ionii X -  liganzi  compleci ai M de tip p i d: [AlF6]3-, [FeCl4]-, [HgI4]2- i ai unor nemetale: [SiF6]2-, [BF4] -, etc. (ex. obinere, structur...)

NaF oficinal FRX  prevenirea cariilor dentare (se adaug n apa de but; n acelai scop: SnF2, Na2PO3F, Na2[SiF6]) - activitate bacteriostatic i antienzimatic la nivelul salivei i plcii dentare. - Ca5(PO4)3(OH) + F -  Ca3(PO4)3F + OH - ionul F toxic la conc. > 1,5 ppm - alte utilizri: obinerea criolitului artificial NaCl oficinal FRX  tratamentul deficienelor electroltice - preparare ser fiziologic (sol 9% sau 0,9%), sol. izotonice injectabile, colire. - alte utilizri: alimentaie, agent de conservare, fabricare spunuri, colorani, H2, Cl2, NaOH, etc. KCl oficinal FRX  hipopotasemie - alte utilizri: ngrmnt agricol, prisme transparente pt. radiaii IR. CaCl26H2O oficinal FRX  recalcifiant, antialergic - alte utilizri: agent de uscare, (higroscopic; ! peste 30C se dizolv n apa sa de cristalizare  conservare  sol. CaCl2 50%, oficinal FRX); n amestecuri rcitoare, etc. NH4Cl oficinal FRX  expectorant, diuretic, acidifiant NaBr, KBr, CaBr2, SrBr2 - oficinale n FRX  sedative - alte utilizri: NaBr, KBr fotografie, la fel ca AgBr. NH4Br oficinal FRX  sedativ NaI, KI oficinal eFRX NaI oficinal FRX  expectorant, tratamentul tireopatiilor - alte utilzri: aditiv alimentar, fotografie. expectorant, tratamentul tireopatiilor - alte utilzri: aditiv alimentar (sare iodat), fotografie - KI - antifungic. AgI - fotografie. ZnCl2 oficinal FRX  astringent, caustic.
6

HALOGENURI COVALENTE
formeaz hidrogenul (HX), elementele grupelor 14 16 (CCl4, SiF4, SnCl2, SnCl4, PCl3, PCl5, SCl4, SF6, etc.) i metalele tranziionale la N.O. = 4, 5, 6. Be i unele elemente din grupa 13 formeaz halogenuri deficitare n electroni care se stabilizeaz prin dimerizare sau polimerizare: (AlCl3)2; (BeCl2)n. cu excepia halogenurilor elementelor din perioada a doua (C, N care nu dispun de orbitali nd), halogenurile elementelor din perioadele 3, 4, 5 pot funciona ca acceptori de electroni (acizi Lewis), formnd anioni compleci: [SiF6]2-, [AlCl4]-, [HgI4]2- (vezi structurile potrivit MLV hibridizarea atomului central) vezi structuri: SF6 hibridizarea atomului de S B sp3d2 geometrie octaedric; PCl5 hibridizarea atomului de P B sp3d geometrie de bipiramid triunghiular; CCl4 hibridizarea atomului de C B sp3 geometrie tetraedric) unele sunt solubile n ap i hidrolizeaz ( ex. AlCl3, PX3.... reacii ...) halogenurile halogenilor sau combinaii interhalogenice: ICl3, IF7, I3- (vezi structura ionului I3- hibridizarea atomului de I B sp3d cu 3 perechi de electroni neparticipani geometrie liniar), etc. puin stabile i volatile.

HALOGENURI STRATIFICATE
au structur intermediar ntre cele ionice i covalente  ionii X sunt asimetric nconjurai de ionii de M, pe de o parte i ionii X de acelai tip, pe de alt parte  straturi n cristal, legate prin fore van der Waals. tipuri de structuri: CdCl2 (MgCl2, FeCl2...); CdI2 (MgBr2, FeI2, PbI2...); CrCl3 (AuCl3...); BiCl3 (FeCl3...).

OXOACIZII HALOGENILOR HXOn I SRURILE MIXOn

N.O. al halogenului
+1 +3 +5 +7

Acizi ai Cl pKa HClO 7,52 HClO2 1,96 HClO3 tare HClO4 tare

Acizi ai Br pKa HBrO 8,68

HBrO3 tare HBrO4 tare

Acizi ai I pKa HIO 11

HIO3 0,8 HIO4 tare H5IO6 3,3 i 6,7

Numele acidului
Hipohalogenos

Numele srii
Hipohalogenit

Halogenos cloros Halogenic

Perhalogenic paraperiodic

Halogenit clorit Halogenat

Perhalogenat

PREPARARE prin disproporionarea halogenilor n ap (acizii) sau n hidroxid de sodiu

(srurile) la diferite temperaturi : - X 2 + H2O ' HX + HXO - Ba(XO3)2 + H2SO4  BaSO4 + 2HXO3 - electroliza unor soluii de HCl sau KCl la diferite temperaturi - Cl02 + NaOH NaCl+1O + NaCl-1 + H2O t < 40C - 3Cl02 + 6NaOH NaCl5+O3 + 5NaCl-1 + 3H2O t = 40 - 70C 0 7+ -1 - 4Cl 2 + 8NaOH NaCl O4 + 7NaCl + 4H2O t > 70C
7

Izolai n stare liber numai: HClO4, HIO3, HIO42H2O = H5IO6; ceilali HXOn se cunosc numai n soluie sau sub form de sruri.

