Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.

Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 1

Introducere
Un agregat (mulime) de atomi sau molecule se poate afla ntruna din cele trei stri de
agregare: gazoas, lichid sau solid. Existena uneia sau alteia dintre aceste stri este
determinat de factori interni (natura i mrimea forelor de interaciune dintre particulele
constitutive), precum i de factori externi (temperatur, presiune, cmpuri electromagnetice
etc.).
n starea gazoas, atomii sau moleculele (particulele constitutive) ale unui corp capt
independen n micare, distanele dintre particule fiind cu mult mai mari dect dimensiunile
acestora.
n lichide i solide, numite i stri condensate, interaciunea dintre particule este mai
puternic, vitezele micrii termice devin relativ mici ica urmare,n aceste stri serealizeaz
agregatemaistabiledeatomi,ncaresepoatedejadelimitaostructurspaial.
O anumit structur spaial nu constituie ntotdeauna o proprietate univoc a unui
agregat determinat de atomi. Unele substane pot prezenta structuri interne diferite,
proprietate denumit polimorfism. De exemplu, carbonul se prezint sub form de grafit sau
sub form de diamant, aceste modificaii alotropice ale carbonului avnd structuri cristaline
diferite.
ncorpulsolid,distingemdoutipuriprincipaledestristructurale:
Stareaamorf,ncareparticuleleconstitutivesuntdispusedezordonat,frniciunfel
deorientareiperiodicitate.Corpurileamorfepotficonsideratecanitelichidecuvscozitate
foartemare.
Starea cristalin, care se caracterizeaz printro aranjare ordonat a particulelor
(atomi,ioni,molecule,grupedemoleculesaudeatomi)dupceletreidireciispaiale,nforme
geometricecusimetrieremarcabil.
ncorpurilesolideparticuleleconstitutiveexecutmicrideoscilaienjurulunorpoziii
de echilibru care sunt distribuite ntro ordine bine determinat, extins la distane mari n
DETERMINAREACLDURIILATENTEDECRISTALIZARE
IACLDURIILATENTEDEVAPORIZARE
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 2
comparaie cu distanele atomice. Aceast aranjare intern determin forme geometrice
exterioarespecifice,mrginitedefeeplane,muchiidrepteicoluri(vrfuri).
ntre aceste dou stri exist trei stri intermediare, numite mezomorfe n care
particulele prezint tendine de asociere n agregate cu o oarecare aranjare regulat:
unidimensional,frperiodicitate(stareanematic),aranjarecuaxeparalelecuaranjamentul
unidimensional (starea colesteric) i aranjarea bidimensional cu apariia unor fee tabulare
paralele ale cror plane sunt dispuse periodic, (starea smectic). Corpurile care prezint astfel
destructuriaufostnumitecristalelichide.
Cnduncorpaflatnstaresolidestenclzit,temperaturasacretetreptat,pncnd,
laoanumittemperaturcorpultrecenstarelichid.
Procesul de trecere a unui corp din stare solid n satre lichid se numete topire. Din
punctul de vedere al teoriei cineticomoleculare, topirea poate fi explicat n felul urmtor.
ntreparticuleleconstitutivealeunuicorpacioneazsimultanforederespingereideatracie
reciproccarescadfoarterepedecudistanadintreparticule.Cndcorpulestenclzit,energia
cineticaparticulelorcreteiodatcuaceastacreteiamplitudineamicriilordeoscilaie.
Distana medie dintre particule se mrete. La o anumit temperatur, energia de agitaie
termic a moleculelor crete suficient de mult astfel nct aceste fore nu mai pot menine
particulele corpului n micarea lor de oscilaie fa de poziii de echilibru fixe i reeaua
cristalinsedistrugetreptat.Substanasolidtrecenstarelichid(setopete),starencarese
pstreaznumaioordinelocalnaranjareaparticulelor,extinspedistanescurte.
ncazulcorpurilorcristaline,dupatingereatemperaturiidetopire,aceasttemperatur
rmne constant n tot timpul procesului de topire (dac presiunea nu variaz). Corpurile
amorfe nu au o temperatur caracteristic de topire, ci un anumit interval de temperatur n
careacesteasenmoaie.
n timpul topirii corpurilor cristaline, temperatura rmnnd constant, energia cinetic a
particulelorcorpuluirmnedeasemeneaconstant.Aceastanseamnctoatcantitateade
