Ministerul Sntii i Proteciei Sociale

UNIVERSITATEA DE STAT DE MEDICIN I FARMACIE NIC !AE TESTEMI"ANU

CATEDRA CHIMIE FARMACEUTIC I TOXICOLOGIC

Metode fizico-chimice de dozare ! co!tro"#" medicame!te"or

Indicaii metodice pentru studenii anului V la Controlul medicamentului

CHII$U %&&'

Deter#inarea cantitati$ a coninutului %e su&stan acti$ 'ntr(o )or# #e%ica#entoas este o eta* e+tre# %e i#*ortant 'n controlul #e%ica#entelor, Utili-area #eto%elor )i-ico( c.i#ice 'n anali-a i controlul #e%ica#entelor este )oarte actual/ aceste #eto%e )iin% accesi&ile e+acte i sensi&ile/ *er#it %eter#inarea cantitati$ %u* *artea acti$ a #oleculei %e su&stan/ *ot )i auto#ati-ate i nu sunt %istructi$e, (co)* A se )or#a %e*rin%eri *ractice *entru *etrecerea anali-ei i controlului #e%ica#entelor con)or# e+i0enelor conte#*orane, +"a!#" de "#cr# Pentru stu%ierea te#ei este *re$-ut %ou lucrri %e la&orator, Planul lucrrii1 Pre0tirea teoretic *entru 'n%e*linirea sco*urilor *ro*use2 !ucrarea *ractic %e la&orator2 Controlul 0eneral,

ntrebri pentru pregtirea individual 3, I#*ortana #eto%elor )i-ico(c.i#ice 'n anali-a )ar#aceutic, 4, Clasi)icarea #eto%elor )i-ico(c.i#ice %e anali-, 5, E+i0enele atri&uite #eto%elor )i-ico(c.i#ice 'n $e%erea utili-rii lor *entru anali-a )or#elor )ar#aceutice, 6, Do#eniile %e a*licare a #eto%elor )i-ico(c.i#ice %e anali-, 7, Meto%e o*tice %e anali-1 Re)racto#etria/ Polari#etria/ Inter)ero#etria/ 8, Meto%e/ &a-ate *e a&sor&ia ra%iaiei electro#a0netice 9#eto%e %e a&sor&ie:1 Colori#etria/ Fotocolori#etria/ S*ectro)oto#etria/ Fototur&i%i#etria/ Fotone)elo#etria/ ;, Meto%e/ &a-ate *e e#isie %e ra-e1S*ectro)oto#etria )lcrii/ S*ectro)luori#etria/ Meto%a ra%ioc.i#ic/ <, Meto%e #a0netice1 Re-onana #a0netic nuclear 9RMN:/ S*ectro#etria %e #as/ =, Meto%e electroc.i#ice1 Potenio#etria/ Polaro0ra)ia/ 3>, Meto%e ter#ice %e anali-1 Ter#o0ra$i#etria 33, Meto%e %e se*arare 9cro#ato0ra)ia:1 Cro#ato0ra)ia cu sc.i#& ionic/ %e a&sor&ie/ %e re*artiie/ %e *reci*itare2 cro#ato0ra)ia 'n coloan/ *e strat su&ire/ *e .'rtie2 cro#ato0ra)ia %e 0a-e/ %e lic.i%e/ 0a-(lic.i% 34, Do#enii %e utili-are a #eto%elor )i-ico(c.i#ice 'n controlul #e%ica#entelor, Materia" i!formati, Cerinele cresc?n%e )a %e calitatea #e%ica#entelor 'n con)or#itate cu e+i0enele conte#*orane )a %e #eto%ele %e anali- i control %eter#in o %irecie a*arte %e $alori)icare a unor #eto%e %e anali-/ care cores*un% 'ntoc#ai *rinci*alelor criterii ale anali-ei )ar#aceutice/ i anu#e a #eto%elor )i-ico(c.i#ice %e anali-, Particularitile %e &a- a #eto%elor )i-ico(c.i#ice %e anali- sunt1 Selecti$itatea anali-ei E+*ress anali-a Auto#ati-area *roce%urii %e %eter#inare Anali-a %e la %istan

Anali-a ne%istructi$ Sensi&ilitate #a+i# S*eci)icitate 'nalt De r'n% cu *osi&ilitatea utili-rii #eto%elor )i-ico(c.i#ice %e anali- *entru i%enti)icare i %eter#inarea *uritii/ acestea ca*t o utili-are #ult #ai lar0 'n anali-a cantitati$, Metode"e fizico-chimice #ti"izate ! a!a"iza farmace#tic- )ot fi c"a.ificate ! fe"#" #rm-tor* I. Metode optice de analiz: Refractometria, &a-at *e %eter#inarea in%icelul %e re)racie a lu#inii 'n soluia %e su&stan anali-at2 Polarimetria, &a-at *e *osi&ilitatea unei soluii %e su&stan cu ato# %e car&on c.iralic 'n #olecul %e a roti *lanul unui )lu+ %e lu#in *olari-at, Interferometria, &a-at *e #surarea inter)erenei lu#inii, II. Metode, bazate pe absorbia radiaiei electromagnetice (metode de absorbie : !olorimetria, &a-at *e #surarea $i-ual a intensitii lu#inii trecute *rin soluia anali-at2 "otocolorimetria, &a-at *e %eter#inarea intensitii lu#inii cu a@utorul )otoele#entelor2 #pectrofotometria, &a-at *e *ro*rietatea su&stanelor %e a a&sor&i ra%iaia electro#a0netic2 "ototurbidimetria, &a-at *e #surarea intensitii lu#inii a&sor&ite %e ctre o sus*ensie #icro%is*ers2 "otonefelometria, &a-at *e #surarea intensitii lu#inii %is*ersate %e *articulele su&stanei anali-ate, III. Metode, bazate pe emisie de raze: #pectrofotometria flcrii/ &a-at *e %eter#inarea concentraiei ele#entului 'n soluie %u* intensitatea ra%iaiei caracteristice e#ise %e )lacr2 #pectrofluorimetria, &a-at *e #surarea )uorescenei 'n re0iunea UV2 Metoda radioc$imic, &a-at *e #surarea ra%iaiei A sau B cu a@utorul s*ectro#etrelor, I%. Metode magnetice: Rezonana magnetic nuclear (RM& , &a-at *e 'nre0istrarea interaciunilor s*inului nuclear cu un c?#* #a0netic2 #pectrometria de mas/ &a-at *e )ra0#entarea #oleculelor %e su&stane or0anice su& aciunea unor ener0ii #ari, %. Metode electroc$imice Poteniometria, &a-at *e #surarea *otenialului %intre soluia anali-at i electro%ul intro%us 'n ea2 Polarografia, &a-at *e #surarea *uterii curentului electric a*rut la electroo+i%area sau electrore%ucerea su&stanelor anali-ate, %I. Metode termice de analiz 'ermogravimetria, &a-at *e #surarea #o%i)icrilor #asei su&stanelor 'n )uncie %e te#*eratur sau %e ti#*2 %II. Metode de separare (cromatografia : Meto%ele cro#ato0ra)ice se &a-ea- *e se*ararea su&stanelor 'ntre %ou )a-e C #o&il i staionar, Meto%ele cro#ato0ra)ice *ot )i clasi)icate %u*1 o Mecanismul procesului de separare: Cu sc.i#& ionic De a&sor&ie De re*artiie

De *reci*itare De o+i%o(re%ucere2 Tehnica procesului de cromatografiere: Dn coloan Pe strat su&ire Pe .'rtie Ca*ilar2 Starea de agregare De 0a-e De lic.i%e Ea-(lic.i% I. Metode optice de analiz:

Refractometria Re)racto#etria este o #eto% o*tic nes*ectral care se &a-ea- *e %eter#inarea in%icelui %e re)racie n a unei ra-e %e lu#in care trece %intr(un #e%iu cu %ensitatea d3 'ntr(un alt #e%iu cu %ensitatea d2/ %i)erit %e %3 9%@ F %4:, Vite-a %e *ro*a0are a lu#inii 'n $i% este e0al cu c > G 5>>,>>> H#Isec 9sau 5 J 3> 7 H#Is:, !a trecerea *rin orice #e%iu trans*arent 9aer/ sol$eni/ sticl etc,:/ $ite-a %e *ro*a0are a lu#inii sca%e/ %ar r#?ne totui %e acelai or%in %e #ri#e, Ca ur#are/ la intrarea unei ra-e %e lu#in/ care $ine %intr(un #e%iu #ai *uin %ens/ 'ntr(un #e%iu #ai %ens/ are loc o #o%i)icare a %ireciei %e *ro*a0are a lu#inii cu un un0.i KrL/ nu#it un0.i %e re)racie i se a*ro*ie %e nor#al 9linia *unctat *e su*ra)aa %e se*arare a celor %ou #e%ii:/ aa cu# se o&ser$ %in figura 1, Aceast a&atere a ra-ei %e lu#in inci%en %e la %irecia iniial %e *ro*a0are se %atorea- %i)erenei %intre $ite-ele lu#inii c1/ 'n #e%iul #ai *uin %ens %in care $ine ra-a inci%en i c2 'n #e%iul #ai %ens 'n care intr ra-a %e lu#in, Prin ur#are/ 'n #e%iul #ai %ens 9cu % 4:/ $ite-a c4 a lu#inii este #ai #ic %ec?t $ite-a c1 a ra-ei inci%ente 9c3 M c4:, !a ieirea ra-ei %e lu#in %in #e%iul #ai %ens 9% 4: i intrarea 'n #e%iul #ai *uin %ens 9% 4:/ un0.iul %e re)racie se #rete/ ra-a %e*rt?n%u(se %e nor#al (figura 1b):

Fi/#ra 01 Re)racia unei ra-e %e lu#in la trecerea ei %intr(un #e%iu #ai *uin

%ens 'ntr(unul #ai %ens 9a: i in$ers 9&: Dn con)or#itate cu le0ile re)raciei/ ra-a inci%en/ ra-a re)ractat i nor#ala se 0sesc 'n acelai *lan/ %eci sunt co*lanare, Pentru e$aluarea re)raciei se utili-ea- i se calculea- i!dice"e de refrac2ie //nN care se e+*ri# *rin ra*ortul %intre sinusurile un0.iurilor %e inci%en i %e re)racie1 n G sini sinr ! c" c1 'n care1 c" # $ite%a luminii &n $id' c1 # $ite%a luminii &ntr(un mediu anumit) Consi%eraiile %e #ai sus sunt $ala&ile nu#ai *entru ca-urile 'n care ra-a inci%ent ca%e o&lic *e inter)aa %intre cele %ou #e%ii, Dac ra-a inci%en ca%e *er*en%icular *e inter)aa %e se*arare %intre cele %ou #e%ii/ un0.iurile %e inci%en i %e re)racie sunt e0ale cu -ero/ iar ra*ortul lor este %e ase#enea e0al cu -ero/ )iin% $or&a %eci %e ne%eter#inare care nu o)er nici o in)or#aie re)eritoare la in%icele %e re)racie, Mai #ult c.iar/ in%icele %e re)racie nu se *oate %eter#ina nici *entru un0.iuri )oarte #ici/ %e e+e#*lu/ *entru un un0.i %e inci%en a*ro*iat %e =>O/ i P =>O/ ra-a inci%en intr 'n #e%iul #ai %ens a*roa*e tan0ent la su*ra)aa %e se*arare a celor %ou #e%ii/ ca 'n figura 22 'n acest ca-/ un0.iul %e re)racie atin0e o $aloare #a+i#/ se notea- cu r1 i se nu#ete 3#!/hi "imit-41 !a un0.iuri %e inci%en #ai #ari %ec?t cele care cores*un% un0.iurilor li#it %e re)racie/ ra-a inci%en nu *oate *rsi #e%iul #ai %ens i nu *oate intra 'n #e%iul #ai *uin %ens/ i se re)lect 'n #e%iul #ai %ens la su*ra)aa %e se*arare a celor %ou #e%ii 9%eci re$ine 'n #e%iul #ai %ens:/ ca 'n figura 2 b1

Fi/#ra %1 Un0.iul li#it %e re)racie 9a:/ i re)le+ia total 9&:,

Pentru %eter#inarea *ractic a in%icelui %e re)racie se utili-ea- re)racto#etrul/ *entru care se %/ 'n figura */ o sc.e# constructi$ %e *rinci*iu,

Fi/#ra 51 Sc.e#a %e *rinci*iu a unui re)racto#etru Cel #ai utili-at ti* %e re)racto#etru este cel conce*ut %e A&&e/ nu#it 3refractometr# A66e47 care *oate )i utili-at 'n toate ti*urile %e #surtori/ 'n figura + este *re-entat o sc.e# constructi$ a acestui a*arat/ care tre&uie s )ie etalonat 'naintea utili-rii lui ast)el1 cu soluii etalon cu in%ice %e re)racie cunoscut/ cu# sunt toluenul/ tetraclorura %e car&on/ #ono&ro#na)talina/ nD G3/87<< sau a*a *ur cu nDGl/5552 - etalonarea tre&uie s )ie )cut *entru )iecare *ro%us 'nscris 'n )ar#aco*ei cu etalonul %at 'n #ono0ra)ie2 - etalonarea se )ace %e re0ul cu o *reci-ie a*roa*e %e a *atra -eci#al/ %e aceea etalonarea este o o*eraie esenial2 - uneori este 0reu s se 0seasc un etalon 9su&stan %e re)erin:/ care s ai& in%ice %e re)racie a*ro*iat %e acela al su&stanei %e anali-at2 - #surtoarea *ro*riu(-is se )ace nu#ai %u* curirea atent 9'n0ri@irea #inuioas: a *ris#ei/ utili-?n% o estur curat i uscat 9e+,1 i)on:/ care *oate )i u#ectat 'ntr(un col cu o *ictur %e lic.i% *otri$it2 aceast estur nu ti s lase sca#e *e *ris#2 - tre&uie s se in sea#a %e )a*tul/ c o curire incorect i insu)icient 9inclusi$ %u* etalonare:/ ca i re0la@ul %e)ectuos al te#*eraturii/ con%uce la %ate e+*eri#entale )alse/ co#*ro#i?n% anali-a,

Fi/#ra 81 Re)racto#etrul A66e ( sc.e#a constructi$ Pentru %eter#inri cantitati$e se selectea- inter$alul %e*en%enelor liniare 'ntre concentraie i in%ice %e re)racie, Dn acest inter$al concentraia QR se calculea- con)or# relaiei1 QR G 9n S nT: I F 'n care1 n C in%icele %e re)racie a soluiei anali-ate2 n > C in%icele %e re)racie a sol$entului/ F C )actor/ care %eter#in creterea #ri#ii in%icelui %e re)racie la #a@orarea concentraiei cu 3R, +o"arimetria Polari#etria este #eto%a &a-at *e *osi&ilitatea unei soluii %e su&stan cu ato# %e car&on c.iralic 'n #olecul %e a roti *lanul unui )lu+ %e lu#in *olari-at, Valoarea %e$ierii *lanului %e *olari-are %e la *o-iia iniial se e+*ri# 'n 0ra%e, Aceast #ri#e este nu#it ung$i de rotaie (,), Co#*uii cu ato#i c.iralici *ot roti *lanul %e *olari-are 'n st?n0a C se nu#esc le$o0iri 9(: i 'n %rea*ta C %e+tro0iri 9U:, Pentru soluii #ri#ea un0.iului %e rotaie este %e*en%ent %e natura sol$entului/ concentraia soluiei i lun0i#ea cu$ei cu soluie, Pentru i%enti)icare i %eter#inarea *uritii se utili-ea- $aloarea *uterii rotatorii s*eci)ice VWXD4>/ #surate la 4>OY i la lun0i#ea %e un% D a s*ectrului natriului, Mri#ea VWX D4> *entru soluii %e su&stane se calculea- con)or# relaiei1 9 : 0&& ;9<D%& = ----------l:C 'n care W S un0.iul %e rotaie #surat la *olari#etru/ 'n 0ra%e2 l S lun0i#ea cu$ei/ &n decimetri2 Y S concentraia soluiei %e su&stan 90I3>> #l:, Coninutul %e su&stan o*tic acti$ 'n soluie 9'n R: se calculea- con)or# relaiei1 , 9 : 0&& C = ----------;9<D%& : l Valoarea lui W se #soar la *olari#etre cu *reci-ie %e Z>/>4O,