STRUCTURA X hibridizat sp3 n [XOn]- cu sau fr perechi de e neparticipani, n

funcie de n!

PROPRIETI FIZICE I CHIMICE :

HCl+1O HCl+3O2 HCl+5O3 HCl+7O4

crete caracterul acid scade caracterul oxidant crete stabilitatea

HCl+1O HBr+1O HI+1O

scade caracterul acid scade caracterul oxidant crete stabilitatea HIO are caracter slab amfoter: H+ + IO - ' HIO ' I+ + OH srurile metalelor alcaline sunt solubile n ap, ale celorlalte metale mai puin solubile. stabilitatea termic:
toC tC tC
o o

MXO HXO 3HXO

MXO3

toC

MXO4

toC

MX + O2

(C.O. n topitur)

HX + 1/2O2  C.O. (t joase) HXO3 + 2HX

HX + HXO ' X2 + H2O  caracter halogenant

compuii n care halogenii au N.O. +1, +3 i +5 au caracter oxido reductor, predomin caracterul oxidant:

X2

NaX

NaXO

NaXO3

NaXO4

X2

KXO3

KXO4

X
CARACTERUL OXIDANT :

4HClO + PbS 4HCl + PbSO4 NaBrO+4NaOH+2FeSO4 + H2O 2Fe(OH)3 + NaBr + 2Na2SO4 2KClO3

toC

2KCl + O2

3MnO2 + KClO3 + 3Na2CO3  3Na2MnO4 + 2KCl + 3CO2

CARACTERUL REDUCTOR: NaBrO3 + F2 + 2NaOH NaBrO4 + 2NaF + H2O

5KIO3+3H2SO4+2KMnO4 5KIO4+2MnSO4+K2SO4+ 3H2O

UTILIZRI:
HIPOCLORITUL DE SODIU - NaClO dezinfectant, decolorant apa de Javel = NaClO; NaCl, urme deNaOH i Na2CO3 NaClO + H2O  HClO +NaOH HClO  HCl + 1/2O2 2HClO  Cl2 + H2 + 1/2O2 CLORURA DE VAR Ca(ClO)2 + CaCl2 + Ca(OH)2 dezinfectant, dezodorizant, nlbitor n industria textil i hrtiei Ca(ClO)2 + CO2 + H2O  CaCO3 + 2HClO CLORATUL DE POTASIU KClO3 oxidant, !!! exploziv, proprieti antiseptice, erbicid ACIDUL PERCLORIC - HClO4 mediu de reacie pentru dozarea bazelor slabe  titrri n mediu neapos !!! n soluii foarte concentrate explodeaz.

HALOGENURI OFICINALE IN FR X
1. ACIDUM HYDROCHLORICUM (ACID CLORHIDRIC) HCl - pag.76 DESCRIERE: lichid limpede,incolor,cu miros nepator,caracteristic. Fumeg la aer. SOLUBILITATE : miscibil cu alcool i ap, cu obinerea unor soluii cu reacie puternic acid. CONSERVARE: n recipiente bine nchise (SEPARANDUM) OBSERVAIE cnd se prescrie acid clorhidric , fr alt specificaie, sau acid clorhidric oficinal se folosete acid clorhidric diluat. 2. ACIDUM HYDROCHLORICUM DILUTUM (ACID CLORHIDRIC DILUAT) HCl pag.77 conine cel putin 9,5% i cel mult 10,5% HCl DESCRIERE: lichid limpede, incolor, fr miros CONSERVARE: n recipiente bine nchise ACIUNE i UTILIZRI: acidifiant gastric. 3. AMMONII BROMIDUM ( BROMURA DE AMONIU) NH4Br - pag.118 DESCRIERE : pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust srat, higroscopic. Prin nclzire se volatilizeaz. SOLUBILITATE : uor solubil n ap, solubil n alcool CONSERVARE : n recipiente bine nchise. ACIUNE i NTREBUINRI: sedativ. 4. CALCII BROMIDUM (BROMURA DE CALCIU) CaCl2 - pag.178. DESCRIERE: pulbere cristalin alb sau mas granular alb, fr miros cu gust la nceput arztor, apoi srat i slab amar, delicvescent. SOLUBILITATE : uor solubil in ap, alcool, practic insolubil n cloroform i eter. CONSERVARE : n recipiente bine nchise, ferit de lumin. ACIUNE i NTREBUINRI: sedativ. 5. KALII BROMIDUM (BROMURA DE POTASIU) KBr - pag. 565 DESCRIERE: cristale incolore sau pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust srat. SOLUBILITATE: uor solubil n ap i glicerol, foarte puin solubil n alcool CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin i umiditate. ACIUNE i UTILIZRI: sedativ. 6. NATRII BROMIDUM (BROMURA DE SODIU) NaBr - pag. 665 DESCRIERE: pulbere cristalin alb, fr miros,cu gust srat, higroscopic. SOLUBILITATE: uor solubil n ap, solubil n alcool. CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin ACIUNE i UTILIZRI: sedativ. 7. STRONTII BROMIDUM (BROMURA DE STRONTIU) SrBr2. 6H2O - pag. 882 DESCRIERE: cristale incolore, fr miros, cu gust srat, higroscopice. Prin nclzire se dizolv n apa de cristalizare. SOLUBILITATE: uor solubil n ap i alcool, practic insolubil n eter. CONSERVARE: n recipiente bine nchise ACIUNE i UTILIZRI: sedativ. 8. CALCII CHLORIDUM (CLORURA DE CALCIU) CaCl2 6H2O - pag. 178 DESCRIERE: pulbere cristalin, incolor fr miros, cu gust srat - amrui i arztor. Peste 30C se dizolv n apa de cristalizare. SOLUBILITATE: foarte uor solubil n ap i uor solubil n alcool
10