cldurprimitdecorpntimpulprocesuluidetopireservetela nvingereaforelordeatracie
dintre particule i pentru efectuarea unui lucru mecanic mpotriva forelor exterioare. (La
majoritateacorpurilorsolide,volumullorcretenurmatopirii).
Un corp de mas H, va absorbi n procesul de topire (la temperatur i presiune
constante)ocantitatedecldurQdatderelaia
= mz
t
(1)
unde z
t
reprezint cldura latent de topire i caracterizeaz materialul din care este
confecionatcorpulrespectiv.
Cldura latent de topire este mrimea fizic numeric egal cu cantitatea de cldur
necesarunitiidemasdintruncorppentruasetopilatemperaturipresiuneconstant.
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 3
Procesul invers topirii se numete solidificare. Solidificarea corpurilor cristaline se mai
numetecristalizare.
n condiii identice, cldura care se degaj n procesul de cristalizare a unitii de mas
dintro substan (cldura latent de cristalizare) este egal cu cldura latent de topire,
absorbitdeaceeaicantitatedesubstan,latopire:
z
t
= z
c
(S)
Procesul de cristalizare este determinat de schimbarea caracterului micrii termice a
particulelor din lichid, cnd acesta este rcit. Odat cu scderea temperaturii, scade viteza de
agitaie termic a particulelor i, sub aciunea forelor de atracie dintre particule, micarea
acestorasetransformtreptatntromicaredeoscilaienjurulunorpoziiideechilibrurelativ
fixe,carevorconstituiulteriornodurilereeleicristalinenformare.
ncazulcorpurilorcristaline,temperaturadesolidificare(cristalizare)t
c
rmneconstant
n tot timpul procesului i este egal cu temperatura de topire a substanei respective, sub
aceeaipresiune.
Dacreprezentmgraficvariaiantimpatemperaturiiunuicorpcristalinnprocesulde
topireirespectivnprocesuldecristalizareobinemcurbeledinFig.1.
Poriunea (1) a curbei (a) corespunde procesului de nclzire a corpului cristalin pn la
temperatura de topire. Poriunea (2) corespunde procesului de topire propriuzis, cnd
temperaturarmneconstant,iarcorpultrecetreptatdinstaresolidnstarelichid.Dupce
ntreg corpul sa transformat n lichid prin topire, temperatura ncepe din nou s creasc
(poriunea3acurbei(a)).
Figura1
Curba(b)reprezintvariaiantimpatemperaturiiaceluiaicorp,cndsercetedelao
temperatur t
1
> t
c
pn la o temperatur t
2
< t
c
. Atunci cnd condiiile exterioare
(presiunea, viteza de nclzirercire, cantitatea de substan etc.) sunt aceleai n ambele
procese, atunci cele dou curbe au aspect simetric, iar poriunile orizontale ale curbelor
corespunduneiaceleiaivaloriatemperaturii.
Trecereaunuicorpdinstarelichidnstaregazoassenumetevaporizare.Vaporizarea
poate avea loc fie numai la suprafaa lichidului,n care caz se numeteevaporare, fie n toat
masaacestuia,cndestedenumitfierbere.
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 4
Procesul de evaporare se caracterizeaz prin viteza de evaporare, care este dat de
numrul de molecule care trec n stare gazoas, n timp de o secund, de pe o suprafa a
lichiduluidearieunitate.
Viteza de evaporare depinde de temperatura lichidului care se evapor, de presiunea
existentdeasuprasuprafeeilichiduluiprecumidenaturaacestuia.Cucttemperaturaeste
mairidicatiarpresiuneamaisczut,cuattvitezadeevaporareaunuilichidestemaimare.
Pentru ca o molecul s poat prsi suprafaa unui lichid, trebuie s posede o energie
cineticsuficientdemarepentruaputeanvingeforeledeatracieceacioneazasupraeidin
partea celorlalte molecule de lichid. Numrul de molecule cu energie cinetic mare crescnd
odat cu creterea temperaturii, evaporarea unui lichid va fi cu att mai intens cu ct
temperaturalichiduluivafimairidicat.
Prin evaporare, temperatura scade ntruct scade i numrul de molecule cu energie
cinetic mare rmase n lichid. De aceea, pentru a menine constant tempertaura unui lichid
careseevapor,trebuiecaacestasprimeasccldurdinexterior.
Cantitatea de cldur necesar pentru transformarea unitii de mas dintrun lichid,
aflat la o temperatur oarecare, n vapori la aceeai temperatur se numete cldur latent
devaporizare.
De obicei, cldura latent de vaporizare se noteaz cu z