Metode"e fotometrice ! a!a"iza farmace#ticMeto%ele %e anali- &a-ate *e a&sor&ia ra%iaiei electro#a0netice %e ctre ato#ii i #oleculele su&stanelor %e anali-at/ cu*rin%e 'n sine o $ast 0ru* %e #eto%e o*tice/ care au o )oarte lar0 'ntre&uinare at't 'n 'ntre*rin%erile %e *ro%ucie c't i 'n la&oratoarele %e cercetri tiini)ice, Fotocolori#etria i s*ectro)oto#etria/ ca %e o&icei/ sunt unite 'ntr(o sin0ur 0ru*/ nu#it #eto%e )oto#etrice %e anali-, Din #eto%ele #oleculare %e a&sor&ie cea #ai lar0 'ntre&uinare o au cele )oto#etrice, Tur&i%i#etria i ne)elo#etria au o 'ntre&uinare #ai *uin 'nse#nat/ %e o&icei nu#ai 'n ca-urile c'n% *entru su&stana %e anali-at nu se 0sesc rea0eni )oto#etrici reuii, Anali-a )luori#etric %ease#eni *ose%a o 'ntre&uinare li#itat/ reein% %in aceea c nu#ai o *uin *arte %in le0turile su&stanei %e anali-at )luorescea- cu o intensitate in%estultoare,

Dn %e*en%en %e a*aratura )olosit 'n ananli-a )oto#etric/ %eose&i#/ #eto%a s*ectro)oto#etric %e anali- &a-at *e a&sor&ia lu#inii #onocro#atice i #eto%a )otocolori#etric %e anali- &a-ate *e a&sor&ia lu#inii *olicro#atice, A#&ele #eto%e au la &a- *rinci*iul %e e+isten a unei %e*en%ene *ro*orionale/ %intre a&sor&ia lu#inii i concentraia su&stanei %e anali-at, Meto%ele )otocolori#etrice/ care )olosesc o a*aratur si#*list/ in%estulea- o e+actitate relati$ %e a*reciere/ ce re*re-int 3 C 5R a&atere/ %es utili-at *entru %eter#inarea concentraiei soluiilor, Pentru #eto%ele s*ectro)oto#etrice se utili-ea- o a*aratur #ult #ai co#*licat C s*ectro)oto#etre/ care *er#it %eter#inarea co#*uilor at't colorai/ c't i incolori/ 'n s*ectrul %e a&sor&ie $i-i&il/ UV i IR, Meto%ele s*ectro)oto#etrice sunt caracteri-ate *rintr(o e+actitate 'nalt 9a&aterile cores*un% 3 ( >/7R:, Nect'n% la %e-$oltarea intens i a altor #eto%e %e anali-/ *'n 'n *re-ent #eto%ele )oto#etrice au o lar0 i e)ecti$ 'ntre&uinare, Aceasta este %eter#inat %e ur#toarele1 3, E+istena %i)eritor #eto%e )oto#etrice %e anali-a *ractic la toate ele#entele siste#ului *erio%ic i o nu#eroaselor su&stane %e natur or0anic, 4, Posi&ilitatea )olosirii a*araturii accesi&ile i relati$ ie)tine *entru *etrecerea #eto%elor )oto#etrice cu o e+actitate )oarte 'nalt, 5, Ale0erea #ultitu%inilor %e #eto%e i #eto%ici )oto#etrice ce *er#it %eter#inarea ele#entelor 'n inter$alul %e la 3>> *'n la 3>(8R/ inclu-'n% toto%at i anali-a su&stanelor cu un 'nalt 0ra% %e *uritate, rientrile eseniale a *er)ecionrii #eto%elor )oto#etrice %e anali- %e ulti# or r#'n aceleai1 #rirea sensi&ilitii/ selecti$itii i o&inerea re-ultatelor cu o e+actitate 'nalt, atenie %eose&it/ se atri&uie auto#ati-rii co#*le+elor s*ectro)oto#etrice %otate cu *ro0ra#e co#*uteri-ate ce *er#it e+*res %e anali-at i %eter#inat siste#ele #ultico#*onente i %is*erse/ %eter#inarea ur#elor %e su&stan/ %eeurilor ,a, !a eta*a actual 'n literatura %e s*ecialitate se e$i%enia- 6 %irecii %e &a- re)eritoare la #eto%ele )oto#etrice1 - #etrolo0ia #surrii i %eter#inrii )oto#etrice - %e-$oltarea #eto%elor )oto#etrice %e e+traie e+*res cu o #are sensi&ilitate i selecti$itate, &inerea %i)eritor ti*uri %e s*ectro)oto#etre %otate cu co#*utatoare i #icro*rocesoare ce *er#it auto#ati-area #eto%elor )oto#etrice i #ai lar0 %e intro%us 'n *ractic/ #eto%ele *recise i selecti$e s*ectro)oto#etrice, &inerea noilor ti*uri %e a*aratur1 s*ectro)oto#etre )otoacustice i ulterior a s*ectro)oto#etriei )otoacustice/ care *er#ite #icorarea inter$alului %e %etecie cu %ou #suri, MET DE SPECTR METRICE DE A[S R["IE DN U!TRAVI ET l VI\I[I! DN C NTURU! MEDICAMENTE! R A.)ecte /e!era"e Meto%ele s*ectrale se &a-ea- *e %eter#inarea i inter*retarea spectrelor- constituite %in totalitatea )rec$enelor ra%iaiilor si#*le/ co#*onente ale unei ra%iaii electro#a0netice co#*use/ la trecerea ei *rintr(un instru#ent o*tic a%ec$at, S*ectrele *ot )i stu%iate 'n a&sor&ie sau e#isie, Spectrele de absorbie se o&in la trecerea unei ra%iaii continue/ *ro$enit %e la o surs lu#inoas/ *rin su&stana %e cercetat/ care a&soar&e %in s*ectru linii sau &en-i 9a&sor&ie selecti$: sau *oriuni #ai #ari 9a&sor&ie continu:, Spectrele de emisie se o&in nu#ai %ac se a*lic #oleculei o anu#it ener0ie/ su& aciunea creia su&stanele soli%e i lic.i%e 'n stare incan%escent e#it s*ectre continue/ iar 0a-ele incan%escente/ s*ectre %iscontinue, Ato#ii i #oleculele su&stanelor *ot a&sor&i o cantitate %e ener0ie %e*en%ent %e structura i %e nu#rul #oleculelor care interacionea- cu ra%iaia electro#a0netic, Stu%iul acestor relaii constituie o&iectul spectroscopiei de absorbie) Acest stu%iu a )ost $alori)icat 'n %o#eniul anali-ei

#e%ica#entelor/ *rin ela&orarea unor #eto%e ra*i%e/ si#*le/ s*eci)ice, i sensi&ile %e %eter#inare calitati$ i cantitati$, ra%iaie electro#a0netic se caracteri-ea- *rin lun0i#e %e un% S A/ )rec$en S $ 9nu#rul %e A *e secun%:/ nu#r %e un% $L 9in$ersul lun0i#ii %e un%:, .ungimea de und/ se e+*ri# 'n c#/ ]/ n# sau *i# 9)actorii %e trans)or#are a unitilor %e #sur s'nt re%ai 'n tabelul 1:, 0rec$ena se e+*ri# *rin nu#rul %e un%e *e unitatea %e ti#*/ 'n cicliI sec 9e*s: ori .ert-i 9^-:, 1um/rul de und/ se e+*ri# 'n c#(3, S*ectrul electro#a0netic al lu#inii al&e este )or#at %in totalitatea re0iunilor s*ectrale in%icate 'n tabelul 2) Do#eniile s*ectrale %e interes analitic s'nt re%ate 'n tabelul *, Tabelul 1) Spectrul electromagnetic al luminii

Ta&elul 4,

Ta6e"#" 51 Do#eniile s*ectrale %e interes analitic

Re0iunea Ultra$iolet 'n%e*rtat Ultra$iolet Vi-i&il In)rarou #e%iu In)rarou 'n%e*rtat .egea fundamental/ a absorbiei

b
3>>(4>> n# 4>>(6>> n# 6>>(;7> n# 4S47 c#(3 (3 47(6>>> c#

!a trecerea unui )ascicul lu#inos *rintr(o su&stan/ intensitatea lui sca%e %atorit a&sor&iei/ re)le+iei i %i)u-iunii, 'n ca-ul c?n% re)le+ia i %i)u-iunea s'nt ne0li@a&ile/ cau-a *rinci*al a sc%erii intensitii este absorbia) Msura cantitati$ a e)ectului *ro%us %e acest *roces 9a&sor&ie: este absorbana sau transmitan. A&sor&anta se %eter#in *lec?n% %e la o alt #ri#e/ intensitatea 9I: ra%iaiei inci%ente care a tra$ersat #e%iul res*ecti$ 9intensitatea ra%iaiei trans#ise:, (bsorbanta %e*in%e %e natura #e%iului/ a%ic %e co#*o-iia sa (2)- %e 0rosi#ea stratului str&tut (b) i %e nu#rul centrelor a&sor&ante 9c G concentraie:/ i se %e)inete *rin e+*resia #ate#atic a le0ii lui !a#&ert([eer/ care lea0 a&sor&ana cu 0rosi#ea stratului su&stanei ce a&soar&e i se e+*ri#a *rin relaia1 I)I*+,*-.b / lgIo)I + .b / 'n care1 I> C intensitatea ira%ierii/ ce ca%e *e su&satn2 I C intensitatea ira%ierii/ ce a trecut *rin su&stan2 & C 0rosi#ea stratului %e su&stan 'n c#2 H C #ri#ea a&sor&anei C #ri#e in$ers acelei 0rosi#i a stratului %e su&stan/ trec?n% *rin care )ascicolul %e ira%iere sl&ete %e 3> ori, !e0ea lui [eer/ lea0 a&sor&ana %e concentraie su&stanei ce a&soar&e i %e o&icei se )olosete *entru soluii1 . + H!, un%e1 C C concentraia soluiei H > #ri#ea a&sor&anei soluiei/ concentraia creia este e0al cu T unitate, De o&icei 'n *ractica aceste %ou le0i se )olosesc co#&inate ( le0ea [ou0.er(!a#&ert( [eer1 lgIo)I + H ! b Mri#ea "/ I&?I *oart %enu#irea %e a&sor&an i se notea- *rin A, Mri#ea H este T constant )i-ica s*eci)ic *entru )iecare su&stan i *oate ser$i 'n sco* %e %eter#inare, Cunoaterea #ri#ii se *er#ite %eter#inarea coninutului su&stanei %ate 'n soluii cu concentraia necunoscut *e &a-a %eter#inrii a&sor&anei, constant s*ectro)oto#etric este #ri#ea a&sor&iei s*eci)ice 9_3R3`a:/ care se calculea- con)or# relaiei1 @ _3R3`a = ----------A:l 3R A&sor&ia s*eci)ic _ 3`a *re-int #ri#ea a&sor&anei soluiei cu concentraia 3R #surat 'ntr(o cu$ cu 0rosi#ea 3 c#, Aceast $aloare se calculea- 'n ur#a %eter#inrii e+*eri#entale a a&sor&anei unei soluii stan%ar%e, Cunosc?n% $aloarea lui _3R3`a *oate )i calculat concentraia1

@ A = ----------_3R3`a : l !e0ea [ou0.er(!a#&ert([eer este $eri%ic nu#ai *entru ira%ierea #onocro#atic %e aceia se )olosete strict 'n s*ectro)oto#etrie, S*ectro)oto#etria se )olosete *entru i%enti)icarea co#*usilor/ cercetarea co#*onenei/ structurii i anali-e cantitati$e a su&stanelor in%i$i%uale i siste#elor *olico#*onente, Cur&a %e*en%enei a&sor&anei %e lun0i#ea %e un% se nu#ete s*ectru %e a&sor&ie a su&stanei i este T caracteristica s*eci)ica a su&stanei %ate, Natura &en-ilor %e a&sor&ie 'n re0iunea ultra$iolet i $i-i&il a s*ectrului este le0at %e %i)erite trans)eruri 9treceri: electronice 'n #oleculele i ionii ce a&sor& 9s*ectre electronice:2 'n re0iunea in)raroie este le0at cu treceri $i&raionale i sc.i#&area strilor $i&raionale a nucleelor/ ce intr 'n #oleculele su&stanei ce a&soar&e 9s*ectre ar#onioase:, Anali-a s*ectro)oto#etric %u* %eter#inarea a&sor&anei *oate )i e)ectuat *entru su&stane ce *ose% anu#ite *articulariti structurale 9co#*ui cro#atici/ co#*ui cu le0turi %u&le/ co#*ui a unui ir %e #etale/ etc,:, Unele su&stane anali-ate tre&uie *re$enti$ %e trans)or#at 'n co#*ui/ ce a&sor& ra%iaia, Dn unele ca-uri c.iar c?n% )olosi# ira%iere #onocro#atic *ot )i o&ser$ate %e$ieri %e la le0ea [ou0.er(!a#&ert([eer ce se %atorea- *roceselor %e %isociere/ asocierea i )or#area co#*le+onilor, !a *re-ena %e ast)el %e %e$ieri tre&uie s ne )olosi# %e %e*en%ena e+*eri#ental a a&sor&anei %e concentrate, Dntr(un ir %e ca-uri *entru i%enti)icare i %eter#inare cantitati$ a su&stanelor *rin #eto%a s*ectro)oto#etric se cere co#*ararea cu e+e#*lare c.i#ice stan%ar%e, 34emplu de utili%are a metodei spectrofotometrice &n do%area medicamenelor:
Dozarea difet#r#"#i Bi )rofet#r#"#i Pentru ela&orarea #eto%ei s*ectro)oto#etrice %e %o-are a %i)eturului i *ro)eturului au )ost 'nre0istrate s*ectrele UV ale su&stanelor 'n a* i alcool etilic =7R 9fig)5):,
0.80

0.7

0.6

difet#rD )rofet#rD

0.5

0.4

A
0.3 0.2

0.1

0.00

190.0

200

220

240

260

280

300

320

330.0

nm

0igura 5) ()ectr#" UC de a6.or62ie a" difet#r#"#i Bi )rofet#r#"#i 1ot/: 1 # soluii apoase' 2 # soluii alcoolice Du* cu# se $e%e %in )i0ur/ o a&sor&an #ai #are se o&ser$ 'n #e%iu a*os/ care a i )ost )olosit #ai %e*arte 'n calitate %e sol$ent, Cercet?n% s*ectrul UV al soluiilor a*oase %e %i)etur i *ro)etur/ o&ser$# %ou #a+i#e %e a&sor&ie/ 'n re0iunea 3=;(4>5 n# i 43=(443 n#, Reiein% %in )a*tul/ c la 4>> n# a&sor& lu#ina )oarte #ulte su&stane/

inclusi$ i i#*uritile *osi&ile/ sensi&ilitatea a*aratului este relati$ #ic/ s(a ales 'n calitate %e lun0i#e %e un% analitic bG443n#/ %eoarece acest #a+i# este co#un *entru a#&ele su&stane Pentru ela&orarea #eto%ei %e %o-are #ai 'nt?i s(au %eter#inat inter$alele %e concentraii ale %i)eturului i *ro)eturului/ 'n care se o&ser$ res*ectarea le0ii [ou0.er(!a#&ert([eer ), Pentru aceasta >/>70 su&stan 9#as e+act: s(au %i-ol$at 'n 7>#l %e a* *uri)icat i a# a%us *?n la cot 9sol, A:, 7#l soluie A s(au trecut 'n &alon cotat %e 7>#l i s(au a%us *?n la cot cu a* *uri)icat 9sol, [:, Dn ase e*ru$ete a# intro%us c?te >/32 >/42 >/62 >/82 >/<2 3/>#l sol, [ i a# a%u0at cantiti cores*un-toare %e a* *uri)icat *?n la 3>#l, A# %eter#inat a&sor&ana soluiilor o&inute la 443n# 'n cu$e cu 0rosi#ea %e 3c#, Dn calitate %e soluie %e re)erin a# )olosit a*a *uri)icat, Con)or# re-ultatelor o&inute a# construit 0ra)icul %e*en%enei a&sor&anei %i)eturului i *ro)eturului %e concentraie 9fig)6)))
A

0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 1,9 4,01 5,9 7,8 9,9

Difet#r +rofet#r
11,8 14,01 C7 I/?m"