CONSERVARE: n recipiente bine nchise la cel mult 30C. ACIUNE i UTILIZRI: recalcifiant, antialergic. 9. SOLUTIO CALCII CHLORIDI 50% ( SOLUTIE DE CLORURA DE CALCIU 50%) pag. 853 Conine cel puin 97% i cel mult 103% clorura de calciu (CaCl26H2O) fa de valoarea declarat. DESCRIERE: soluie limpede, incolor, fr miros, cu gust srat amrui. 10. AMMONII CHLORIDUM (CLORURA DE AMONIU) NH4Cl - pag. 120. DESCRIERE: pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust rcoritor, arztor i srat. Prin nclzire se volatilizeaz. SOLUBILITATE: uor solubil n ap, solubil n glicerol, foarte puin solubil n alcool. CONSERVARE: n recipiente bine nchise.. ACTIUNE i UTILIZARI: expectorant, diuretic, acidifiant. 11. KALII CHLORIDUM (CLORURA DE POTASIU ) KCl - pag. 567. DESCRIERE: cristale incolore sau pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust slab srat. SOLUBILITATE: solubil n ap, practic insolubil n alcool i eter. OBSERVAIE: Cnd se prescrie clorura de potasiu nu se admit prescurtri pentru a nu se confunda cu cloratul de potasiu (Kalii chloricum). CONSERVARE: n recipiente bine nchise. ACIUNE i UTILIZRI: hipopotasemie. 12. NATRII CLORIDUM (CLORURA DE SODIU ) NaCl - pag. 668. DESCRIERE: cristale incolore sau pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust srat. SOLUBILITATE: uor solubil n ap, solubil n glicerol, puin solubil n alcool. CONSERVARE: n recipiente bine nchise ACTIUNE i UTILIZARI: folosit n tratamentul deficienelor electrolitice. 13. ZINCII CHLORIDUM (CLORURA DE ZINC) ZnCl2 - pag. 971 DESCRIERE: mas cristalin sau pulbere cristalin sau granuloas alb, practic fr miros, cu gust arztor, caustic, foarte higroscopic. SOLUBILITATE: foarte uor solubil n ap, uor solubil n alcool, glicerol i eter. Soluia apoas se tulbur la diluare. CONSERVARE: n recipiente de capacitate mic, bine nchise, ferit de umiditate (SEPARANDUM). ACIUNE i UTILIZRI: astringent, caustic. 14. IODUM (IOD) I2 - pag.554 DESCRIERE: lamele cristaline friabile, cu luciu metalic sau fragmente de culoare cenuiu violacee, cu miros caracteristic. La aer se volatilizeaz. SOLUBILITATE: uor solubil n sulfur de carbon, benzen, alcool, solubil n eter, cloroform, glicerol, foarte greu solubil n ap. Se dizolv n soluii concentrate de ioduri alcaline. Soluiile n alcool i eter sunt brune. Soluiile n disulfur de carbon sunt violete. Soluiile n cloroform sunt violet - rocate. CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin. (SEPARANDUM). ACIUNE i UTILIZRI: antiseptic, antimicotic local. 15. KALII IODIDUM (IODURA DE POTASIU) KI - pag. 574 DESCRIERE: cristale incolore sau pulbere cristalin sau granuloas alb, fr miros, cu gust srat i slab amar. SOLUBILITATE: foarte uor solubil n ap, uor solubil n glicerol, solubil n alcool, puin solubil n aceton. CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin.
11