i, conform definiiei date mai

sus,putemscrie
z

m
. (S)
Cldura latent de vaporizare depinde de presiunea exterioar i de temperatur i de
aceeatrebuiescindicatecondiiiledetemperaturidepresiunencareaceastasedetermin.
Cel mai adesea se determin cldura latent de vaporizare la presiune normal i la
temperaturadefierberealichiduluirespectiv.
Treceriiunuicorpdinstarelichidnstaregazoasicorespundeotransformareinversi
anumecondensarea,carereprezinttrecereacorpuluidinstaregazoasnstarelichid.
nprocesuldecondensare,vaporiicedeaznexteriorocantitatedeclduregalcucea
pe care au primito n timpul vaporizrii (la aceeai temperatur i presiune). Prin urmare
putemscrie
z
I
= z

(4)
undez
I
reprezintclduralatentdecondensare(lichefiere).
n laborator, vom determina temperatura de cristalizare a naftalinei pe baza curbei de
variaieatemperaturiisalenprocesuldercireiclduralatentdevaporizareaapei.
Unitateademsurpentruclduralatentdevaporizare(condensare)iclduralatentde
topirenSistemulInternaionaldeunitiesteJ/kg.

Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 5
Determinarea cldurii latente de cristalizare
Dispozitivulexperimentaliprincipiulmetodei
Oeprubet,confecionatdinsticltermorezistent,conineomascunoscut(m)de
naftalin(Fig.2).Eprubetaestefixatpeunstativmetaliccuajutoruluneimufe,carepermite
deplasarea eprubetei pe vertical. Prin scufundarea eprubetei ntrun vas cu ap i nclzirea
acestuiacuajutorulunuireouelectric,sepoatevariatemperaturanaftalinei.
Figura2
Temperaturasepoatemsuracuajutorulunuitermometruelectronic.
S presupunem c am obinut pe cale experimental curba de variaie a temperaturii
naftalineinprocesuldercire,delaotemperaturt
1
> t
c
pnlaotemperaturt
2
< t
c
(t
c

temperaturadecristalizareanaftalinei)(Fig.3).
Figura3
Dact
1
it
2
nudiferpreamultdet
c
iartemperaturamediului(aerului)ncareareloc
rcirea eprubetei cu naftalin rmne constant, se poate considera n prim aproximaie c
prin fiecare din cele trei poriuni ale curbei, aceast rcire se face cu vitez constant (n
intervaledetimpegalesedegajcantitideclduregale).
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 6
Dac se iau n considerare notaiile din Fig. 3, putem scrie urmtoarele relaii pentru
cantitiledecldurmediiq
1
cedatenunitateadetimp,denaftalinmpreuncueprubeta,
nprocesuldercire,peceletreiporiunialecurbei:
pentruporiuneaABacurbei(rcireanaftalineilichide)
q
1
=

2
-
1
=
(m
1
c
1
+m
2
c
2
)(t
1
-t
c
)

2
-
1
(S)
undesanotat:m
1
masanaftalinei,c
1
clduraspecificanaftalineilichide,m
2
masasticlei
(eprubetei)ic
2
clduraspecificasticlei.
pentru poruinea BC (procesul de cristalizare a naftalinei) n unitatea de timp, se
transmitemediuluiocantitatedecldurq
2
determinatderelaia:
q
2
=