0igura 6) De*en%ena a&sor&antei Di)eturului i Pro)eturului %e concentraie Din )i0ur se $e%e/ c res*ectarea le0ii )un%a#entale a a&sor&iei se o&ser$ 'n inter$alul concentraiilor 3/>( 36 c0I#l, Dn &a-a cercetrilor e)ectuate a )ost ela&orat #eto%a s*ectro)oto#etric %e %o-are a %i)eturului i *ro)eturului1 >/>70 9#as e+act: %i)etur s(au *ro)etur se %i-ol$ 'n a* *uri)icat 'ntr(un &alon cotat %e 7>#l i se a%uce *?n la cot 9sol, A:, 3#l soluie A se %iluea- cu a* *uri)icat 'ntr(un &alon cotat %e 7>#l 9soluia [:, Se %eter#in a&sor&ana soluiei [ la 443n# la s*ectro)oto#etru 'n cu$ cu 0rosi#ea 3c#, Paralel se %eter#in a&sor&ana soluiei etalon %i)etur s(au *ro)etur cu concentraia 4> c0I#l 9soluia(etalon D :, Dn calitate %e soluie %e re)erin a ser$it a*a *uri)icat, Coninutul %i)eturului i *ro)eturului 'n su&stan s(a calculat con)or# formulei : Ac/ 443 J ac J 3>> !+ Ae/ 443 J ac 'n care1 c C concentraia %i)eturului 'n *ro&a %e anali-at 9R:2 A c/ 443 C a&sor&ana soluiei cercetate la 443n#2 Ae/ 443 C a&sor&ana soluiei etalon la 443n#2 ae C #asa etalonului luat 'n lucru/ 02 ac C #asa *ro&ei cercetate/ 0, 7reg/tirea soluiei etalon) >/>7 0 9 #as e+act : #ostr C stan%ar% %e %i)etur sau *ro)etur se %i-ol$ 'n a* *uri)icat 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea %e 7> #l 9 soluie(etalon C :, 3 #l soluie o&inut se %iluea- cu a* *uri)icat *?n la 7> #l 'ntr(un &alon cotat 9soluie(etalon D :, Soluia se )olosete *roas*t *re0tit, Deter#inrile au )ost re*etate i su*use e$alurii statistice, Re-ultatele %eter#inrilor sunt re%ate 'n tab)+) 'abelul 0. 8e%ultatele e$alu/rii statistice a do%/rii difeturului 9i profeturului prin metoda spectrofotometric/ XE DIFE TUR ==/== ==/=< ==/=7 3>>/>> ==/=; ==/== ==/=< 3>>/>4 X ==/=< F 5 T 5/3< ( >/45 (% >/>76 (F >/338 GF >/6 H >/6

PR FET UR

==/=;

5/3<

>/45

>/>76

>/337

>/6

>/6

Dn conclu-ii *ute# #eniona/ c #eto%a ela&orat este e+act i re*ro%ucti$, Eroarea relati$ este %e Z>/6R , Aceast #eto% %e %o-are este inclus 'n MFT dDi)eturN i *roiectul %e MFT dPro)eturN *entru %eter#inarea cantitati$ ,

Fotoco"orimetria se %eose&ete %e s*ectro)oto#etrie *rin )a*tul/ c su&stana anali-at este trecut su& aciunea %i)eritor rea0eni 'ntr(o )or#a colorat 9o&inerea unui co#*us colorat 'n ur#a unei reacii c.i#ice:, Deter#inarea a&sor&anei se reali-ea- la )otocolori#etre, Coninutul cantitati$ %e su&stan *oate )i %eter#inat 'n &a-a unei cur&e %e cali&rare/ construite *entru o soluie stan%ar% %e su&stan/ sau %u* )or#ul/ in'n% cont %e relaia1
C+ G A+ Ast Cst %in care C+ G A+ J Cst Ast

Metoda .)ectrofotometric- Bi fotoco"orimetric- difere!2iat- se &a-ea- *e %eter#inarea a&sor&anei soluiei anali-ate 'n ra*ort cu o soluie %e re)erin cu coninut anu#it %e su&stan stan%ar%/ ceea ce #a@orea- e+actitatea i s*eci)icitatea #eto%ei, ()ectrofotometria deri,at- este o $aretate a s*ectro)oto#etriei %i)ereniate, Dac 'n s*ectro)oto#etria %i)ereniat se utili-ea- %i)erena a&sor&anelor la aceiai lun0i#e %e un%/ 'n s*ectro)oto#etria %eri$at se #soar a&sor&ana la %ou lun0i#i %e un% %i)erite, Aceast $ariaie *er#ite selectarea unor &en-i %e a&sor&ie in%i$i%uale 'n re0iunea UV/ care se *re-nt su& )or#a unor &en-i su#are su*ra*use/ care nu au un #a+i# &ine *ronunat, Ast)el *ot )i i%enti)icate su&stanele cu o structur ase#ntoare/ *ot )i %o-ate co#*onentele unui a#estec/ #rin% selecti$itatea #eto%ei,

Fotoco"orimetria )e 6az- de eFtrac2ie +ro)riet-2i"e fizico-chimice a com)#Bi"or co"ora2i. Dn anali-a )oto#etric coninutul %e su&stan 9ele#ent: se re%eter#in %u* 0ra%ul %e a&sor&ie a lu#inii/ co#*usului colorat, Dn %e*en%en %e ti*ul reaciei c.i#ice utili-ate *entru o&inerea co#*usului ce a&soar&e lu#ina/ #eto%ele )oto#etrice ce '#*art 'n1 %irecte i in%irecte, V5X Dn #eto%ele %irecte ionul M cu a@utorul rea0entului R trec 'ntr(un co#*us colorat MR/ %u* care se %eter#in a&sor&ana soluiei co#*usului %at, Pentru %eter#inrile in%irecte/ se )olosesc a%u0tor co#*ui colorai M 3R/ care la interaciunea cu ionul cercetatori se %istru0/ ori )or#ea- noi co#*ui ce a&sor& lu#ina, Dn acest sens a$e# ur#toarele #eto%e1 3, For#area co#*usului colorat %u* reacia %e sc.i#& cationic, 4, Distru0erea co#*usului colorat %u* reacia %e sc.i#& cationic sau anionic, 5, &inerea ionului %e %eter#inat 'n )or# %e co#*us *uin solu&il i %eter#inarea ulterioar a cantitii ec.i$alente a *reci*itantului 'n )or# %e co#*us colorat, 6, &inerea co#*usului colorat a ionului %e %eter#inat %u* reacia %e o+i%o(re%ucere, 7, For#area co#*uilor colorai 'n re-ultatul sinte-ei sau %istru0erii co#*uilor or0anici/ 'n li*sa sau *re-ena ionului %e %eter#inat,

8, E)ecutarea reaciei catalice cu in%icator 9cu utili-area ionului %e %eter#inat 'n calitate %e catali-ator: 'ntre %ou su&stane/ una %intre care este colorata sau *oate )i trans)or#at 'n co#*us colorat, ;, Meto%ele in%irecte &a-ate *e %istru0erea co#*uilor colorai/ se )olosesc *entru %eter#inarea .alo0en i sul)at C ionilor/ i c'tor$a ali ioni, Pentru %eter#inarea anionilor se )olosesc i alte #eto%e, Dn anali-a )oto#etric se utili-ea- %i)erite ti*uri %e co#*ui colorai, Din acestia au o 'ntre&uinare #ai e)icient co#*uii co#*leci i c.elai a ionilor %e #etale cu rea0eni or0anici, Pentru un ir %e #etale se 'nt'lnete o lar0 'ntre&uinare utili-area aci%oco#*le+elor cu li0an-i neor0anici 9SCN( Cl(/ [r(/ I(:/ co#*leci *ero+i%ici i .etero*olico#*ui 9As/ Ee/ Mo/ P/ Si/ V/ e:, A&sor&ia lu#inii %e ctre soluiile co#*uilor colorai %e*in%e %e natura co#*uilor ce a&sor& lu#ina/ con%iiile %e o&inere a lor/ i %e co#*onena #e%iului, :uritatea leg/turii compu9ilor colorai Caracteristica cantitati$ a sta&ilitii oricrui co#*us co#*le+ MRn 'i re$ine constanei ter#o%ina#ice %e sta&ilitate, Era%ul %e sta&ilitate a co#*usului colorat 'n soluiile a*oase crete o%at cu #rirea constanei %e sta&ilitate, Cu c't #ai &ine ionul %e %eter#inat M se lea0 cu re0entul )oto#etric R 'ntr(un co#*us colorat cu at't *reci-ia i sensi&ilitatea #eto%ei )oto#etrice $a )i #ai #are, De aceea rea0enii 'n anali-a )oto#etric se cer %e a )i alei 'n aa #o%/ ca co#*usul colorat a ionului %e %eter#inat s )ie %estul %e sta&il i cu #ult #ai trainic/ %ec't *osi&ilitatea unirii acestui rea0ent cu ali ioni/ care se conin 'n soluia %e anali-at, Co#*usul colorat *oate )i socotit co#o% *entru utili-area 'n anali-a )oto#etric/ %ac *ose% o co#*onen sta&il/ care cores*un%e unei anu#ite )or#ule c.i#ice, Co#*onena sta&il a co#*usului colorat a%eseori este ur#at i %e o sta&ilitate a intensitii coloraiei co#*usului 'n soluie i este unul %in )actorii %e &a-/ care in)luenea- *reci-ia %eter#inrii )oto#etrice, Dns 'n *ractic a%eseori se 'nt'lnete o insta&ilitate a co#*usului c#*le+ co&rat, Cau-ele *rinci*ale sunt ur#toarele1 o sc.i#&area co#*onenei co#*usului co#*le+ colorat 'n le0tur cu o&inerea lui *e eta*e sau a %isocierii2 o %esco#*unerea co#*usului co#*le+ colorat 'n ti#*2 o *re-ena altor co#*ui 'n soluie/ care *ot interaciona cu ionul %e %eter#inat M sau ce rea0entul R/ ales *entru )oto#etrare, Influena p; # ului la formarea comple4ului colorat In)luena *^(ului asu*ra co#*lecsilor colorai/ se e+*ri# 'n %i)erite )or#e/ 'ns 'n #a@oritatea ca-urilor se re%uce la %istru0erea sau sc.i#&area co#*onenei co#*le+ului colorat, C'teo%at/ *^(ul *oate contri&ui la )or#area co#*uilor colorai/ cu ioni strini/ *re-eni 'n soluie/ *re%is*une la sc.i#&area solu&ilitii co#*usului colorat i in)luenea- la starea %e o+i%o C re%ucere %e interaciune, <binerea compu9ilor colorai cu reagenii- care manifest/ propriet/i de indicator) Muli rea0eni colorai/ care se co#*ort ca aci-i sla&i or0anici/ #ani)est *ro*rieti %e in%icator 9ali-arina/ %iti-ona/ arsena-o/ toron ,a,:, Aceti rea0eni 'i *ot sc.i#&a coloraia o%at cu sc.i#&area concentraiei ionilor %e ^U, Aceasta este con%iionat %e starea %e ec.ili&ru 'n care )or#a aci% a rea0entului in%icator ^R se %eose&ete %u* structur i coloraie %e )or#a &a-ic R ( a aceluiai rea0ent, %at cu #rirea *^(ului soluiei se *etrece o trans)or#are ra*i% %in )or#a aci% 'n cea &a-ic, Micorarea *^(ului soluiei %uce la #rirea concentraiei aci%ului sla&, Dn aa )el/ neres*ectarea sta&ilitii *^(ului #e%iului $a %uce la sc.i#&area nu nu#ai a intensitii coloraiei/ %ar i a 'nsi culorii, Pentru ca nu s se 'nt'#*le aceasta este necesar ca reacie %e )or#are a co#*usului co#*le+ colorat s se *etreac la un P. &ine %eter#inat,

Cantitatea reagentului fotometric Reacia %e o&inere a co#*usului colorat MRn cere un e+ces %e rea0ent )oto#etric, Dn unele ca-uri *entru le0area %e*lin a ionului 'n co#*us colorat este %ea@uns %e a%u0at *uin e+ces %e rea0ent 94> C 5>R: 'n co#*araie cu calculele ce au )ost e)ectuate ste.eo#etric, Aceasta se 'nt'#*l c'n% co#*uii colorai *ose% o sta&ilitate 'nalt 9A3MRn CMn M 3>49nU3: INn: i insoluie li*sese co#*onenii/ care *ot reaciona at't cu ionii c't i cu rea0enii, Dn alte ca-uri c'n% sta&ilitatea co#*usului colorat este #icorat 9A3MRn CMn f 3>49nU3: INn: i 'n ur#a unei %isociaii eseniale sau sau o concuren altui co#*us co#*le+ colorat/ o oarecare cantitate %e ion %e %eter#inat r#'ne 'n stare li&er, Dn aa situaie se recur0e la a%aosul unul e+ces %e rea0ent/ care *oate 'ntrece cu #ult cantitatea ste.eo#etric calculat %e 3> ori, =legerea domeniului spectral pentru determin/rile fotometrice) Sensi&ilitatea i corectitu%inea %eter#inrilor )oto#etrice %e*in% 'n #are #sur %e inter$alul ales al lun0i#ii %e un% ai lu#inii a&sor&ite, Do#eniul s*ectral o*ti# *entru care se *etrece )oto#etrarea este %eter#inat %e s*ectrele %e a&sor&ie al co#*le+ului c't i a re0entului utili-at, Reein% %in acestea/ *ute# 'nt'lni ur#toarele $ariante1 3, Dn re0iunea s*ectrului anali-at rea0entul )oto#etric nu a&soar&e lu#ina 9s*ectrele %e a&sor&ie nu se aco*er:, Dn aa situaie #surrile %ensitii o*tice a soluie )oto#etrate este %e %orit %e le e)ectuat 'n acea re0iune a s*ectrului2 'n care a&sor&ia lu#inii %e ctre co#*usul co#*le+ este #a+i#, Aceasta % *osi&ilitate %e a e)ectua %eter#inrile calitati$e cu rensi&ilitate i corectitu%ine #ai 'nalt, 4, S*ectrele %e a&sor&ie al co#*usului )oto#etrat i a rea0entului se aco*er, Msurarea %ensitii o*tice o soluie cercetate 'n re0iunea #a+i#ului %e a&sor&ie a co#*usului co#*le+ MRn/ 'n acest ca- nu ne *er#ite %e a o&ine re-ultate satis)ctoare/ %eoarece la aceast lun0i#e %e un% lu#ina este a&sor&it i %e ctre rea0entul )oto#etrat/ concentraia cruia se#ni)icati$ este #ai #are %e c't a co#*le+ului 9%eoarece *entru %eter#inarea calitati$ a )ost necesar %e a%u0at e+ces %e re0ent,: Ast)el/ *reci-ia i sensi&ilitatea %eter#inrilor cu #ult se #icorea-, 5, Dn soluie ce )or#ea- %oi co#*ui colorai/ %i)erii %u* co#*onena/ ai co#*usului %e %eter#inat cu rea0entul, Pentru e+clu%erea erorilor #ari/ %eter#inarea )oto#etric a ele#entului anali-at 'n acest ca-/ este necesar %e e)ectuat la lun0i#ea %e un% a *unctului i-o&estic a )or#elor )oto#etrate e0al/ un%e a&sor&ia lu#inii %e ctre aceste )or#e este aceeai, 0iltrele de lumin/ Pentru #rirea sensi&ilitii i *reci-iei %eter#inrilor )oto#etrice este i#*ortant %e a utili-a nu lu#ina cu %i)erite lun0i#i %e un% 9incolor:/ ci acea care #a+i#al *oate )i a&sor&it %e ctre co#*usul colorat, Deaceea/ *entru ca %in tot s*ectrul $i-i&il %e lu#in %e a e$i%enia nu#ai acele lun0i#i %e un%/ care sunt necesare/ 'n )aa )escicolului %e lu#in se instalea- aa nu#itele )iltre %e lu#in, Filtrele %e lu#in *er#it *trun%erea lu#inii nu#ai 'ntr(un anu#it inter$al %e lun0i#e %e un% i *ractic a&sor& co#*let celelalte lun0i#i %e un%, Cu c't este #ai #ic re0iunea #a+i# %e *trun%ere a ra-elor 9b 3I4#a+ C b3I4 #a+ %i)erena #a+i#elor %e *trun%ere: *rin )iltrul utili-at/ cu at't el este #ai corect ales, Dn calitate %e )iltre %e lu#ini sunt utili-ate sticlele colorate/ *elicule/ soluii colorate i )iltre inter)ereniale, Filtrele %e lu#in sunt alese reein% %in s*ectrul %e a&sor&ie al co#*usului anali-at/ aa 'nc't %o#eniul %e a&sor&ie a lu#inii %e ctre soluiile colorate i re0iunea #a+i# %e *trun%ere a lu#inii *rin )iltre s )ie una i aceeai, A%ic #a+i#u#ul %e a&sor&ie al soluiei tre&uie s cores*un% cu #a+i#urile %e *trun%re 9#ini#ului %e a&sor&ie: ale )iltrului %e lu#in, 8eageni organici Rea0enii or0anici sunt )olosii %in ce 'n ce #ai #ult 'n *ractica analitic *entru %eter#inrile at't a su&stanelor or0anice c't i a celor neor0anice, Au )ost cercetai i reco#an%ai *entru anali-a o su#e%enie %e %i)erii co#*ui or0anici, Re0enii or0anici *ot )i clasi)icai 'n1 3: s*eci)ici2 4: selecti$i2 5: %e 0ru*, !a cei selecti$i se re)er aa co#*ui/ care