ACIUNE i UTILIZRI: antifungic, expectorant. 16. NATRII IODIDUM (IODURA DE SODIU) NaI - pag. 677 DESCRIERE: pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust srat i slab amar, higroscopic. La aer i la lumin se coloreaz. SOLUBILITATE: foarte uor solubil n ap, uor solubil n glicerol i alcool. CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin (SEPARANDUM). ACIUNE i UTILIZRI: expectorant, folosit n tratamentul tireopatiilor. 17. NATRII FLORIDUM (FLORURA DE SODIU) NaF - pag. 672 DESCRIERE: pulbere cristalin alb, fr miros, cu gust slab srat (toxic). Are aciune iritant asupra pielii. SOLUBILITATE : solubil n ap, greu solubil n alcool. CONSERVARE: n recipiente bine nchise, ferit de lumin (SEPARANDUM) ACIUNE i UTILIZRI: folsit pentru prevenirea cariilor dentare.

EXERCIII
1. Scriei egalai i comentai reaciile corespunztoare urmtoarelor scheme:
2 2 7 1.1) HCl ? 4 ? Cl2 (2) (3) (1)

+ K Cr O L t C

+CoSO + NaOH

+ KBr (4)

2 4 ? 3 ? (5)

+ KClO + H SO

2 2 3 2 2 4 1.2) Br2 ? Br2 Br ? (1) ( 2) (3) ( 4)

+ Na S O

+ MnO + H SO

+ H 2O (5)

2 3 ? ? ( 6)

+ Na HPO

3 1.3) I2 ? I2 KI ... reaciile (4), (5) i (6) (1) ( 2) (3) KI + K2Cr2O7 + H2SO4 ( ? 4)

+ HNO concLt C

KI + H2O2 + H2SO4 ( ? 5) KI + Br2 ( ? 6) 2. O soluie de acid clorhidric conine 8 moli de substan diziolvat n 508 g de ap. tiind c densitatea acestei soluii este de 1,22g/ml calculai: 1. molaritatea, molalitatea, normalitatea i concentraia procentual a soluiei de acid clorhidric 2. masa soluiei de hidroxid de potasiu de concentraie 5,6% necesar n reacia de neutralizare a 10 g de soluie de acid clorhidric 3. masa de sare rezultat din reacia a 0,5 L de soluie de acid clorhidric cu 260 g de zinc. 4. masa de oxid de aluminiu (III) care reacioneaz total cu 200 g soluie de acid clorhidric 5. volumul soluiei de carbonat de sodiu de concentraie 2M care reacioneaz total cu 1kg de soluie de acid clorhdric

12

GRUPA VIA (16) CALCOGENII

O oxigen S sulf Se seleniu Te telur Po poloniu

CONFIGURAIE ELECTRONIC
E0 : Str. int. + ns2np4  6e-

STARE NATURAL:

n stare liber: O2 (aer B 21%; ap; sol); S8 combinaii: o O 50% n scoara terestr; ap, carbonai, silicai, etc. o S sulfuri: FeS2 pirita; CuFeS2 calcopirita; ZnS blenda; PbS galena sulfai: CaSO42H2O - gips; CaSO4 anhidrit; BaSO4 baritina ... o Se nsoete S n pirite o Te ...Ag2Te; AuAgTe4... o Po 7 izotopi n natur minereuri de U, Ac, Th; 27 radioizotopi sintez pe cale artificial cu creterea Z scade: o electronegativitatea , afinitatea pentru electroni, caracterul oxidant o reactivitatea B cele mai multe minerale sunt constituite din oxizi sau sulfuri metalice AB dovada stabilitii mari a acestor compui realizarea configuraiei stabile de octet: o ionizare = acceptare de 2e - B ioni monoatomici E2- B oxizi, sulfuri, seleniuri cu metalele din blocul s i metale tranziionale la N.O. mici (+1, +2, +3) B caracterul ionic al compuilor scade cu creterea Z (oxizi B seleniuri) o formare de covalene = punere n comun de electroni B cu excepia atomului de O care nu are O.A. d, ceilali atomi i pot implica n legturi O.A. d vacani B hipervalena E n compui: SF6; SF4; SeBr4; teI4, etc. o formarea legturilor E E: O B ioni peroxid O22-, superoxid O2-; ozon O3, ozonide S, Se B catene ciclice S8, Se8. numere de oxidare: o minim: -2 o maxim: +6; excepie O B +2 n OF2 crete caracterul metalic n grup cu creterea Z AB rezistivitatea electric Tabel 1 o O, S nemetale B izolatori o Se, Te - semimetale B Se caracter predominant nemetalic, Te caracter predominant metalic B semiconductori o Po - caracter metalic B conductor ordin I

PROPRIETI GENERALE ale elementelor E:

13

TABEL 1 - PROPRIETI GENERALE ELEMENTE grupa VIA = 16

Element Configuraia electronic Masa atomic [u.m.a.] Energia de ionizare [kcal/mol] O O S S S Se e T Te e P Po o* *

| ns2 np4 15,9994 32,064 1 2 3 4 5 6 313,8 810,6 1266,8 1784,6 2626 3185 3,50 3,50 3,50 238,9 539,6 807 1090,5 1672 2030 2,50 2,80 2,70 2,55 0,36 0,45 0,14 1,04 1,04 0,30 1,84 6102 1,7107 1019 * 27,09 * 63,7 112,8 * 444,6 2,1 * 2* 410 ** 71012 ** 27,08 ** 119,25 ** 2 ** 2,1 ** ** sulf
15

78,96 224 495,8 781,7 985,1 1678 1879 2,40 2,60 2,55 2,30 0,74 1,17 1,14 0,42 0,77 1,98 910-2 2,5103 21011 24,1 49,4 217,4 648,8 4,8 2

| 127,60 210 208 495 720 880 1384 1666 2,10 2,30 2,20 1,85 0,55 1,43 1,37 0,56 0,89 2,21 <10-3 240 2105 31,6 46,5 450 1390 6,25 2,3 254 962 9,3 46 -0,77 1,65 0,67 <10-3 194,4 418,6 645 875 1400 1680 2,00 2,10 1,85

Electronegativitate P

(+VI) (+IV) (-II) E0 [V] M6+ + 6 e- Mo M4+ + 4 e- Mo Mo + 2 e- M2ratom () rcov () rion ()M6+ M4+ M2Abundena terestr [ppm] Abonden Univers (referin H2 = 1012) [cm] T = 20 oC T = 69 oC T = 113 oC Hgaz [kcal/mol] Hdissoc [kcal/mol] Hatom [kcal/mol] p.t.[oC] p.f. [oC] d20oC Duritate (Mohs) 3,50 1,23 0,74 0,66 0,16 1,40 495103 8108 1026 1,63 118,32 59,16 -218,9 -183 1,105 -

Date relative pentru formele alotrope : * sulf

DIFERENE ntre proprietile O i ale elementelor urmtoare n grup:

1. Singurul n stare gazoas la temperatura camerei BO2 toate celelalte elemente sunt solide, formnd molecule S8, Se8 sau legturi metalice - Te 2. Numai n combinaie cu F are N.O. pozitiv B O2+F2 dup F, O este cel mai electronegativ element din sistemul periodic
14

3.

4.

5.

6.

celelalte elemente au obinuit N.O. = +4 sau +6, avnd electronegativitate mai mic dect O i dispunnd de O.A. d vacani Formeaz legturi de hidrogen B H2O n stare lichid i solid electronegativitatea mare, volumul atomic mic i perechile de electroni neparticipani permit implicarea atomului de O n formarea legturilor de hidrogen atomii de S, Se, Te prin electronegativitatea mai mic i volumul atomic mai mare comparativ cu O nu se pot implica n formarea de legturi de hidrogen Formeaz n general 2 legturi covalente, rar 3 (ion H3O+), niciodat octetul nu este depit atomul de O nu dispune n stratul de valen pentru cei 6 electroni dect de O.A. s i p, deci nu sunt dect 2e necuplai, adic 2 O.A. monoelectronici i maxim 2 perechi de electroni neparticipani B formare de 2 covalene normale i posibil o covalen coordinativ (vezi formarea ionului de H3O+) S, Se, Te formeaz n mod obinuit 4 sau 6 covalene La N.O. = -2 B specii chimice stabile, compuii respectivi, ionici (O2-) sau covaleni (H2O, OH -, oxizi ai nemetalelor sau ai metalelor la N.O. superioare, etc.) se oxideaz greu O i formeaz astfel configuraia stabil de octet, iar electronegativitatea sa mare, superioar electronegativitii celorlalte elemente, explic stabilitatea acestei structuri electronice i tendina redus de oxidare comparativ cu celelate elemente din grup S2-; Se2-; Te2- se oxideaz uor B ageni reductori buni Tendin redus de ncatenare B nu mai mult de 3 atomi B O3 i ozonide energia legturii O O este mai mic dect energiile legturilor S S i Se Se, dar aproximativ egal cu a legturii Te Te B O formeaz lanuri de maxim 3 atomi, S, Se catene de 6 8 atomi; catenele de 6 atomi de Te sunt foarte puin stabile