3
-
2
=
m
1
z
c

3
-
2
(6)
undez
c
esteclduralatentdecristalizare.
pentruporiuneaCD(rcireanaftalineisolide),cantitateadecldurmedieq
3
cedat
nprocesuldercireanaftalineisolidenunitateadetimpvafi:
q
3
=

4
-
3
=
(m
1
c
1
i
+m
2
c
2
)(t
c
-t
2
)

4
-
3
(7)
c
1
i
fiindaiciclduraspecificanaftalineisolide.
ntructpeporiuneaAB,temperaturanaftalinei(iaeprubetei)estemaimaredectpe
poriunea CD, viteza de rcire pe poriunea AB va fi ceva mai mare dect viteza de rcire pe
poriuneaCD.
ntrevitezeledercirepeceletreiporiunidecurbvomaveaprinurmarerelaia:
q
1
< q
2
< q
3

Deaceeaputemconsideranprimaproximaiecq
2
esteegalcumediaaritmeticalui

q
1
iq
3
,adic:
q
2
=
q
1
+q
3

2
(8)
nlocuind n relaia (6) valorile lui q
1
, q
2
i q
3
, din relaiile (3), (4) i (5), obinem pentru
clduralatentdecristalizareexpresia:
z
c
=

3
-
2
2m
1
_(m
1
c
1
+m
2
c
2
)
t
1
-t
c

2
-
1
+(m
1
c
1
i
+m
2
c
2
)
t
c
-t
2

4
-
3
_ (9)
Se observ c rapoartele
t
1
-t
c
:
2
-:
1
i
t
c
-t
2
:
4
-:
3
reprezint de fapt pantele dreptelor AB i CD
trasateprintrepuncteleexperimentale,pantecaresepotcalculatiindvaloriletemperaturilor
corespunztoarepunctelorA,B,CiDimomentelordetimprespective.

Procedeuexperimental
Sescufundeprubetacunaftalinntrunvascuapicuajutorulunuireousenclzete
vasulcuappnlafierbere.
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 7
Sendeprteazapoireoulivasulcuapisepornetecronometrulcucaresevamsura
timpuldercireaeprubeteicunaftalin.
Senoteazindicaiiletermometruluifolositmsurareatemperaturiinaftalinei,din30in30
desecunde.
Se continu aceast operaie pn ce ntreaga mas a naftalinei sa cristalizat i sa rcit
pnla65C.
Folosindpuncteleexperimentale,setraseazcurbadercireanaftalineit(),obinnduse
ungraficasemntorcuceldinFig.3.
Dincurbaastfelobinutsedeterminintervaleledetimpidetemperaturaacumsunt
marcatenFig.3.
Valorilepentrum
1
,m
2
,c
1
,c
1
i
ic
2
suntdatenlaborator.
Folosindrelaia(7)secalculeazclduralatentdecristalizare,z
c
.
Se determin pe baza curbei de rcire trasate, temperatura de cristalizare a naftalinei,
aceastafiinddatdeordonataporiuniiorizontale(BC)acurbei.

Tabelcudateexperimentale
TABELULI
(s)
t( C
0
)


TABELULII
Nr.
det.
m
1

(kg)
m
2

(kg)
c
1

(J /kgK)
c
1
i

(J /kgK)
c
2

(J /kgK)
t
1
(C)
t
2
(C)

1

(s)

2

(s)

3

(s)