reacionea- nu#ai cu o 0ru* &ine %eter#inat %e #etale, Rea0entul selecti$ *oate )i nu#it s*eci)ic/ %ac el interacionea- nu#ai cu un sin0ur ion 9#etal:, Dns 'n #area sa *arte rea0enii or0anici sunt %e 0ru*/ care interacionea- cu %i)erite ele#ente ale siste#ului *erio%ic, Dintre *rinci*alele 0ru*e %e rea0eni or0anici/ care a c*ta o $ast 'ntre&uinare *entru %eter#inarea in%i$i%ual a ele#entelor/ *ute# enu#era1 %iti-ona/ <(o+ic.inolina/ %ietil( %itiocar&a#inat %e natriu/ *iri%ila-ona)tal/ *iri%ila-ore-orcina/ +ilen oran@/ arsena-o III/ #etilti#ol al&astru/ sul)oclor)enol C/ %ianti*iril#etan ,a, :i%ol$ani organici Di-ol$anii or0anici 'n anali-a )oto#etric se utili-ea- *entru #rirea solu&ilitii unor rea0eni i a co#*uilor colorai/ *entru #rirea sensi&ilitii i *reci-iei %eter#inrii )oto#etrice, Foarte lar0 'ntre&uinare au *ri#it %e-ol$anii or0anici 'n sco*ul se*arrii ionilor su*ui anali-ei )oto#etrice 'n )a-a or0anic, Pentru se*ararea ionilor se utili-ea- sol$eni ne*olari/ a%ic insolu&ili 'n a* 9&en-en/ cloro)or# tetraclorcar&on:/ cu a@utorul crora co#*uii co#*leci se e+tra0 %in )a-a a*oas 'n )a-a %e-ol$antului or0anic, Di-ol$anii or0anici *olari/ &ine se a#estec cu a*a 9acetona/ %io+an/ alcool etilic ,a,: i se utili-ea- %e o&icei *entru #rirea sta&ilitii relati$e a co#*uilor colorai, In)luena %i-ol$anilor/ care conin 0ru*e .i%ro)ile/ 9acetona/ %io+on/ alcooli:/ asu*ra solu&ilitii unor co#*le+e in siste#ele a*oase/ se *oate uor %e 'neles/ %ac se ia 'n consi%eraii ca*acitatea acestor 0ru*e %e a se co#*orta 'n calitate %e %onori %e electroni i %e a 'nlocui #olecula %e a* %in s)era coor%inati$ a co#*le+ului, Pe %e alt *arte a%u0area %i-ol$antului *olar 'n a*/ %uce la #icorarea *er#ia&ilitii %ielectrice a #e%iului/ %eaceea %i-ol$anii care uor se a#estec cu a*a se utili-ea- 'n *rinci*al *entru %eter#inrile )oto#etrice a co#*uilor colorai *uin sta&ili/ care 'n soluii a*oase/ 'n #are #sur %isocia- 'n ioni, Di-ol$anii nea*oi #icorea- 0ra%ul %e %isociaie a co#*uilor colorai i *ro%uc con%iii )a$ora&ile *entru utili-area co#*uilor #ai *uin sta&ili 'n anali-a )oto#etric, Sensi&ilitatea i *reci-ia %eter#inrilor )oto#etrice 'n %i-ol$anii *olari/ ca %e o&icei/ este #ai #are 'n co#*araie cu soluiile a*oase/ un%e 'n #area sa *arte ionul %e %eter#inat r#'ne nele0at/ ne)or#'n% un co#*us colorat ( Ce! #ai a*recia&il 'n aa ca- *oate )i acetona/ care se a#estec cu a*a 'n orice *ro*orie i %isociaia #a@oritii electroliilor 'n aceton/ )oarte #ult se #icorea-, 34tracia compu9ilor colorai E+tracia co#*uilor colorai cu a@utorul %i-ol$anilor or0anici re*re-int una %in #eto%ele cel #ai %es 'nt'lnite 'n anali-a )oto#etric %e e+tracie *entru %eter#inrile ne#i@locite 'n )a-e or0anice, Dn #ulte ca-uri e+tracia *er#ite se#ni)icati$ %e a #a@ora sensi&ilitatea %eter#inrilor )oto#etrice %'n% *osi&ilitate %e a concentra #icile cantiti %e su&stan %e anali-at a)lat 'n )a-a or0anic, Dn #ulte ca-uri 'nsi e+tracia nu este altce$a %ec't #eto%a/ &a-at *e %istri&uirea co#*usului %i-ol$at 'ntre 4 )a-e lic.i%e ne#isci&ile, Ca atare 'n *ractic sunt utili-ate siste#ele/ 'n care una %intre )a-e este a*oas/ iar cealalt C %i-ol$antul or0anic, Pentru e)iciena se*arrii/ este necesar ca coe)icientul %e se*arare 9S G P 3 I P4: s )ie %i)erit *entru co#*usul %e %eter#inat i a su&stanei %e &alast, Dn ca-ul c'n% unul %in coe)icienii %e %istri&uire este )oarte #ic/ iar altul este #are/ se*ararea se *etrece uor i re*e%e, Dns c'n% )actorul %e se*arare este #rit i coe)icietul %e %istri&uire cel #ai #ic este la )el #rit/ se *etrece e+tracia a#&elor co#*onente/ a%ic/ 'n aa ca- este necesar %e a sto*a e+tracia ele#entului ne%orit, E+tracia *er#ite selecti$ %e se*arat nu nu#ai #a@oritatea %i)eritor ele#ente/ %ar i %e a 'n%e*rta ur#ele unor ele#ente %e #icrocantitile altor i %e a le concentra 'n $olu#ul #ic al %e-ol$antului or0anic/ care este insolu&il 'n a*,

Dn ti#*urile %e )a intensi$ se *er)ecionea- #eto%ele e+tracti$()oto#etrice/ care *er#it %e a uni eta*ele %e se*arare i a %eter#inrilor )oto#etrice a ele#entelor 'ntr(o sin0ur o*eraie/ %eoarece #uli ioni ai #etalelor )or#ea- co#*ui colorai/ care *ot )i se*arai cu %i-ol$anii cores*un-tori, Deseori se utili-ea- i ree+tracia/ a%ic trecerea *rin unul sau alt #o% a co#*onentului %e anali-at %in )a-a or0anic %in nou 'n soluia a*oas i %u* aceeai tratare ulterioar/ se )oto#etrea-, Metoda fotometric/ de e4tracie&n do%area medicamentelor Meto%a )oto#etric %e e+tracie este &a-at *e '#&inarea e+traciei co#*usului %e %eter#inat cu )oto#etrarea ulterioar a lui, Aceast #eto% este utili-at 'n anali-a a#estecurilor co#*use/ c'n% este necesar %e a %eter#ina cantiti #ici se su&stan 'n *re-ena unor cantiti #ai #ari %e alt su&stan/ *entru %eter#inarea i#*uritilor 'n *re-ena co#*onenilor %e &a-, !a e+tracia #icilor cantiti %e i#*uriti se *etrece nu nu#ai e+tracia/ %ar i concentrarea lor, Deaceea #eto%ele e+tracti$( )oto#etrice ca*t i#*ortan #a@or 'n le0tur cu %eter#inrile #icilor cantiti %e i#*uriti 'n co#*ui cu 'nalt 0ra% %e *uritate/ &ine utili-ate 'n te.nolo0ia ato#ar i %e se#icon%ucere, Meto%ele e+tracti$()oto#etrice sunt )oarte sensi&ile a$'n% un te#* accelerat %e %e-$oltare i cu *ers*ecti$, Dn #eto%ele e+tracti$()oto#etrice se utili-ea- %i)erite siste#e %e e+tracie %i)erite ti*uri/ ale0erea crora %e*in%e %e natura c.i#ic a co#*usului anali-at/ co#*onenei su&stanelor %i-ol$ate i con%iiilor %e *etrecere a e+traciei, Pentru e$aluarea #eto%ei e+tracti$ C )oto#etrice sunt 'naintate un ir %e cerine1 - %eter#inarea concentraiei o*ti#e a su&stanei %e anali-at 'n soluie i su*unerea acesteia le0ii !a#&ert([eer, - Ale0erea corect a rea0entului, Dn calitate %e rea0ent *ot )i utili-ai %i)erii co#*ui c.i#ici1 &ro#tinol al&astru/ &ro#)enol al&astru/ &ro#cre-ol $er%e/ tro*eolin >>/ eo-in ,a, Ast)el tre&uie %e o&inut un aa asociat/ %intre su&stana %e anali-at i rea0ent/ ca s *ose%e o anu#it intensitate a culorii/ s se su*uie le0ii !a#&ert([eer/ s )ie sta&il i %e %orit s se e+tra0 la o sin0ur e+tracie2 - Ale0erea corect a %i-ol$anilor, Cei #ai utili-ai 'n *ractic ca e+tra0eni sunt %i-ol$anii or0anici neo+i0enai C cloro)or#ul/ %icloretanul/ clorura %e #etil/ &en-en ,a, care %u* cu# se tie %uc la o&inerea unor co#*ui ne%isocia&ili, - Deter#inarea a&sor&iei #a+i#e a ionului asociat/ ce $a cores*un%e unei anu#ite lun0i#i %e un% 9b#a+:2 - Unul %in )actorii %e &a-/ care in)luenea- asu*ra *rocesului %e o&inere a ionului asociat este %eter#inarea *recis a *^(ului soluiei %e anali-at, Dn acest sens se ale0 soluii ta#*on cores*un-toare/ care $or #enine un *^ sta&il, - Ti#*ul *etrecerii e+traciei, Se 'n%e*linesc un ir %e e+tracii/ %u* care se ale0e ti#*ul o*ti#al %e e+tracie/ 'n care a )ost #a+i#al e+tras/ ionul asociat, - Ale0erea corect a ra*orturilor %e $olu#e %intre soluia su&stanei %e anali-at1 rea0ent/ sol$ent sisol, ta#*on, ()ectrofotometria IR A&sor&ana 'n re0iunea in)rarou 9IR: *ose% #oleculele/ #o#entele %i*ole ale crora se sc.i#&a la iritarea #icrilor $i&raionale a nucleelor, S*ectrele IR *ot )i *ri#ite 'n %i)erite stri a0re0ati$e ale su&stanei i ser$esc *entru i%enti)icarea/ anali-a cantitati$ i %e ase#enea *entru %eter#inarea structurii #oleculelor, Deter#inrile se e)ectuia- la s*ectro)oto#etre IR #onocro#atice i &icro#atice/ %otate cu siste#e %e %is*ersie 'n )or# %e *ris#e i reele %e %i)racie,

Cel #ai %es se )olosete re0iunea s*ectral %e la 4/7 *?n la 4>#c# 96>>> (7>>c#3:, Fiecare s*ectru in)rarou se caracteri-ea- *rintr(o serie %e &en-i %e a&sor&ie/ #a+i#ele crora se %eter#in cu nu#rul %e un% B sau lun0i#ea un%ei b/ i intensitatea #a+i#elor %e a&sor&ie, Nu#arul %e un%a B/ #asurat 'n c#(3/ se %eter#in* %in relaia B G3>6I b/ un%e b ( lun0i#ea %e un% 'n #icro#etri 9#c#:, De o&icei/ la 'nre0istrarea s*ectrului *e a+a a&ciselor se %e*une 'n scara liniar $aloarea nu#rului %e un%a B 9c#(3:/ *e a+a or%onatelor ( #ri#ea g 9'n R:, Folosirea s*ectrelor IR *entru %eter#inarea structurii su&stanelor se &a-ea- *e &en-ile caracteristice %e a&sor&ie 9&en-ile le0ate %e $i&raia 0ru*elor )uncionale sau le0turilor in #olecule:, Ast)el %e &en-i %e a&sor&ie caracteristice au 0ru*ele C ^2 (N^42 ( N 42 GC 2 ( Y N2 etc, I%enti)icarea su&stanei #e%ica#entoase *oate )i e)ectuat *rin co#*ararea s*ectrului IR a su&stanei %e anali-at cu s*ectrul analo0 al e+e#*larului stan%ar% sau cu s*ectrul lui stan%ar%, Dn *ri#ul ca- s*ectrele IR se scot la acelai a*arat 'n aceleai con%iii 9starea %e a0re0are a su&stanei concentraia su&stanei/ $ite-a %e 'nre0istrare/ etc,:, Dn ca-ul %oi ne con%uce# strict %e con%iiile a%use *entru s*ectrul stan%ar%, De o&icei/ se )olosesc s*ectrele IR/ scoase %e *e co#*ri#ate %e h[r sau %in *aste 'n ulei %e $a-elin, Su*ra*unerea s*ectrelor IR se reco#an% %e 'nce*ut %e la anali-a &en-elor caracteristice/ care %e o&icei se $% &ine *e s*ectre/ i %oar la cores*un%erea lor se su*ra*un cu re0iunea @oas, Pentru re0iunea @oas 'n inter$alul 357>(6>>c#(3 sunt caracteristice un set %e &en-i s*eci)ice/ nu#ite re0iunea La#*rentelor %e0etareL, Cores*un%erea co#*let a &en-ilor %e a&sor&ie 'n s*ectrul IR %enot %es*re i%entitatea su&stanei, Mo%i)icrile *oli#or)e ale unei i aceleai su&stane *ot %a s*ectre %i)erite, Dn ca-ul %at *entru controlul i%entitii se su*ra*un s*ectrele soluiilor lor sau %i-ol$?n% )iecare su&stan 'n acelai sol$ent/ se e$a*or sol$entul i se co#*ar s*ectrele re-i%urilor soli%e, De r?n% cu aran@area &en-ilor %e a&sor&ie/ T caracteristica esenial a su&stanei este intensitatea &en-ilor %e a&sor&ie/ care *oate )i caracteri-ata 'n s*ectre %e #ri#ea in%ecelui %e a&sor&ie 9^: sau #ari#ea intensitii inte0rate %e a&sor&ie 9A:/ care este e0al cu su*ra)aa 'ncon@urat a cur&ei %e a&sor&ie, Intensitatea %e a&sor&ie *oate )i )olosit *entru %eter#inarea structurii su&stanei i anali-ei cantitati$e, 12emplu de analiz spectral IR:
S*ectrele IR ale %i)eturului i *ro)eturului/ %eter#inate la s*ectro)oto#etrul dS*ecor% C ;7N/ *rin #eto%a sus*ensiei 'n ulei %e $aselin 9circa >/>4 0 %e su&stane s(au triturat cu ulei %e $a-elin:, Do#eniul stu%iat este cu*rins 'ntre 6>>> i 6>> c#(3 9fig) >- ?):,