OXIGENUL O B DIOXIGENUL O2 2 2 4 8O: 1s 2s 2p

PREPARARE INDUSTRIAL o distilarea fracionat a aerului lichid o electroliza apei alcalinizate sau acidulate LABORATOR o descompunerea termic a unor oxizi (HgO, MnO2; CrO3; Fe2O3; Ag2O; PbO2, etc.) sau a unor sruri KClO3; KClO4; KMnO4; CaOCl2) 6Fe2O3 4Fe3O4 + O2 KClO3 KCl + 3/2O2 o reacii de oxidare a H2O2 sau tratarea la cald a unor substane cu caracter oxidant (K2Cr2O7; KMnO4, MnO2; CrO3) cu H2SO4 conc. sau HNO3 conc: 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 t 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O 4CrO3 + H2SO4 conc. t 3O2 + 2Cr2(SO4)3 + 6H2O o reacia peroxidului de sodiu cu apa: 2Na2O2 + 2H2O t 4NaOH + O2 N ATMOSFER B FOTOSINTEZ
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
15
lu min a t C
1470C

STRUCTURA:

formula Lewis B :O = O: MOM B O.L. = 2 B paramagnetismul moleculei (vezi curs semestrul I)

PROPRIETI FIZICE

gaz incolor, inodor, insipid, puin mai dens dect aerul are 3 izotopi stabili 816O; 817O; 818O i 3 izotopi radioactivi lichefiere B lichid albastru, nu conduce curentul electric; solidificare solubilitatea n ap e sczut B depinde de temperatur i presiune B explicarea vieii subacvatice prezint alotropie de atomicitate B O2 (dioxigenul) i O3 (ozonul).

PROPRIETI CHIMICE
N.O. = -2 (oxizi); -1 (peroxizi); -1/2 (superoxizi); 0 (n stare atomic sau molecular); +2 (OF2) formarea octetului: o ionizare B accept 2e - B O2o covalene simpl B H2O dubl B CO2 cordinativ: donor de e - B H3O+ acceptor de e - B H2SO4 hibridizri ale atomului de O n diferii compui: o h. sp3 cu o pereche de e neparticipani B g. piramid triunghiular B H3O+ o h. sp3 cu 2 perechi de e - neparticipani B g. unghiular B H2O; H2O2 o h. sp2 cu o pereche de e neparticipani B g. unghiular B O3 N.C. = 2; rar 3 B H3O+ sau aquacationi [Al(H2O)6]3+; foarte rar 4 B acetat bazic de zinc sau beriliu M4O(CH3COO)4 reactivitatea chimic este moderat; se cunosc puine reacii spontane ale oxigenului la temperatura obinuit (ruginirea fierului) care se desfoar cu vitez mic. Pentru favorizarea reaciilor cu oxigenul se lucreaz la temperaturi i presiuni ridicate, uneori n prezen de catalizatori, n funcie de reactivitatea partenerului. reaciile oxigenului sunt reacii de oxidare n care oxigenul, agentul oxidant, determin creterea strii de oxidare a partenerului de reacie, reductorul. Oxigenul se reduce de obicei la N.O. = -2, mai rar -1 sau -1/2. se combin direct sau indirect cu aproape toate elementele (nu formeaz compui cu unele gaze nobile; nu se combin direct cu Xe, cu halogenii i metalele nobile, oxizii acestor elemente se obin pe cale indirect): 4 Li + O2 t 2Li2O oxid de litiu 2Na + O2 t Na2O2 peroxid de sodiu K + O2 t KO2 superoxid de potasiu 4Al + 3O2 t 2Al2O3 S + O2 t SO2 P4 + 5O2 t P4O10 reacioneaz la diferite temperaturi cu un numr mare de compui oxidabili: amoniac, oxizi, hidroxizi, acizi, sruri: 4NH3 + 5O2 t 4NO + 6H2O 2SO2 + O2 t 2SO3 2Mn(OH)2 + O2 t 2H2MnO3
16

2H2S + O2 t 2S + 2H2O 2Na2SO3 + O2 t 2Na2SO4 nu arde, dar ntreine arderea i se leag de substanele care ard o arderi vii Boxidrile nsoite de degajare important de cldur i lumin arderea Mg reacia iniiat la 750C continu datorit cldurii degajate (se ating temperaturi de pn la 3000C) i este nsoit de o lumin orbitoare o arderi lente B oxidri care au loc n timp, la temperaturi sczute, nsoite uneori de o luminescen vie (oxidarea lent a fosforului) ruginirea fierului n aer umed fenomenul de autoaprindere declanat de acumulrile de cldur neevacuate, obinute n urma arderilor lente (apar n locurile de depozitare a crbunilor, a paielor) majoritatea substanelor organice ard n oxigen B ap + dioxid de carbon 3n + 1 CnH2n +2 + O2 t nCO2 + (n+1)H2O 2 !!! Corpul uman folosete zilnic aproape 500 l O2 pentru a arde grsimile i carbohidraii B CO2, ap i energie.