4

(s)
t
c

(C)
z
c

(J /Kg)
1710 1330 2090


Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 8
Determinarea cldurii latente de vaporizare
Dispozitivulexperimentaliprincipiulmetodei
Clduralatentdevaporizareaapeivafideterminatprintrometodcalorimetric.
Dac n interiorul unui calorimetru ce conine o anumit cantitate de ap rece ptrund
vapori de ap, acetia se condenseaz, fapt ce va determina creterea temperaturii apei din
calorimetru.
S scriem ecuaia schimbului de cldur n acest proces. Notm cu
1
cantitatea de
cldurcedatdemgramevaporideapcndtrecnstarelichid,latemperaturadefierbere
, cu
2
cantitatea de cldur cedat prin rcire, de la temperatura pn la temperatura
finaldeechilibrut
]
,decelemgramedeapprovenitdincondensare,iarcu
3
respectiv
4

cantitiledecldurprimitenacestprocesdeapadincalorimetruirespectivdecalorimetrul
cuaccesorii.
Ecuaiacalorimetricvaaveaforma:

1
+
2
=
3
+
4
(1u)
sau
mz

+mc(0 -t
]
) = (Hc +)(t
]
-t
0
) (11)
unde

reprezintclduralatentdevaporizare(condensare)aapeilatemperatura ,ceste
cldura specific a apei, este echivalentul n ap al calorimetrului cu accesorii, H este masa
apeiaflatiniialncalorimetru,iart
0
estetemperaturainiialaacesteia.
Dinrelaia(11)rezult:
z

=
(Hc +)(t
]
-t
0
) -mc(0 - t
]
)
m
(12)
Relaia (12) permite determinarea cldurii latente de vaporizare

, dac se determin
experimental sau se cunosc din tabele mrimile ce intervin n membrul drept al acestei
egaliti.
Figura4
Facultatea de Fizic. Laboratorul de Fizic Molecular.
Determinarea cldurii latente de cristalizare i a cldurii latente de vaporizare 9
DispozitivulexperimentalfolositnlaboratorestedescrisnFig.4.
Apa din vasul V este adus la fierbere cu ajutorul unui reou R. Vaporii de ap astfel
obinui sunt introdui prin intermediul unui tub de cauciuc n interiorul unui calorimetru C ce
conine o anumit cantitate de ap (Fig. 4). Termometrul T este folosit la msurarea
temperaturii apei din calorimetru iar agitatorul A este necesar pentru uniformizarea
temperaturii apei din calorimetru. Vaporii produi prin fierberea apei n vasul V ptrund prin
tubulBninteriorulcalorimetrului,undesecondenseaz.

Procedeuexperimental
Se umple vasul V cu ap, se aeaz pe un reou R i se ateapt pn cnd apa din vas
ncepesfiarb.
Sescoatevasulinterioralcalorimetruluiisecntretemasaacestuia,m

.
Se introduce ap n calorimetru. Se cntrete vasul calorimetric cu tot cu ap. Masa H a
apeidincalorimetrusedeterminscznddinvaloareaobinutmasavasului.
Se aeaz napoi vasul calorimetric se acoper cu capacul i se msoar temperatura
iniial,t
0
,aapeidincalorimetru.
DupceapadinvasulVncepesfiarbseateaptuntimppentruasenclziitubuli
astfelsseprevincondensareavaporilorpepereiitubului,dupcareseintroducetubul
Bncalorimetrupncndacestaptrundecuvrfulnapaexistentaici.
Se agit din cnd n cnd cu agitatorul pentru uniformizarea temperaturii apei din
calorimetru.
Cnd temperatura apei din calorimetru devine cu 1015C mai mare dect cea iniial, se
scoate tubul B din calorimetru. Se continu agitarea apei din calorimetru pn cnd
temperaturaacesteiaatingeovaloaremaximdeechilibru,t
]
,caresenoteaz.
Cu ajutorul unui cilindru gradat se determin masa H a apei aflat n calorimetru la
sfritulexperienei.DiferenaH
i
-H = mvadamasavaporilorcondensai.
Se citete din tabele cldura specific a apei, c, i temperatura de fierbere a apei, ,
corespunztoarepresiuniiatmosfericeazilei.
nlocuinddatelecunoscutenrelaia(5)secalculeazclduralatentdevaporizareaapei.

Tabeldedateexperimentale
Nr
crt

(J /K)
c
(J /kgK)

(K)
t
0

(K)
t
]

(K)
H
(kg)
H
(kg)
m
(kg)

(J /kg)
1
2
= m

= S8u J/kg.K