0igura >) ()ectr#" IR a" )rofet#r#"#i

0igura ?) ()ectr#" IR a" difet#r#"#i Caracteristica s*ectrelor IR %eter#inate s(a e)ectuat 'n &a-a %atelor &i&lio0ra)ice, Pentru anali- a )ost aleas *re*on%erent/ aa nu#ita d-on a a#*rentelor %e0etaleN/ un%e su&stanele #ani)est o caracteristic s*ectral in%i$i%ual i caracterul s*ectrului se sc.i#& c.iar i la #o%i)icri ne eseniale ale structurii, Co#une *entru a#&ele su&stane sunt &en-ile %e a&sor&ie %e intensitate sla& su& )or#a unor coturi la 34<> C =>> c#(3 / caracteristice $i&raiilor %e $alen a 0ru*rii P C C C, [en-ile %e a&sor&ie 'n @urul la 3>7> c# (3 se %atorea- $i&raiilor %e $alen autono#e a unor )ra0#ente %in aceast 0ru*are 9 P C C i C C :, Eru*area CC C *entru %i)etur are %ou &en-i %e a&sor&ie la 3>6>C3>7> c# (3/ iar *ro)eturul nu#ai una la 3>7> c# (3, Pre-ena &en-ilor si#etrice i asi#etrice 'n re0iunea 3>57 c# (3 este con%iionat %e *re-ena 0ru*rii C 9P G : C , Pentru %i)etur este caracteristic o &an% %e intensitate #e%ie la 3387 c# (3 i un cot la 348> c#(3/ care sunt atri&uite 0ru*rii P C C C4^7, Pentru *ro)etur este caracteristic o &an% %e intensitate #e%ie la 335> c# (3/ cau-at %e 0ru*area C C^ C C P , A#&ele su&stane 'n re0iunea =;7 C 347> c# (3 #ani)est &en-i *uternice %e a&sor&ie/ con%iionate %e 0ru*area P C ^, Dn a#&ele s*ectre la 544> c#(3 a*ar &en-i %e intensitate sla&/ care sunt caracteristice $i&raiilor %e $alen a 0ru*rii N C ^, Vi&raiei CC C C la %i)etur 'i este caracteristic o &an% intens %e a&sor&ie la 3>>> c# (3/ iar la *ro)etur o &an% %e o intensitate #ai sla& la3>3> c#(3, Vi&raiile %e %e)or#are a 0ru*elor C N^4 se #ani)est 'n re0iunea 38<> C 37>> c#(3, [en-ile %e a&sor&ie a $i&raiilor %e $alen *entru 0ru*a C C N se a)l la 3>6> c# (3 'n s*ectrul %i)eturului i la 3>7> c#(3 *entru *ro)etur, Pre-ena &en-ilor %e a&sor&ie la =>> C 8;> c# (3 %e o intensitate sla& este 0enerat %e $i&raiile %e %e)or#are i %e $alen a 0ru*rii CC(^, [en-ile %e intensitate sla& %e la 77> C7<> c# (3 le atri&ui# $i&raiilor %e $alena a 0ru*rii CC(S/ iar &en-ile sla& intensi$e %e la 365> C36<> c# (3/ se %atorea- $i&raiilor %e %e)or#aie a 0ru*ei CC^5 , [en-ile %e a&sor&ie %in re0iunea 7<> C 6=> c# (3 sunt atri&uite sc.i#&rii un0.iurilor le0turilor C C S CC i N C C C N , Frec$enele caracteristice *entru %i)etur i *ro)etur 'n s*ectrele IR sunt re%ate 'n tab)5) Tabelul 5 0rec$enele caracteristice pentru difetur 9i profetur &n spectrele I8 MaFime7 ca#zate de /r#)e"e7 cm-0 (#6.ta!2a +-O-CD +-OD +OH 34>4/ 3387/ 346>/ 33>7/ 34<>/ 3>57 33>7/ 335> 348>/ =;7/3>57 $H%J $H 544> 38<> 544> 38<> C=$ C-C7 C=O 3>6> 3>7>/ 3>>> 35=7 3>7> 3>3>/ 35<> - CH - CH5 =>>/ 8;>/ 365> =7>/ 8>>/ 367> C-( 77>/ 7<> 78>/ 7;>

(-eti"izoti#ro!i# dieti"fo.fat Izo)ro)i"fo.fit izo)ro)i"izoti#ro!i#

Fotot#r6idimetria > e.te o metod- &a-at *e #surarea intensitii lu#inii a&sor&ite %e ctre o sus*ensie #icro%is*ers i Foto!efe"ometria > este &a-at *e #surarea intensitii lu#inii %is*ersate %e *articulele su&stanei anali-ate, A#&ele #eto%e se utili-ea- *entru %o-area

a#estecurilor #e%ica#entoase/ care )or#ea- cu %i)erii rea0eni sus*ensii )ine, Pre$enti$ se %eter#in %e*en%ena intensitii a&sor&iei 9sau %is*ersiei: lu#inii %e concentraie 'n soluia anali-at, Meto%ele %e calcul sunt ca i 'n #eto%a )otocolori#etric,

Metode bazate pe emisie de raze

()ectrometria atomic- de a6.or62ie se &a-ea- *e a&sor&ia %e ctre ato#i a ra%iaiei cu )rc$en e0al cu cea a tran-aciei %e re-onan, E#isia *ro$ine %e la o la#* cu cato% 0ol/ trece *rin )lacr 'n care este *ul$eri-at *ro&a/ trece *rin )isura #onocro#atorului, !inia %e re-onan e#is %in s*ectrul ele#entului %eter#inat se #soar *rin #eto%e )otoelectric, Se sta&ilete %e*en%ena %intre #icorarea intensitii %e e#isie i concentraia su&stanei, Metode"e de f"#ore.ce!2- se &a-ea- *e *ro*rietatea su&stanelor %e a *ose%a )luorescen *ro*rie sau 'n ur#a unor reacii c.i#ice/ a *roceselor %e sol$oli-/ %isociere, Fluori#etria se utili-ea- nu nu#ai *entru i%enti)icare/ %ar i *entru %eter#inarea unor cantiti #ici %e su&stan/ %eoarece intensitatea )luorescenei este 'n %e*en%en liniar %e concentraie, Aceast %e*en%en se *strea- la *entru e+citaii cuantice sta&ile i intensitatea lu#inii %e e+citare *entru concentraii #ici %e su&stan, Dn ca-ul concentraiilor #ari aceast %e*en%en nu se res*ect, I%enti)icarea se *etrece %u* intensitatea culorii lu#inii/ s*eci)ice *entru su&stanele )luorescente, S*ectrul este )or#at %in &en-i late %e e#isie 9%e la 3>> la 4>> n#:, Do-area se *etrece la s*ectro)luori#etre, Calcularea concentraiei se )ace %u* cur&a %e cali&rare, Meto%a este )oarte sensi&il,

Metode magnetice
Rezo!a!2a ma/!etic- !#c"ear-K RM$L Meto%a re-onanei #a0netice nucleare 9RMN: este o #eto% %e anali-/ &a-at *e *ro*rietile #a0netice ale nucleelor ato#ilor, Mo%ul %e #ani)estare a acestei 'nsuiri este in)luenat %e a#&iana c.i#ic/ 'n care se a)l ato#ii res*ecti$i/ *ut?n% o)eri in)or#aii cu *ri$ire la structura co#*usului 'n care s'nt 'n0lo&ai ato#ii/ ale cror nuclee s'nt i#*licate 'n )eno#enele %e #a0neti-are, RMN o)er in)or#aii %e o inesti#a&il $aloare analitic cu *ri$ire la ato#ii acestor ele#ente/ *un?n% la %is*o-iie %ate co#*le+e i %irecte cu *ri$ire la alctuirea sc.eletului %e ato#i %e car&on/ .i%ro0en/ )os)or/ a-ot/ o+i0en i in)luena reci*roc a lor, S*ectrul RMN *re-int o totalitate %e se#nale/ 'nre0istrate *e s*ectro0ra#, ()ectro.co)ia de ma.- este o #eto%/ ce *er#ite %eter#inarea #asei ionilor/ #oleculelor ioni-ate sau a )ra0#entelor %e #olecule %u* %e$ierile 'n c?#*urile #a0netice sau electrice/ sau %u* ener0ia cinetic, Ioni-area #oleculelor are loc 'n r-ultatul aciunii unui )lu+ %e electroni, Intensitatea *icului 'n s*ectrul %e #as este *ro*orional nu#rului %e ion )or#ai, Co#*onena i nu#erele %e #as a ionilor caracteristici *er#it %eter#inarea a*artenenei co#*usului stu%iat ctre o clas anu#it %e co#*ui/ *er#ite i%enti)icarea acestuia, S*ectrosco*ia %e #as este o #eto% in)or#ati$ i sensi&il, Metode electroc$imice +ote!2iometria este o #eto% &a-at *e #surarea *otenialului a*rut 'ntre soluia anali-at i electro%ul scu)un%at 'n ea, Dn anali-a )ar#aceutic se utili-ea- *e lar0 titrarea *otenio#etric, Aceasta se &a-ea- *e %eter#inarea $olu#ului ec.i$alent %e soluie titrant *rin #surarea )orei electro#otoare a*rute 'n ur#a %i)erenei %e *otenial 'ntre electro%ul in%icator i cel %e co#*arare/ scu)un%ai 'n soluia anali-at, Meto%a *otenio#etric este )olosit la %eter#inarea *^(ului soluiilor i la %eter#inarea concentraiilor unor ioni, A$anta@ele %eter#inrii *^(ului soluiilor *rin #eto%a *otenio#etric

'n co#*araie cu cea colori#etric se l#uresc *rin *osi&ilitatea titrrii unor soluii colorate/ a a#estecurilor %e #ai #ulte su&stane 'n sol$eni a*oi i an.i%ri, Meto%a *otenio#etric *oate )i )olosit 'n *rocese %e titrare cu %i)erite #ecanis#e1 o+i%o(re%ucere/ neutrali-are/ se%i#entare, Msurarea )orei electro#otoare se e+ecut la *otenio#etre, Titrantul este a%u0at uni)or# 'n cantiti e0ale, Dn *unctul %e ec.i$alen se *etrece o $ariaie &rusc %e *otenial, Re-ultatel titrrii se *re-int 0ra)ic *rin in%icarea *unctului %e ec.i$alen *e cur&a %e titrare/ sau *rin calcule, Io!ometria se &a-ea- *e %eter#inarea %e*enenei %intre )ora electro#otoare a unei *ile 0al$anice ionselecti$e i concentraia ionului anali-at, Meto%a este sensi&il/ re*ro%ucti$/ nu necesit utila@ i rea0eni s*eciali, Se utili-ea- la %eter#inarea ionilor %e so%iu/ *otasiu/ .alo0eni 'n a#estecuri co#*le+e/ inclusi$ 'n )or#e )ar#aceutice, +o"aro/rafia e.te &a-at *e #surarea *uterii curentului electric a*rut la electroo+i%area sau electrore%ucerea su&stanelor anali-ate, Di-ol$antul este a*a/ sol$enii or0anici sau #i+ti, Electroli-a se *etrece 'n celula *olaro0ra)ic/ ce const %in electroli-er/ *unte salin i %oi #icroelectro-i1 electro% *ictur %e #ercur i un electro% in%icator, Pentru i%enti)icare se utili-ea- $aloarea *otenialului se#iun%ei/ iar *entru %o-are C 'nli#ea un%ei 9#surarea intensitii curentului %e %i)i-ie li#it:, Anali-a cantitati$ se )ace 'n &a-a cur&elor %e cali&rare cu utili-area soluiilor stan%ar% %e re)erin, Metode termice de analiz Metode" termice se &a-ea- *e sc.i#&rile a*rute la 'ncl-ire su&stanei 'n )uncie %e natura su&stanei/ te#*eratur/ con%iii %e 'ncl-ire, In *rocesul %e incl-ire se *etrec sc.i#&ri *oli#or)e/ 'nlturarea a*ei a&sor&ite i a celei %e cristali-are/ su&li#area/ to*irea/ )ier&erea/ %esco#*unerea, Procesul %e %esco#*unere este ur#at %e trans)or#ri c.i#ice/ 'n ur#a crora se *etrec $ariaii ter#ice i eli#inri %e 0a-e, Aceste *rocese stau la &a-a ter#o0ra)iei C a*recierea sta&ilitii ter#ice %u* te#*eratura e)ectului ter#ic re-ultat %in %estrucia su&stanei, Anali-a ter#ic *resu*une 'nre0istrarea e+act a strii %e ec.ili&ru %intre )a-a cristalin i lic.i% a su&stanei la 'ncl-ire sau rcire lent, inter*retare #ai reuit #ani)est anali-a ter#ic %i)ereniat/ &a-at *e 'nre0istrarea $ariaiei ener0iei 'n )uncie %e te#*eratur, Deri$ato0ra)ia *re-int o $ariaie a acestei #eto%e i const 'n 'nre0istrare $ariaiilor %e te#*eratur 'n ur#a %esco#*unerii/ to*irii/ %e.i%ratrii i a altor *rocese ce se *etrec la 'ncl-ire, Meto%ele ter#ice au o 'ntre&uinare %estul %e lar0/ 'n s*ecial la stu%ierea sta&ilitii su&stanelor, Metode de separare Dn anali-a )ar#aceuticc a a#estecurilor #ultico#*onente se utili-ea- e+tracia/ #eto%ele cro#ato0ra)ice/ electro)ore-ul, EFtrac2ia este o #eto% %e se*arare/ &a-at *e )olosirea unui e+tra0ent ce nu se a#estec cu )a-a iniial/ se se*ar uor %e ea i %e co#*onentele e+trase, Deose&i# e+tracii %in )a-a soli% i %in )a-a lic.i%, E+tracia *oate )i unic i #ulti*l i este )olosit *e lar0 'n anali-a )or#elor )ar#aceutice #ultico#*onente, Dn cu*la@ cu )oto#etria este )olosit 'n #eto%a )otocolori#etric *e &a- %e e+tracie, Metode cromatografice de analiz Cro#ato0ra)ia este o *arte %istinct/ un %o#eniu $ast al #eto%elor %e anali-, Meto%ele cro#ato0ra)ice se nu#r *rintre cele #ai e)iciente/ #ai selecti$e i #ai sensi&ile #eto%e %e se*arare i %e %etecie, Prin cu*larea lor cu %etectori auto#ati-ai/ #eto%ele cro#ato0ra)ice *ot )i utili-ate i la %eter#inarea cantitati$ a analiilor se*arai, Cromato/rafia )e .trat .#62ire A)arat#r- 7l/ci cromatografice din sticl/ sau din alte materiale- %e %i#ensiuni %i)erite/ cu lun0i#ea/ %e o&icei/ %e 4> c# i li#ea $aria&il/ *e care se a*lic un strat su&ire %e a%sor&ant %e *uritate cro#ato0ra()ic 9silica0el/ Hiesel0ur/ celulo- #icrocristalin/ o+i% %e