UTILIZRI

indispensabil vieii B respiraie o aparate de respiraie reanimare, respiraie artificial, narcoz scafandri, pompieri o ventilarea submarinelor agent oxidant o obinerea unui numr mare de compui chimici o analiza organic prin combustie sudur, siderurgie oxigen lichid o obinere explozivi o propulsarea rachetelor

CONCLUZII
Oxigenul ocup un loc aparte ntre elementele sistemului periodic datorit: o rspndirii sale n natur, liber sau sub form de combinaii
o rolului su chimic chiar dac are o reactivitate moderat n condiii normale, sunt puine speciile chimice cu care O2 nu reacioneaz B O2 = reactiv universal B reaciile sale sunt denumite arderi sau oxidri o rolului su biologic O2 este indispensabil vieii

STARE NATURAL

OZONUL O3

o constituent al atmosferei (altitudini 15 25 km B stratosfer) o nu este repartizat uniform la suprafaa pmntului B la poli cantitate mai mare B grosimea medie a stratului de ozon este de 3 mm, dar este influenat de anotimp, condiii meteorologice, poluare, etc.
17

O3 se formeaz n urma aciunii radiaiilor solare UV asupra O2: O2 2O O + O 2 ' O3 200 nm < < 300 nm
h

2 O3

150 nm < < 200 nm

3 O2

Distrugerea stratului de O3 are efecte nocive asupra vieii de pe Pmnt: o creterea temperaturii pmntului B nclzirea general o creterea incidenei cancerului de piele (radiaiile UV cu = 200 320 nm sunt cancerigene) Poluarea este un factor determinant n distrugerea stratului de O3: o oxizii de azot, eliberai de avioanele supersonice n timpul zborului, acioneaz catalitic asupra descompunerii O3: NO + O3 t NO2 + O2 2NO2 + O3 N2O5 + O2 o clorofluorurile de carbon, freonii ( CCl3F; CCl2F2), utilizai pe scar larg mult vreme din cauza toxicitii mici i lipsei de inflamabilitate, ca gaze propulsoare n aerosoli, ca ageni spumani n stingtoare sau ca ageni de rcire (refrigereni) sunt descompui fotochimic formnd radicali de clor, care catalizeaz descompunerea O3:
h

OBINERE:
o n industrie: o trecerea unui curent electric cu voltaj mare prin dioxigen gazos

18

o n laborator: o n urma unor reacii de chimice puternic exoterme din care rezult oxigen atomic alturi de oxigen molecular, urmate de rcire brusc pentru evitarea descompunerii lui: 3F2 + 3H2O t 6HF + O3 o electroliza unei soluii de H2SO4 (12%) la -14C o iradierea O2 cu radiaii UV cu = 150 200 nm

STRUCTURA:
o form alotrop a oxigenului, molecul triatomic diamagnetic, nesimetric, unghiular, ca urmare a hibridizrii sp2 cu o pereche de electroni neparticipani a atomului central de O: O O O O O O O O O

PROPRIETI FIZICE:
o o o o

n condiii normale B gaz de culoare albastru deschis, mai dens ca aerul n stare lichid B albastru nchis - punct de fierbere sczut (-111,5C) n stare solid B indigo punct de topire sczut (-192,5C) molecul polar ( = 0,52D) din cauza structurii unghiulare asimetrice!

PROPRIETI CHIMICE
o se caracterizeaz prin stabilitate sczut, mai ales la creterea temperaturii i n prezen de catalizatori (Pt, MnO2), descompunndu-se uor n dioxigen B stabilitate mult mai mic i reactivitate mult mai mare comparativ cu dioxigenul B agent oxidant puternic o potenialul su de oxidare este depit doar de cel al fluorului, oxigenului atomic i OF2 o n reaciile de oxidare, numai un atom de O al moleculei se reduce la O2-, ceilali doi formeaz molecula de O2: O2O + 2e - + 2H+ t O2 + H2O

O3 + H2 H2O + O2
Cl2O7 + 7O2 7O3 + Cl2 HgO + O2 O3 + Hg NH4NO3 + H2O + 4O2 4O3 + 2NH3 PbSO4 + 4O2 4O3 + PbS o i substanele organice sunt oxidate de ozon, cele cu duble legturi formnd ozonide
t C camerei t C camerei t C camerei t C camerei

100C

UTILIZRI (datorit caracterului su oxidant): o dezinfectant B purificarea aerului n spaii nchise, purificarea apei potabile o agent decolorant i nlbitor B textile, hrtie, amidon zahr, etc. o industria chimic, industria metalurgic
19

!!! Toxic i iritant pentru cile respiratorii.