alu#iniu etc:/ la care se *ot a%u0a liani 9sul)at %e calciu/ a#i%on/ car&o+i#etilce(lulo- etc,: sau a0eni )luoresceni, Vase cromatografice din sticl/- cu *osi&ilitatea %e 'nc.i%ere etan/ %e %i#ensiuni con$ena&ile/ *entru a asi0ura #eninerea *lcilor 'n *o-iie a*roa*e $ertical, Micropipete- microseringi sau alte dispo%iti$e) +re)ararea )"-ci"or cromato/rafice1 Se *re*ar o sus*ensie o#o0en %in a%sor&ant i a* 'n *ro*orie %e 314 #IV/ %ac nu se *re$e%e alt)el 'n #ono0ra)ia res*ecti$ sau %e ctre *ro%uctorul a%sor&antului, Sus*ensia o&inut se a*lic *e *lci/ 'n *reala&il &ine curate/ cu a@utorul unui %is*o-iti$/ 'ntr(un strat uni)or# %e >/47 ## 0rosi#e, Plcile cro#ato0ra)ice se usuc la aer ti#* %e 5> #in 9silica0el E/ silica0el EF476 i Hiesel0ur E: sau cel *uin ti#* %e 4 . 9silica0el ^ i silica0el ^Fi:/ a*oi/ 'n etu$/ la 3>7 S 33> Oj 9silica0el E/ silica0el EF 406 i Hiesel0ur E: sau la 34> O> 9silica0el ^ i silica0el ^F 476: ti#* %e 3 ., Se reco#an% 'n%e*rtarea unei )'ii %e 4 S 7 ## a%sor&ant %e(a lun0ul #ar0inilor $erticale ale *lcii, Plcile cro#ato0ra)ice se *strea- 'n e+sicator cu clorur %e calciu an.i%r, Dac s'nt )olosite %u* #ai #ult %e 5 -ile %e la *re*arare/ *lcile cro#ato0ra)ice se reacti$ea- 'n etu$/ con)or# *re$e%e( rilor anterioare/ sau/ %u* ca-/ con)or# *re$e%erilor %in #ono0ra)ia res*ecti$, Se *ot )olosi i *lci reali-ate in%ustrial, Teh!ica de "#cr#1 Dac nu se *re$e%e alt)el/ 'naintea %eter#inrii cro#ato0ra)ice res*ecti$e/ $asul cro#ato0ra)ie se saturea- cu $a*orii $elo*antului *rin ur#torul *roce%eu1 se c*tuesc cu .'rtie %e )iltru trei *erei ai $asului i se intro%uce %e$elo*antul/ ast)el 'nc't acesta s )or#e-e/ %e o&icei/ un strat cu 0rosi#ea %e 3> ##/ se aco*er $asul i se las/ %ac nu se *re$e%e alt)el/ ti#* %e 5> #in *entru saturare, Saturarea $asului cro#ato0ra)ic i %eter#inarea cro#ato0ra)ic se e)ectuea- la o te#*eratur cu*rins 'ntre 4> O> i 47 O>, %i)eren %e te#*eratur 'ntre *ereii $asului cro#ato0ra)ic con%uce la *ertur&ri ale *rocesului %e #i0rare 'n stratul a%sor&ant, 'n ca-ul su&stanelor )o( tosensi&ile/ %e$elo*area tre&uie e)ectuat )erit %e lu#in, 'n ca-ul 'n care )a-a staionar este )or#at %intr(un a%sor&ant i#*re0nat cu un lic.i% care '#&i& a%sor&antul/ 'nainte %e a*licarea soluiilor(*ro& i a soluiilor(etalon *e *laca cro#ato0ra)ic/ aceasta este intro%us 'ntr(un $as cro#ato0ra)ic 'n care se a)l un strat cu 0rosi#ea %e a*ro+i#ati$ 3> ## %in lic.i%ul %e i#*re0nare 9e$entual %iluat cu un sol$ent $olatil/ %ac se *re$e%e ast)el 'n #ono0ra)ia res*ecti$: i se las *'n c'n% acesta a *arcurs %istana *re$-ut 'n #ono0ra)ia res*ecti$, Natura a%sor&antului/ sol$entul sau a#estecul %e sol$eni care constituie %e$elo*antul 9'n #ililitri:/ #o%ul %e *re*arare al soluiilor %e a*licat 9*ro&/ etalon:/ $olu#ele a*licate *e *laca cro#ato0ra)ic i %istana *arcurs %e %e$elo*ant s'nt *re$-ute 'n #ono0ra)ia res*ecti$, !inia %e start tre&uie situat la o %istan %e 4 c# %e #ar0inea *lcii, Distana %intre %ou *uncte %e a*licare a soluiilor tre&uie s )ie %e cel *uin 3/7 c#/ %istana %intre *unctele #ar0inale i laturile *lcii tre&uie s )ie %e cel *uin 4 c#, Soluiile se a*lic *e *laca cro#ato0ra)ic 'n *ete circulare/ cu %ia#etrul %e 4 S 8 ##/ sau 'n &en-i/ con)or# *re$e%erilor %in #ono0ra)ia res*ecti$, Dac este ca-ul/ soluia se a*lic 'n )raciuni/ ate*t?n% %e )iecare %at e$a*orarea sol$entului/ e$entual cu a@utorul unui curent #o%erat %e aer, Du* e$a*orarea sol$entului/ *laca cro#ato0ra)ic se intro%uce 'n $asul cro#ato0ra)ic cu %e$elo*ant/ *e c't *osi&il 'n *o-iie $ertical, Petele %e *e linia %e start nu tre&uie s atin0 su*ra)aa stratului %e %e$elo*ant, Du* ce %e$elo*antul a *arcurs %istana *re$-ut/ %e o&icei 3> S 37 c#/ *laca cro#ato0ra)ic se scoate %in $asul cro#ato0ra)ic/ se usuc i se *un 'n e$i%en *etele/ con)or# *re$e%erilor %in #ono0ra)ia res*ecti$, De o&icei/ *unerea 'n e$i%en a *etelor %e *e cro#ato0ra# se e)ectuea- *rin e+a#inarea acestora ca atare sau %u* tratare cu reacti$i *otri$ii/ 'n lu#ina $i-i&il sau 'n lu#ina ultra$iolet la 476 n# sau la 588 n#, Pentru identificarea substanelor- se co#*ar *e aceeai cro#ato0ra# $aloarea R) i culoarea sau )luorescenta *etei o&inute cu soluia(*ro&/ cu $aloarea R) i culoarea sau )luorescenta *etei o&inute cu soluia(etalon2 cele %ou *ete tre&uie s )ie ase#ntoare,

Valoarea R) a unei su&stane este Rf = a ? 6 &n care : a G %istana *arcurs %e su&stan %e la *unctul %e a*licare al soluiei *'n? la centrul *etei 9'n centi#etri: 2 & G %istana *arcurs %e %e$elo*ant %e la *unctul %e a*licare a' soluiei *'n la )rontul %e$elo*antului/ trec'n% *rin centrul *etei 9'n centi#etri:, I%enti)icarea unei su&stane se e)ectuea-/ 'n anu#ite ca-uri/ )a %e o su&stan %e re)erin/ cu a@utorul $alorii R), Co#*ararea $i-ual a %i#ensiunii *etelor i a intensitii coloraiei sau )luorescentei se )olosete *entru e$aluarea semicantitati$/ a i#*uritilor, :o%area su&stanelor se*arate *e cro#ato0ra# se e)ectuea-/ %u* r-uirea *etelor res*ecti$e i eluarea su&stanelor %e *e a%sor&ant cu un sol$ent *otri$it/ *rin s*ectro)oto#etrie sau %irect *e *lac/ %e o&icei/ *rin %ensito#etrie, A%sor&anii/ lianii i sol$enii )olosii tre&uie s )ie %e *uritate cro#ato0ra)ic, "igura 3 +"ac- c# .trat .#62ire KaL7 camer- .a!dMich K6L Bi camera de de,e"o)are c# )"aca Bi c#,a c# faza mo6i"- KcL c"em-

)"aca C((

6ac fazmo6i"-

aL

6L

cL

Ale0erea )a-elor #o&ile *entru cro#ato0ra)ia *e strat su&ire tre&uie s in sea#a %e aceleai re0uli ca i 'n ca-ul cro#ato0ra)iei *e coloan, Ti#*ul %e %e$elo*are este %e 3>(8> #in/ %eci #ai #ic %ec't *e .'rtie i #ai ales *e coloan/ iar re*ro%ucti&ilitatea este #ai #are, Mri#ea *ro&ei ce se a*lic cu #icroserin0i ^a#ilton/ cu #icro*i*ete auto#ate cu #e#orie sau cu si#*le tu&uri ca*ilare 0ra%ate 'n 7/ 3>/ 47/ 3>> cl/ este %e 3>(3>> c0Is*ot/ 'n 3(3> cl soluie 3R, Dia#etrul s*otului unei *ro&e nu tre&uie s )ie #ai #are %e 7 ##/ %ar nici #ai #ic %e 4 ##, Pentru %etecia s*oturilor incolore sau ne)luorescente/ acestea se e+*un aciunii $a*orilor %e io% care reacionea- cu co#*onenii se*arai *rin %e$elo*are/ %'n% co#*ui colorai, Se *ot utili-a *lci 0ata *re*arate al cror strat su&ire conine un colorant )luorescent/ s*oturile %atorate analiilor a*r'n% *rin e+*unerea *lcilor la ra%iaii UV/ su& )or#a unor *ete %e culoare 'nc.is/ ne)luorescente, Detecia co#*uilor or0anici se *oate )ace i *rin *ul$eri-area cu aci% sul)ic a *lcii/ ur#at %e 'ncl-ire, Se *ot *ul$eri-a %e ase#enea %i$eri reacti$i %e culoare sau se *ot r-ui s*oturile/ iar %u* eluie s se )ac #surtorile necesare *rin #eto%e instru#entale a%ec$ate,

Prin ur#are/ 'n *roce%eele cro#ato0ra)ice *e strat su&ire tre&uie s se *arcur0 #ai #ulte eta*e/ %u* cu# ur#ea-1 trata#entul *re0titor/ %eci acti$area stratului su&ire2 a*licarea *ro&ei i a soluiilor %e stan%ar%e2 %e$elo*area care *ro%uce se*ararea *ro*riu -is 9uni%i#ensional iIsau &i%i#ensional:2 re$elarea sau $i-uali-area s*oturilor %e analii2 inter*retarea re-ultatelor analitice/ at't *entru %etecie/ c't i *entru %eter#inrile cantitati$e, Co#*onenii se %is*un %e @os 'n sus su& )or#a unor s*oturi, Pentru o se*arare #ai net a co#*onenilor se *oate )ace i o %e$elo*are &i%i#ensional/ una *e 'nli#e cu o anu#it )a- #o&il 9a: i a*oi *e ori-ontal 9&:/ cu o alt )a- #o&il 9%e )a*t i 'n acest ca- %e$elo*area este *e $ertical/ %eoarece se rotete *laca cu =>k/ )i0ura :, Pentru %eter#inri cantitati$e se utili-ea- un )oto%ensito#etru care #soar %ensitatea o*tic a s*oturilor/ *ara#etru care este *ro*orional cu concentraia )iecrui analit, Se *oate #sura )luorescena sau se *oate #sura trans#iia )iecrui analit, Se *oate #sura )luorescena sau se *oate #sura trans#iia sau lu#ina re)lect, Instru#entele #o%erne 'nre0istrea- s*ectrul co#*let al su&stanei/ iar cele cu %etector cu %io%e 'n serie *ot scana *laca cu lun0i#i %e un% #ulti*le, E+ist i te.nici cro#ato0ra)ice *e strat su&ire %e 'nalt *er)or#an/ 9^PT!C: care e+ecut *e straturi su&iri )or#ate %in *articule )oarte )ine %e su*ort/ c'n% se*ararea este #ai ra*i% i #ai e)icient *e *ro&e #ai #ici %e su&stane, "igura ,* De,e"o)area #!idime!.io!a"- KaL7 6idime!.io!a"- K6L Bi ca"c#"area Rf KcL
)ront eluent R) G R) G ^3 ^4 3

t3 3 t4 ^3 G %istana *arcurs %e analit ^4 G %istana *arcurs %e sol$ent 9)a-a #o&il: t3 G ti#*ul necesar *entru eluarea analitului ^4 t4 G ti#*ul necesar *entru ca eluentul s a@un0 la )ront

^3

a:

start

&:

9c:

Cromato/rafia ! faz- /azoa.Cro#ato0ra)ia 'n )a- 0a-oas 9CE: este o te.nic )oarte rs*?n%it/ *ri#ele ei a*licaii %at?n% %e la 'nce*utul anilor 3=6>/ cu a*lica&ilitate 'n se*ararea )raciunilor uoare 'n ra)inriile *etroliere, De-$oltarea sa ulterioar s(a %atorat unor a$anta@e *e care le *re-int1 J sensi&ilitate #are J a*lica&ilitate *e scar lar0 J ela&orarea ra*i% a unei *roce%uri analitice J *osi&ilitatea auto#ati-rii *rocesului analitic CE este o $ariant a cro#ato0ra)iei *e coloan 'n care se*ararea co#*onentelor %intr(un a#estec co#*le+ se reali-ea- 'ntre o )a- #o&il 0a-oas i o )a- staionarlic.i% 9cro#ato0ra)ie 0a-(lic.i%/ CE!: sau soli% 9cro#ato0ra)ie 0a-(soli%/ CES:, 'n CE! )a-a staionar este un su*ort soli% inert/ ce *oate )i c.iar *eretele coloanei cro#ato0ra)ice/ i#*re0nat cu un lic.i%, Cro#ato0ra)ia 0a-(soli% se reali-ea- cu )a-e staionare soli%e *oroase %e ti*ul car&on ( 0ra)it/ silica0el sau alu#in, Tehnica cromatografiei de ga%e Un 0a-(cro#ato0ra) cu*rin%e sc.e#atic 9)i0ura 4,5,57: trei #o%ule s*eci)ice1 un in@ector coloan un %etector Fa-a #o&il care antrenea- *ro&a 'n coloan este un 0a- nu#it 0ra- $ector) De&itul controlat cu *reci-ie *er#ite o #are re*eta&ilitate a ti#*ilor %e retentie,

"igura ,,. Sc.e#a unui 0a- cro#ato0ra) Anali-a 'nce*e 'n #o#entul 'n care o cantitate )oarte #ic %in *ro&a %e anali-at este intro%us su& )or# lic.i% sau 0a-oas 'n in@ector care are un rol %u&lu1 trans)or#area *ro&ei *ro&ei lic.i% 9cro#ato0ra)ie 0a-(lic.i%/ CE!: sau soli% 9cro#ato0ra)ie 0a-(soli%/ CES:, Dn CE! )a-a staionar este un su*ort soli% inert/ ce *oate )i c.iar *eretele coloanei cro#ato0ra)ice/ i#*re0nat cu un lic.i%, Cro#ato0ra)ia 0a-(soli% se reali-ea- cu )a-e staionare soli%e *oroase %e ti*ul car&on ( 0ra)it/ silica0el sau alu#in, Coloana este *lasat 'ntr(o incint cu te#*eratur re0la&il, Moleculele co#*onente ale *ro&ei/ a@un0?n% 'n contact cu f a staionar %in coloan/ $or interaciona 'n )uncie %e tria )orelor ce se sta&ilesc 'ntre co#*onente i a%sor&ani 9CES: sau 'n )uncie %e re*artiia lor 'ntre )a-a #o&il i lic.i%ul staionar 9CE!:, Vite-a %e %e*lasare a co#*onentelor %e(a lun0ul coloanei este %i)erit/ )a*t care %uce la se*ararea i eluarea lor %in coloan 'ntr(o anu#it or%ine, !a ieirea %in coloan co#*onentele eluate succesi$ %e 0a-ul $ector sunt %ecelate %e un %etector care * $a sesi-a *ro*rietile ce %eose&esc co#*onentele %e 0a-ul $ector i *ro%uc un se#nal care se 'nre0istrea- i care este a*oi trans)or#at 'n cro#ato0ra#, V?r)ul cro#ato0ra)ic sau K*iculL cores*un%e co#*onentului

se*arat 'n coloan i trecut *rin %etector iar 'nli#ea lui este *ro*orional cu concentraia acestuia 'n )a- 0a-oas/ 'ntoc#ai ca la cro#ato0ra)ia %e lic.i%e *e coloan, Dn 0a-(cro#ato0ra)ie se %e)inete/ %e ase#enea/ Klinia %e &a- a cro#ato0ra#eiL/ linia trasat la &a-a ei atunci c?n%/ 'n con%iii sta&ilite %e lucru/ %in coloan iese nu#ai 0a-ul $ector/ )r co#*onente, 'n cro#ato0ra)ia 'n )a- 0a-oas/ e+ist *atru *ara#etri o*eraionali *entru o )a- staionar %at1 J lun0i#ea coloanei . @ $ite-a )a-ei #o&ile u 9care con%iionea- nu#rul %e talere teoretice: J te#*eratura 'n coloan T J ra*ortul )a-elor 9care con%iionea- AB) A*aratul *er#ite re0larea te#*eraturii i a $ite-ei )a-ei #o&ile/ *ut?n%u(se aciona ast)el asu*ra e)icacitii i a )actorilor %e retenie, A1 Gaz#" ,ector Se utili-ea- ca )a- #o&il/ cel #ai a%esea/ unul %in 0a-ele $ectoare1 .eliu 9^e:/ a-ot 9N4:/ .i%ro0en 9^4:/ )ie *ro$enin% %in cilin%ri su& *resiune/ )ie o&inute *e loc *ornin% %e la un 0enerator %e 0a- 9N4/ ^4: care are i a$anta@ul %e a )urni-a un 0a- )oarte *ur, Mai rar se utili-ea- Ar/ Ne, Ea-ul $ector tre&uie s )ie li*sit %e ur#e %e .i%rocar&uri/ %e $a*ori %e a* sau %e o+i0en/ *re-ena acestora re%uc?n% sensi&ilitatea unor %etectori, Dac 0a-ul $ector are *ro$enien in%ustrial/ este in%icat ataarea unui )iltru %u&lu 9%es.i%ratant i re%uctor: la intrarea acestuia 'n in@ector, Natura 0a-ului $ector nu #o%i)ic 'ntr(o #anier se#ni)icati$ $alorile coe)icienilor %e %istri&uie a co#*uilor anali-ai %atorit a&senei interaciunilor 'ntre 0a- i solut/ te#*eratura este sin0urul )actor %e #o%i)icare i#*ortant, V?sco-itatea i $ite-a 0a-ului 'ntr(o coloan in)luenea- %is*ersia co#*uilor 'n )a- staionar i %i)u-ia acestora 'n )a- #o&il 9$e-i cur&a $an Dee#ter:/ *rin ur#are acionea- asu*ra *ara#etrilor %e e)i%acitate N i asu*ra sensi&ilitii %eteciei 9)i0ura 4,5,58:, Cur&ele ti*ice $an Dee#ter %e#onstrea- c %intre cele 5 0a-e stu%iate/ .i%ro0enul este cel care *er#ite se*ararea cea #ai ra*i%, Se constat/ %e ase#enea/ o cretere a $?sco-itii cu te#*eratura/ .eliul )iin% #ai $?scos %ec?t a-otul la aceeai te#*eratur,

Dn cro#ato0ra)ia %e 0a-e/ )a-a #o&il )iin% co#*resi&il/ %e&itul #surat la ieirea %in coloan tre&uie corectat *rin factorul de corecie de compresie C care ine cont %e su*ra*resiunea 'n *artea %e sus a coloanei, Dac *e cro#ato0ra# a*are un *ic %atorat unui co#*us nereinut/ este *osi&il calcularea $ite-ei #e%ii %e 'naintare a 0a-ului $ector 'n coloan/ u) Pe %e alt *arte a%a*t?n% un %e&it#etru cu &ul %e s*un la ieirea %in coloan/ cunosc?n%u(i %ia#etrul se *oate %e%uce $ite-a 0a-ului $ector u" la ieirea %in a*arat/ la *resiunea at#os)eric Do( Ra*ortul 'ntre cele %ou

$ite-e este e0al cu l/ )actorul %e co#*resie/ ra*ortat la *resiunea relati$ p p" 9* *resiunea 'n ca*ul coloanei:1

N1 I!trod#cerea )ro6ei Bi camera de i!Oectare Pro&a su& )or# %e soluie/ %e un $olu# )oarte #ic 9%e e+e#*lu/ >/7 DiD)- este intro%us 'n a*arat cu a@utorul unei nicroserin0i e+istente su& )or#a a nu#eroase #o%ele a%a*tate %i$erselor in@ectoare i coloane, Pentru *ro&ele 0a-oase se utili-ea- in@ectoare cu &ucle ase#ntoare celor %in cro#ato0ra)ia %e lic.i%e, In@ectorul este *oarta %e intrare a *ro&ei 'n cro#ato0ra) a$?n% 'n acelai ti#* i alte )uncii1 $a*ori-ea- i antrenea-i a#estecul *ro& ( 0a- $ector 'n ca*ul coloanei, Caracteristicili n@ectoarelor ca i #o%ul %e in@ectare %i)er 'n )uncie %e coloanele cu care sunt asociate, Calitatea se*arrilor %e*in% %e aceast )a- a anali-ei, C1 I!ci!ta termo.tatatEa-(cro#ato0ra)ul este %otat cu o incint 'ncl-it/ , ter#ostata&il/ cu %i#ensiuni a%ec$ate *entru instalarea in@ectorului/ coloanei i %etectorului, D1 Detectorii Se su&'#*art 'n %ou clase1 o uni$ersali ( sensi&ili *ractic la toate co#*onentele eluate o s*eci)ici ( sensi&ili nu#ai la un ti* *articular %e #olecule/ 0ru*ri )uncionale sau le0turi c.i#ice !a &a-a %eteciei st/ 'n *rinci*iu/ orice *ro*rietate care %eose&ete co#*onenta %e %etectat %e eluent/ rs*unsul %e*in-?n% %e concentraia #olar sau #asic a solutului 'n 0a-ul $ector, Du* #o%ul 'n care 'nre0istrea- rs*unsul se %istin01 detectori difere!2ia"i ( in%ic concentraia co#*usului 'n eluent 'n #o#entul intrrii acestuia 'n %etector detectori i!te/ra"i ( in%ic concentraia co#*usului 'n eluent la #o#entul tR :etector de conductibilitate termic/, Detectorul %e con%ucti&ilitate ter#ic sau cataro#etru este un %etector uni$ersal care se &a-ea- *e #surarea %i)erenei %e con%ucti&ilitate ter#ic 'ntre eluentul care conine co#*onenii %e anali-at i eluentul *ur 9^4/ N4/ ^e:, Este un %etector cu sensi&ilitate #e%ie,

!romatografia lic$id de 4nalt presiune (5P6! Cro#ato0ra)ia lic.i% %e 'nalt *resiune 9^P!C: se %eose&ete %e cro#ato0ra)ia %e 0a-e *rin utili-area 'n calitate %e )a- #o&il a unui lic.i%/ care trece *rin coloana u#*lut cu un a%sor&ant soli% cu o $ite- #are 'n ur#a uneei *resiuni a*licate, ^P!C *er#ite se*ararea a#estecurilor #ultico#*onente, Meto%a este selecti$ i sensi&il/ ra*i% i re*ro%ucti$, I%enti)icarea #e%ica#entelor se )ace %u* ti#*ul %e retenie a )iecrui co#*onent, Do-area se e)ectuea- %u* aria *icului/ care este *ro*orional cu cantitatea %e #e%ica#ent 'n *ro&,

unui de

Imaginea cromatograf lic$ide

"igura ,7. Schema de lucru a unui cromatograf de lichide 34emplu de utili%are a metodei ;7.C Meto%a ^P!C %e %o-are a %i)eturiui i *ro)eturului Meto%a este &a-at *e )olosirea 'n calitate %e rea0ent *entru )or#area *erec.ilor %e ioni a anionilor anor0anici cu %i#ensiuni #ari/ %e e+e#*lu *ercloratul/ 'n concentraii %estul %e #ari 9circa >/3 M:, Folosirea 'n acelai ti#* unei coloane scurte a *er#is ela&orarea unei #eto%e e+*res *entru %eter#inarea co#*uilor no#inali-ai %in 0ru*ul alc.ili-otiuroniului1 ti#*ul %e ec.ili&rare a coloanei cu )a-a #o&il constituie 7(3> #in2 %urata elurii unei *ro&e la anali-a %i)eturului este %e 4/7 #in,/ a *ro)eturului C 6/7 #in, Con%iiile se*arrii cro#ato0ra)ice1 cro#ato0ra) lasco seria 37>>/ %otat cu %etector UV cu lun0i#e %e un% $aria&il2 coloana ^m*ersil [DS C3</ 6+;7 ##/ 5 c#2 lun0i#ea %e un% a %etectorului 444 n#2 )a-a #o&il1 sol *erclorat %e so%iu >/3M/ a@ustat *?n la *^ 5/>(5/5 cu aci% o()os)oric 1 acetonitril 9=8 1 6: %e&itul 3 #lI#in2 te#*eratura coloanei 5>C,

Dn fig) 12) este re%at un e+e#*lu %e 80 2 cro#ato0ra# a a#estecului #o%el, I%enti)icarea co#*uilor %eter#inai se )ace *rin 60 co#*arare cu #ostrele stan%ar% %u* ti#*ul %e retenie a *icurilor cro#ato0ra)ice 40 cores*un-toare, Ast)el/ %i)eturul #ani)est un *ic/ cores*un-tor cationului %e etili-otiuroniu, 20 !iniaritatea cur&ei %e cali&rare se *strea- *entru 1 concentraiile %e *?n la 3>> #0Il 9fig) 1*)) 0 Pe cro#ato0ra#a *ro)eturului/ 'n a)ar %e *icul %e 0 1 2 3 4 5 T, min &a- a su&stanei acti$e/ a )ost o&inut 'nc un *ic/ care *ose% un ti#* %e retenie/ analo0ic cu cel al %i)eturului, Acest )a*t ne *er#ite s 0igura 2)1+) Cromato/rama .o"#2iei de )rofet#r conclu-ion#/ c *ro)eturul conine i#*uriti %e K%L c# co!2i!#t de .-r#ri de eti"izoti#ro!i# K0L > %70E reca"c#"at )e!tr# difet#r1 %i)etur (fig) 2)1+))) Dn ur#a cercetrilor e)ectuate i re-ultatelor o&inute se *ro*un ur#toarele #eto%ele %e %eter#inare cantitati$ a %i)eturului i *ro)eturului 'n su&stane/ soluiei %i)etur 3>R/ co#*ri#atelor )il#ate cu %i)etur i a i#*uritii %e sruri %e etili-otiuroniu 'n *ro)etur,
7reg/tirea soluiilor standard, Se c?ntresc >/>7(>/3 0 9#as e+act: %e #ostr stan%ar% a co#*usului %eter#inat 9cores*un-tor %i)etur sau *ro)etur:/ se *un 'ntr(un &alon cotat %e 7> #l/ se %i-ol$ 'n 5> #l a* i se a%uce *?n la cot cu acelai sol$ent 9soluia A:, >/7 #l soluie o&inut se trans)er 'n alt &alon cotat %e 7> #l i se a%uce *?n la cot cu )a-a #o&il 9soluia [:, Se cro#ato0ra)ia- 4> cl %e soluie 'n con%iiile in%icate #ai sus,
A, mAU

:eterminarea cantitati$/ a principiilor de ba%/ &n substanele difetur 9i profetur 9i a impurit/ii de s/ruri de etili%otiuroniu &n profetur) >/>7(>/30 9#as e+act: %e su&stan cercetat se *re*ar analo0ic #ostrei stan%ar% i se in@ectea- 'n cro#ato0ra) *ro&a 'n $olu# %e 4> cl, !a anali-a su&stanei *ro)etur se cro#ato0ra)ia- i soluia stan%ar% %e %i)etur *entru %eter#inarea i#*uritii %e etili-otiuroniu, Coninutul su&stanei %e &a- Q R 'n co#*uii anali-ai/ recalculat *entru su&stan uscat se calculea- con)or# relaiei1
40 30 A, mAU
2 1

20 10 0 0 1 2 T, min 3 4 5

0igura 12) Cromato/rama .o"#2iei de ca"i6rare7 c# co!2i!#t de difet#r K0L Bi )rofet#r K%L a cPte '7%Q m/?",
X= Sp m 100 ust) 100 50 0.5 50100 Sp m 100 ust ) 100 st ( st ( = Sst mp (100 up ) 100 50 0.5 50 Sst mp (100 up )

3 000 2 500 2 000

100 50 0 0 2 4

ur fet i D tur ofe r P

1 500 1 000 500 0 0

20

40

60

80

100

C, mg/l

0igura)1*) C#r6a de ca"i6rare )e!tr# metoda H+LC de determi!are a difet#r#"#i Bi )rofet#r#"#i1

'n care1 S* i Sst C ariile *icurilor su&stanelor anali-ate *e cro#ato0ra#ele *ro&ei cercetate i a soluiei stan%ar%2 #* i #st C #asele luate *entru anali- a su&stanei anali-ate i a #ostrei stan%ar%/ 02 u* i ust C u#i%itatea su&stanei anali-ate i a #ostrei stan%ar%/ R, Coninutul i#*uritii %e sruri %e etili-otiuroniu/ recalculat *entru %i)etur 'n su&stana *ro)etur se %eter#in con)or# aceleai relaii/ )olosin% 'n calitate %e stan%ar% soluia %e %i)etur i intro%uc?n% 'n calitate %e S* aria *icului i#*uritii %e *e cro#ato0ra#a *ro)eturului ,

+ARTEA +RACTIC Problema ,. S/ se efectue%e do%area medicamentelor prin metode fi%ico(chimice conform tehnicilor de lucru : Dozarea Izo!iazidei di! com)rimate &70 Bi &75 / Do-are, A*ro+i#ati$ >/3 0 9*ro& e+act: %e *ul&ere triturat %e co#*ri#ate cu %o-a >/l0 i >/>70 *entru %o-a %e >/5 0 se trece 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea %e 3>> #l/ se %i-ol$ 'n a* *uri)icat/ a*oi se co#*letea- cu acelai sol$ent *?n la cot/ se a0it, 3 #l %e soluie o&inut se trece 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea %e 7> #l/ se a%au0 3/7 #l %e soluie %e aci% clor.i%ric >/3 M/ se a%uce $olu#ul soluiei cu a* *?n la cot i se a0it #inuios, Se citete a&sor&anta soluiei o&inute la s*ectro)oto#etru la lun0i#ea %e un% 488 n# 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului 3> ##/ utili-'n% 'n calitate %e soluie %e re)erin a*a/ ce conine 5R %e soluie %e aci% clor.i%ric >/3 M, Paralel se citete a&sor&anta soluiei stan%ar% %e i-onia-i%, Cantitatea %e i-onia-i% 9Q: 'ntr(un co#*ri#at 'n 0ra#e se calcul %u* )or#ula1

Ai ( a&sor&anta soluiei anali-ate2 Ao ( a&sor&anta soluiei stan%ar% %e i-onia-i%2 # ( #asa *ro&ei %e cercetat/ 02 #> ( #asa i-onia-i%ei stan%ar% 'n 0/ )olosit *entru *re*ararea soluiei stan%ar%2 & ( #asa #e%ie a unui co#*ri#at/ 'n 0, Coninutul C8^;N5> 9i-onia-i%:/ tre&uie s )ie cores*un-tor >/>=70 ( >/3>70 sau >/4<70 ( >/5370/ recalculat la #asa #e%ie a unui co#*ri#at, Ad!otare
1+re)ararea .o"#2iei .ta!dard %e i-onia-i%, Circa >/3> 0 9*ro&a e+act: %e i-onia-i% 9P., Eur,/ FR Q *, 77< : se trec 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea 3>> #l/ se %i-ol$ 'n 8> #l a*/ se co#*letea- $olu#ul soluiei cu a* *?n la cot i se a0it, 3 #l %e soluie o&inut se trece 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea 3>> #l/ se a%au0 5 #l soluie %e aci% clor.i%ric >/3 M/ se co#*letea- soluia cu a* *?n la cot i se a#estec, Soluia se )olosete *roas*t *re*arat,

S, mAU s

+re/-tirea a)ei7 care co!2i!e 5E de .o"#2ie de acid c"orhidric &70 M1 5 #l soluie %e aci% clor.i%ric >/3 M se trec 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea 3>> #l / se co#*letea- $olu#ul soluiei cu a* *'n la cot i se a#estec, Soluia se *re0tete *roas*t *re*arat, Determiarea ca!titati- a +iridoFi! hidroc"or#r3 #l %in *re*arat se a%uce intr(un &alon cotat 7> #l cu a* *uri)icat 9Soluia A:, Dn alte trei col&e cotate %e 7> #l se *une1 I col& 7 #l soluia A2 II col& 7 #l soluie stan%ar% %e *iri%o+in .i%roclorur 'n III col& 7 #l a*, Dn toate trei se a%au0 4/7 #l soluie %e clorur )ieric 9III: (4/;R/ *este 7 #in,se a%uce cu a* *uri)icat *'n la cot, Se #soar a&sor&ana soluiilor la 677 n# / 'n calitate %e soluie %e co#*ensare Soluia %in col&a III, Coninutul *iri%o+inei .i%roclorur 'n 3#l re*arat se calculea- con)or# )or#ulei D0F Q& F m X=---------------------D%FCF%&& D0 %ensitatea o*tic a soluiei %e anali-at, D% Densitatea o*tic a soluiei Stan%ar% %e *iri%o+in .i%roclorur, C( $olu#ul %e soluie *iri%o+in .i%roclorur luat *entru anali-, Coninutul C<^33N 5n^Cl 'n 3#l *re*arat tre&uie s )ie nu #ai *uin >/>6<7 nu #ai #ult >/>7370, +re/-tirea .o"#2iei .ta!dard de )iridoFi!- hidroc"or#r-1 >/4 0 #as e+act *iri%o+in .i%roclorur stan%ar% se %i-ol$ cu a* *uri)icat 'ntr(o col& cotat 4>> #l, 3#l solutie stan%ar% conine >/>>3 0 *iri%o+ina .i%roclorur, Soluia este $ala&ila 3 lun, Pre0tirea soluiei %e clorur )ieric9III: 4,;R, 4/; 0 #as e+act FeCl5 se a%au0 'n 3#l aci% clor.i%ric se a%au0 7 #l a* *uri)icat se %i-ol$ i soluia se co#*letea- *in la $olu#ul 3>>/> #l, Soluia este $ala&il 7 -ile, +re/-tirea .o"#2iei de acid c"orhidric , =,5 #l aci% clor.i%ric concentrat se %imol$ 'n 5> #l a*/ soluia se co#*letea- *in la $olu#ul 7>/> #l,