OXIZI E2On
combinaii binare ale oxigenului cu elemente mai electropozitive dect el Formulele generale: EO E2O3 EO2 E2O5 EO3 E2O7 EO4 E2O E(I) E(II) E(III) E(IV) E(V) E(VI) E(VII) E(VIII)

elementele E ating n oxizi de obicei N.O. maxim, egal cu numrul grupei, cu puine
excepii: o E din gr. 11 B CuO; Ag2O; Au2O3. o E din gr. 16 i 17 B SeO2; OF2; BrO2) o E din gr. 8 10 B numai Ru i Os ating N.O. + 8 n oxizi; metalele platinice au N.O.max = + 4; Fe are N.O.max = + 6; Co i Ni au N.O.max = + 4; o gazele nobile nu formeaz oxizi (cu excepia Xe - exist XeO4) o unele lantanide reticulare au valori mai mari B existena oxizilor ca minereuri n natur

Stabilitatea oxizilor e cu att mai mare cu ct entalpiile lor de formare i energiile Metode generale de obinere(vezi Oxigen Preparare i Proprieti chimice):
o arderea elementelor n aer sau O2 C + O2 tCO2 o descompunerea termic peroxizilor, superoxizilor, a oxizilor superiori (N.O.) sau a oxosrurilor t C 2Na2O2 2Na2O + O2 t C 2PbO2 2PbO + O2 t C CaO + CO2 CaCO3 o reducerea oxizilor sau oxoacizilor cu E la N.O. superioare la oxizi cu E la N.O. inferioare 3Cu + 8HNO3 t 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O C + 4HNO3 t CO2 + 2H2O + 4NO2 o oxidarea sulfurilor, a oxizilor inferiori (N.O.) sau altor substane compuse: 4FeS2 + 11O2 t2Fe2O3 + 8SO2 2CO + O2 t 2CO2 2H2S + 3O2 t 2SO2 + 2H2O CH4 + 2O2 t CO2 + 2H2O o deshidratarea a hidroxizilor sau a oxoacizilor: t C Cu(OH)2 CuO + H2O t C 2H3BO3 B2O3 + 3H2O

TIPURI DE OXIZI - CLASIFICARE:

o CLASIFICAREA DUP PROPRIETI: 1. OXIZI ACIZI a. n reacie cu H2O DACIZI: CO2 + H2O ' H2CO3
20

Mn2O7 + H2O t 2HMnO4 b. n reacie cu oxizii bazici D sruri: CaO + SiO2 t CaSiO3 2. OXIZI BAZICI a. n reacie cu H2O DBAZE: CaO + H2O t Ca(OH)2 b. n reacie cu oxizii acizi D sruri: BaO + SO3 t BaSO4 3. OXIZI AMFOTERI Dau i caracter acid i caracter bazic: ZnO + 2HCl tZnCl2 + H2O ZnO + 2NaOH + H-OH t Na2[Zn(OH)4]
OXIZI BAZICI CD OXIZI IONICI OXIZI ACIZI CD OXIZI COVALENI OXIZI AMFOTERI CD OXIZI COVALENI IONICI

CLASIFICAREA OXIZILOR DIN GRUPELE PRINCIPALE DUP NATURA LEGTURILOR CHIMICE Grupa Perioada p. 2 p.3 p.4 p.5 p.6 Gr. 1 Li Na K Rb Cs Gr. 2
Be

Gr. 13
B Al Ga In Tl

Gr. 14 C
Si Ge Sn Pb

Gr. 15 N P As Sb Bi

Gr. 16 S Se Te Po

Gr. 17 F Cl Br I At

Mg . Ca Sr Ba

OXIZI IONICI

Oxizi covalent - ionici

OXIZI COVALENI

Metalele tranziionale formeaz oxizi la mai multe stri de oxidare, cei la N.O. joase avnd proprieti bazice, cei la N.O. intermediare proprieti amfotere, iar cei la N.O. superioare proprieti acide: MnO oxid bazic B Mn(OH)2 oxid ionic amfolit redox D predomin C.R. MnO2 oxid amfoter B MnO2H2O = H2MnO3 MnO22H2O = Mn(OH)4 oxid covalent - ionic amfolit redox D predomin C.O. MnO3 oxid acid B H2MnO4 instabil !!! oxid covalent amfolit redox D predomin C.O. Mn2O7 oxid acid B HMnO4 oxid covalent oxidant puternic D exclusiv C.O.

21

o CLASIFICAREA DUP COMPOZIIE:

1. OXIZI SALINI = oxizi micti ai unui metal la diferite stri de oxidare Fe3O4 = Fe2O3FeO Pb3O4 = PbO22PbO 2. OXIZI NEUTRI oxizi care nu au proprieti acide sau bazice: N2O, NO, (CO). 3. PEROXIZI conin anionul peroxid O22- = 2O-1 formez numai metalele alcaline (excepie Li) sau alcalino pmntoase (excepie Be) i hidrogenul: H2O2, Na2O2, MgO2. 4. SUPEROXIZII conin anionul superoxid O2 - = 2O-1/2 - - formez numai metalele alcaline (excepie Li): KO2; RbO2. 5. SUBOXIZI oxizi cu metalul la N.O. mic, dar care prin descompunere (de obicei termic, dup o reacie de disproporionare) formeaz metal i oxidul metalic superior (M la N.O. superior) Cu2O Cu + CuO

22