8ozarea !loramfenicolului (levomicitinei >/3 0 *re*arat se intro%uce 'ntr(un &alon cotat %e 3>>#l i se %i-ol$ la 'ncl-ire/ 9circa 7>>Y:/ se rcete i se a%uce cu a*a *'n la cot, 3 #l %in soluia o&inut se trans)er 'ntr(un &alon cotat %e 3>>#l/ se a%uce cu a*a *'n la cot/ se citete a&sor&ana soluiei o&inute la lun0i#ea %e un% 4;<n#, _3RI3c# la 4;< n# G 4=< 8ozarea sulfosalazinei >/37> 0 *re*arat 9#as e+act: se ia 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea %e 3>>#l/ se %i-ol$ i se a%uce *'n la cot cu soluie >/3 #olIl .i%ro+i% %e so%iu, se iau 7#l %e soluie o&inut 'ntr(un &alon cotat cu $olu#ul %e 3>>> #l/ care conine ;7> #l a*2 se a0it/ se a%au0 4>/> #l soluie >/3 #olIl aci% acetic i se a%uce cu a*a la cot, Se %eter#in a&sor&ana soluiei o&inute i a soluiei stan%art cu concentraia ;/7 #o0I#l sul)asala-in stan%ar%/ la lun0i#ea %e un% 57= n#, Calculul coninutului se )ace %u* )or#ula1 _p , 4> , Yst Y G ((((((((((((((((((((( _st un%e _p// _ st C a&sor&ana soluiei cercetate i a soluiei stan%ar%/ cores*un-tor, Yst C concentraia soluiei stan%ar%/ 'n #H0I#l 8ozarea derivailor furanului &itrofural. Metoda fotocolorimetric/: (. Circa >/>40 *re*arat 9#as e+act: se %i-ol$ 'n ;>(<>#l a* 'n &alon cotat cu $olu#ul 3>>#l/ la 'ncl-ire *e &aia %e a* la ;>(<> >Y, Du* rcire $olu#ul se a%uce cu a* *'n la cot, !a >/7#l soluie o&inut se a%au0 ;/7#l a*/ 4#l soluie >/3#olIl .i%ro+i% %e so%iu i se a#estec, Peste 4>#in, Se #soar %ensitatea o*tic a soluiei o&inute 9_ 3: la )otocolori#etru la lun0i#ea %e un% circa 67> n# 9)iltru %e lu#in al&astru: 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului 5##, Dn

calitate %e soluie %e control se )olosete a*, Paralel se e)ectuea- reacia cu 7#l soluie >/>4R )uracilin i se #soar %ensitatea o*tic 9_4:, Coninutul %e )uracilin 'n *rocente 9q: se %eter#in %u* )or#ula1 _3 , rst , 3>> , >/7 , 3>> q G ((((((((((((((((((((((((((((( _4 , r , >/7 , 3>> un%e r/ r st C #asa *re*aratului i stan%ar%ului 'n 0ra#e, 9. Circa >/;7 0 *re*arat 9#as e+act: se ia 'ntr(un &alon cotat cu $olu#ul 47> #l/ se %i-ol$ 'n 5>#l %i#etil)or#a#i%, Se a%uce $olu#ul soluiei cu a*a *'n la cot/ se a#estec,7 #l soluie o&inut se ia 'n &alonul cotat cu $olu#ul 47>#l/ se a%uce $olu#ul soluiei cu a*a *'n la cot i se a#estec, Se #soar %ensitatea o*tic a soluiei o&inute la s*ectro)oto#etru la lun0i#ea %e un% 5;7 n# 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului 3>##, Dn calitate %e soluie %e control se )olosete a*a, Paralel se %eter#in %ensitatea o*tic *ro&ei stan%ar% %e nitro)ural, Coninutul %e nitro)ural 'n *rocente9Q: se %eter#in %u* )or#ula1 _ , rst , 3>> , 3>> q G (((((((((((((((((((((((((( / _st , r , 93>>(s: un%e _/ _st C %ensitatea o*tic a soluiei cercetate i stan%ar%2 r/ rst C #asa *re*aratului i stan%ar%ului 'n 0ra#e2 s C coninutul %e a* 'n *re*arat, Coninutul %e C8^8N6 6 la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie nu #ai *uin %e =< R i nu #ai #ult %e 3>4/> R, &itrofurantoin (furadonin . Metoda fotocolorimetric/: Circa >/30 *re*arat 9#as e+act: se ia 'n &alon cotat cu $olu#ul 3>>#l/ se a%au0 7>#l a* i 4/7#l soluie 3#olIl .i%ro+i% %e so%iu/ se %i-ol$ la a#estecare/ se a%uce $olu#ul soluiei cu a*a *'n la cot i se a#estec &ine, >/8#l soluie o&inut se ia 'n &alon cotat cu $olu#ul 3>>#l/ se a%uce $olu#ul soluiei cu a* *'n la cot i )i+ *este 4> #inute/ calcul'n% ti#*ul %e la #o#entul a%u0rii soluiei 3#olIl .i%ro+i% %e so%iu, Se %eter#in %ensitatea o*tic a soluiei o&inute la )otoelectrocolori#etru 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului 3c# i cu )iltru %e lu#in $iolet cu lun0i#ea %e un% 58>n#, Dn calitate %e soluie %e control se )olosete a*a, Coninutul *rocentual %e )ura%onin 9q: se %eter#in %u* )or#ula1 _ , 3>> , 3>> q G (((((((((((((((((((((((( / _st3R , r , >/8 un%e _ C %ensitatea o*tic a soluiei cercetate2 _st3R ( in%icele %e a&sor&ie a *ro&ei stan%ar%/ %eter#inat 'n aceleai con%iii2 r C #asa *re*aratului 'n 0ra#e, Coninutul Y<^8N6 6 , t4u la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie nu #ai *uin %e =< R i nu #ai #ult %e 3>4/> R, Metoda spectrofotometric/: Circa >/34>0 *re*arat 9#as e+act: se ia 'n &alonul cotat cu $olu#ul 3>>>#l/ se %i-ol$ 'n 7>#l %i#etil)or#a#i%, Se a%uce $olu#ul soluiei *'n la cot, 7#l soluie o&inut se iau 'n &alonul cotat cu $olu#ul %e 3>>#l/ se a%uce $olu#ul soluiei *'n la cot cu soluie/ care conine 3/<R acetat %e so%iu i >/36R aci% acetic an.i%ru, Se %eter#in %ensitatea o*tic a soluiei o&inute la lun0i#ea %e un% 58;n#, Dn calitate %e soluie %e control se )olosete soluia %e acetat %e so%iu/ in%icat #ai sus, Coninutul Y<^8N6 7 'n *rocente se calculea- %u* )or#ula1 _ , 3>>> , 3>> q G (((((((((((((((((((((((( / ;87 , r , 7 un%e _ C %ensitatea o*tic a soluiei cercetate2 ;87 C in%icele %e a&sor&ie 9_st3R: *ro&ei stan%ar% %e nitro)urantoin2

r C Masa *re*aratului 'n 0ra#e, YTninutul %e Y<^8N6 7 la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie nu #ai *uin %e =<R i nu #ai #ult %e 3>4/> R, "urazolidon. :eterminarea fotocoliremetric/: Circa >/30 *re*arat 9#as e+act: se ia 'n &alonul cotat cu $olunul 7>#l, Se a%au0 5>#l %i#etil)or#a#i%, Du* %i-ol$area *re*aratului se a%au0 soluie s*irtoas >/>7#olIl %e .i%ro+i% %e so%iu/ se a#estec/ se rcete *'n la 4>>Y/ se a%uce $olu#ul soluiei %i#etil)or#a#i% *'n la cot/ se a#estec, >/8 #l soluie o&inut se a#estec 'n &alonul cotat cu $olu#ul 3>>#l/ se a%uce $olu#ul soluiei cu a* *'n la cot/ e+act *este 4>#in/ calcul'n% %e la #o#entul a%u0rii soluiei s*irtoase >/>7#olIl .i%ro+i% %e *otasiu, Se #soar %ensitatea o*tic a soluiei la )otoelectrocolori#etru 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului >/7c# i cu )iltru %e lu#in $iolet cu lun0i#ea %e un% circa 58> n#, Dn calitate %e soluie %e control se )olosete a*a, Coninutul )ura-oli%onei 'n R 9q: se calculea- %u* )or#ula1 _ , 7> , 3>> q G (((((((((((((((((((((((( / _st3R , r , >/8 , >/7 un%e _ C %ensitatea o*tic a soluiei cercetate2 _sv3R ( in%icele %e a&sor&ie a *ro&ei stan%ar%/ se %eter#in 'n aceleai con%iii2 r C #asa *re*aratului 'n 0ra#e, Coninutul Y<^;N5 7 la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie nu #ai *uin %e =<R i nu #ai #ult %e 3>4/> R, 8ozarea Rutozidei (Rutin Circa >/>47 0 *re*arat 9#as e+act: se %i-ol$ 'n 3>#l alcool )ier&inte a&solut i se )iltrea- *rin )iltrul %e sticl w6 , Filtrul se s*al cu alcool )ier&inte a&solut 94 ori c'te3> #l:, Filtratele unite se trec 'n &alonul cotat cu $olu#ul 3>>#l/ se rcete i se a%uce $olu#ul soluiei cu acelai alcool *'n la cot, 7 #l soluie alcoolic se ia 'n &alonul cotat cu $olu#ul 7>#l i se a%uce $olu#ul soluiei cu alcool a&solut *'n la cot, Se %eter#in a&sor&ana soluiei o&inute la s*ectro)oto#etru la lun0i#ile %e un% 5;7n# 9A3: i 584/7n# 9A4: 'n cu$a cu 0rosi#ea 3 c#, Dac ra*ortul 9A3:I9A4: se a)l 'n li#itele >/<;7Z>/>>6/ atunci coninutul %e rutin 'n *rocente 9q:se calculea- %u* )or#ula1 9A4: , 3>>> q G ((((((((((((((( / 547/7 , r un%e 547/7 C a&sor&ana s*eci)ic a rutinei *ure 9an.i%re: 'n alcool a&solut la lun0i#ea %e un% 584/7n# r C *ro&a 'n 0ra#e, Dac ra*ortul 9A3:I9A4: este #ai #are %e >/<;=/ atunci coninutul *rocentual %e rutin 9q: se %eter#in %u* )or#ula1 36/8> , 9A4: C 35/3< ,9A3: q G (((((((((((((((((((((((((((((((( / r Coninutul Y4;t5>u38 la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie cel *uin %e =7/> R,

8ozarea clor$idratului de platifilin din comprimate Metoda fotometriei eFtracti,e* Circa >/30 *ul&ere 9 #as e+act: %e co#*ri#ate triturate se intro%uc 'n *?lnia %e se*arare cu ca*acitatea 7> #l i se a0it cu 4/7#l a*, A*oi se a%au0 >/6#l soluie 3R tro*olion >>>(II/ 5 *icturi soluie >/7 #olIl aci% clor.i%ric/ 4>#l cloro)or# i se a0it coninutul *?lniei ti#* %e 3#in, Stratul %e cloro)or# se trece 'n &alonul cotat cu ca*acitatea %e 4>>#l, E+tracia se re*et 'nc %e 6 ori/ )olosin% %e )iecare %at 4>#l cloro)or# i a0it?n% 3#in, E+traciile %e cloro)or# se trece 'n acea &alon cotat/ $olu#ul soluiei se a%uce cu cloro)or# *?n la cot, Se #soar a&sor&ana soluiei o&inute la )otoelectrocolori#etru/ cu )iltrul %e lu#in $iolet 'n cu$a cu 0rosi#ea stratului 7##, Soluie %e control este cloro)or#ul, Paralel se )ace *ro&a %e control cu 4/7#l soluie %e su&stana stan%ar% %e .i%rotartrat %e *lati)ilin, Coninutul %e .i%rotartrat %e *lati)ilin 'n 0ra#e 9Q: se %eter#in %u* )or#ula1 _3 , & , >/>>4 , 4/7 q G (((((((((((((((((((((((( / _> , r un%e _3C a&sor&ana a soluiei cercetate _>( a&sor&ana *ro&ei stan%ar% >/>>4 C coninutul %e .i%rotartrat %e *lati)ilin 'n 3#l soluia soluiei stan%ar% r C #asa *re*aratului 'n 0ra#e & C #asa #e%ie a co#*ri#atului 'n 0ra#e Coninutul Y3<^4;N 7 , Y6t8u8 tre&uie s )ie >/>>67(>/>>77 x/ calcul?n% la #asa #e%ie a co#*ri#atului, Dozarea Cia!oco6a"ami!ei Metoda .)ectrofotometric-1 Circa >/30 *re*arat 9 #as e+act: se %i-ol$ 'n a* 'ntr(un &alon cotat cu ca*acitatea %e 7>>#l i se a%uce $olu#ul cu a* *?n la cot, 47#l %e aceast soluie se trece 'n &alonul cotat cu $olu#ul 47>#l i se a%uce $olu#ul soluiei cu a* *'n la cot, Se %eter#in a&sor&ana o*tic a soluiei o&inute la s*ectro)oto#etru la lun0i#ea %e un% 583 n# 'n cu$a cu 0rosi#ea %e 3 `#, Coninutul %e cianoco&ala#in 'n R 9Q: se %eter#in %u* )or#ula1 _ , 7>>, 3> q G (((((((((((((((((((((((( / 4>; , r un%e _ C a&sor&ana soluiei cercetate2 4>;( a&sor&ana s*eci)ic y 3`a3R a cianoco&ala#inei *ure 9an.i%re: la lun0i#ea %e un% 583 n#2 r C #asa *re*aratului 'n 0ra#e, Coninutul Y85^<<YTN36z la recalculare 'n su&stana uscat tre&uie s )ie nu #ai *uin %e =7/> R, 8ozarea prozerinei Metoda cromatografiei cu sc$imb de ioni. Circa >/>5 0 9#as e+act: *re*arat se %i-ol$ 'n 3>#l a*/ se trece *rin coloana cu cationi CU(4 %e )or#a ^ 9R^: cu $ite-a 4>(47 *icturi *e #inut, A*oi coloana se s*al cu a* 95>(7> #l: *'n la reacie neutr %u* #etiloran@, !ic.i%ul o&inut la s*lare se trece la )iltratul &a-ic i se titrea- %in se#i#icro&iuret cu soluie >/3#olIl .i%ro+i% %e so%iu 9in%icator #etiloran@:,
3 #l soluie >/3#olIl .i%ro+i% %e so%iu cores*un%e la >/>5566 0 *ro-erin,

Problema 7. 3fectuai do%area substanelor medicamentoase utili%End parametrii indicai &n tabel)

Parametrii necesari pentru dozarea unor substane medicamentoase. +re)arat#" (o",e!t#" L#!/imea de #!d-7 !m 483 484 48> 5<< 55> 4=4 488 48; 48< 456 4;< 553 53< 53< 56; 456 4;< 553 4;4 4;> 4;4 4<6 4<7 4<7 4<6 4<7 4<7 4<7 477 @0E?0RS

Nicotina#i%a Aci% nicotinic Piri%o+al )os)at Clor.i%rat %e *iri%o+in I-onia-i% Fti$a-i% Par#i%in Sul)at %e c.inin

Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric A* Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie ta#*on )os)at/ {t P ;/> A* Soluie >/>3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Alcool etilic Alcool etilic Alcool etilic Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Alcool etilic Alcool etilic Alcool etilic A* A* Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Alcool etilic Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric Soluie ta#*on {t 4/>(6/> Alcool etilic A* A* Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric A*

65< 5>=/; 468/= 4>3 C 534/=5 C C C <8>/> =</; 347/3 337 334 36>/5 <<>/>5 =</>> 34;/=< 75>/8 734/5 753/;7 7>/33 77/84 75/>6 6>/78 5;/>3 5=/= 5=/; 8/5>

Clor.i%rat %e c.inin

Clor.i%rat %e a*o#or)in Co%ein

Fos)at %e co%ein Clor.i%rat %e #or)in Clor.i%rat %e tri#e*iri%in

Clor.i%rat %e tia#in

A* A* Soluie >/3 #olIl %e aci% clor.i%ric

456 484 48> 4;6

4<4/7 3=;/7 468/= 434/5

Clor.i%rat %e tia#in Fos)otia#in

A* Soluie ta#*on )os)at {t;/>

'e$nica de lucru: Calculai #asa %e su&stan necesar *entru %o-are cu consi%erarea %iluiei res*ecti$e 9_ >/6:, Pre*arai soluia/ *etrecei %etre#inarea i calculai coninutul %e su&stan anali-at,

9ibliografie
3, 4, 5, 6, 7, Cons*ectul *rele0erilor Far#aco*ea ro#?n, E%iia Q(a C[ucureti1 E%itura #e%ical/ 3==5,(3537 *, |T`}~r{`vr r{aroT YYYz1 s, 3/ qI ~,/ C ,1 ~r/ 3=<;, C 558 `, |T`}~r{`vr r{aroT YYYz1 s, 4/ qI ~,/ C ,1 ~r/ 3=<=, C 6>> `, [o@i M,/ Ro#an !,/ Sn%ulescu R,/ *rean R, Anali-a i Controlul #e%ica#entelor,Vol, I, ( Clu@(Na*oca1 E%itura Intelcre%o/ 4>>5, C 6=7 *, 8, [o@i M,/ Ro#an !,/ Sn%ulescu R,/ *rean R, Anali-a i Controlul #e%ica#entelor,Vol, II, ( Clu@(Na*oca1 E%itura Intelcre%o/ 4>>5, C;8< *, ;, sa&ile$ F,V, C.i#ie )ar#aceutic/ C.iinu1 Uni$ersitas/ 3==6,( 8;7 {, <, oT s,|, r{arv`or pa,( ,1 ~r/ 3=<7, C ;8< `,