1.

NOIUNI TERMODINAMICE DE BAZ

1.1. Noiuni despre structura discret a su!stanei
Concepia atomist despre substan enunat acum 2500 ani de ctre Leucip i
Democrit, a fost confirmat n secolul al XVIIIlea odat cu descoperirea unor fenomene noi
precum electroli!a, radioacti"itatea i emisia termoelectronic#
Conform acestei concepii, substana este alctuit din particule indi"i!ibile i
indestructibile numite atomi#
Mri"i caracteristice
Deoarece atomii au dimensiuni e$trem de mici i, deci i mase foarte mici, sa introdus
o unitate de msur specific numit unitate atomic de mas#
# Unitatea ato"ic de "as %u& este mrimea e'al cu a (2a pare din masa i!otopului
de carbon
2)
( ( *) (0 u , Kg

# Masa ato"ic re$ati% a unei substane este numrul care arat de c+te ori este mai
mare masa atomic a ei dec+t a (2a parte din masa atomic a i!otopului de carbon
(2
*
C
#
( )
(2
(
(2
x x
r
c
c
m m
A x
m
m

# Masa "o$ecu$ar re$ati% a unei substane este numrul care arat de c+te ori este
mai mare masa unei molecule din acea substan dec+t a (2a parte din masa atomic a
i!otopului de carbon
(2
*
C
#
O!ser%aie&
masa atomic relati", respecti" masa molecular relati", sunt mrimi adimensionale
%nu au unitate de msur&,
# Mo$u$ este cantitatea de substan a crei mas e$primat n 'rame conine at+tea
entiti elementare c+i atomi sunt n 0,0(2 Kg de
(2
*
C
# -olul este cantitatea de substan
e$primat n 'rame, numeric e'al cu masa atomic molecular relati"#
# Masa "o$ar este masa unui mol#

[ ]
SI
Kg

mol

m . masa corpului
. cantitatea de substan coninut n corp %nr# de moli/0moli&
# 'o$u"u$ "o$ar este "olumul ocupat de un mol de substan

V
V

1
SI
m
V
mol
1
]

V . "olumul ocupat de corp

. nr# de moli %0moli&
2$perimental, se constat c "olumul molar al unui 'a! ideal, n condiii normale de
presiune i temperatur %T
0
.2)1,(5K, p
0
.(0(,12503a& este4
(
0
1
1
22 5( (0
m
V ,
mol

# Nu"ru$ $ui A%o(adro repre!int numrul de entiti elementare coninute ntrun
mol de substan#

A
N
N

21 (
* 022 (0
A
N , mol

Conc$u)ie& ntre mrimile fi!ice enumerate e$ist relaia4

A
N m
N

0
V
=
V

numai pentru 'a!e

1.*. Ec+i$i!ru$ ter"ic. Te"peratura. ,cri de
te"peratur
,iste"u$ ter"odina"ic este orice corp macroscopic sau ansamblu de corpuri
microscopice %atomi, molecule& bine delimitat#
Corpurile e$terioare, care nu fac parte din sistemul termodinamic considerat, definesc
"ediu$ e-terior#
6istemul termodinamic poate fi4
i)o$at %nu interacionea! i nu sc7imb substan cu mediul e$terior&,
.nc+is %ntre sistemul termodinamic i mediul e$terior e$ist sc7imb de ener'ie dar nu
i de substan&,
desc+is %ntre sistem i mediul e$terior are loc i sc7imb de ener'ie i de substan&#
,tarea sistemului termodinamic repre!int totalitatea proprietilor lui la un moment
dat#
/ara"etrii de stare sunt mrimi fi!ice care descriu starea sistemului termodinamic la
un moment dat#
3arametrii de stare sunt de dou feluri4
parametrii e$tensi"i, c+nd el este suma parametrilor subsistemelor care alctuiesc
sistemul termodinamic#
2$4 "olumul, masa, ener'ia intern#
parametrii intensi"i, c+nd parametrii de aceeai natur care descriu subsistemele sunt
identici#
2$4 presiunea, temperatura, densitatea#
,tarea de ec+i$i!ru ter"odina"ic este acea stare a unui sistem termodinamic ai crei
parametri de stare nu se modific n timp# Dou sisteme termodinamice sunt n contact termic,
dac sunt ndeplinite simultan urmtoarele condiii4
ansamblul celor dou sisteme este i!olat de mediul e$terior,
ntre cele dou sisteme termodinamice este posibil sc7imbul de cldur, dar nu i de
lucru mecanic#
Dou sau mai multe sisteme termodinamice sunt n ec+i$i!ru ter"ic dac, atunci c+nd
sunt puse n contact termic, nu sc7imb cldur ntre ele#
/rincipiu$ tran)iti%itii ec+i$i!ru$ui ter"ic4
Dac sistemele termodinamice 8 i 9 sunt n ec7ilibru termic, iar 9 este n ec7ilibru
termic un al treilea sistem termodinamic C, atunci sistemele termodinamice 8 i C sunt n
ec7ilibru termic#
Te"peratura este mrimea fi!ic ce caracteri!ea! starea de ec7ilibru termic#
:emperatura este un parametru intensi" ce caracteri!ea! 'radul de ncl!ire al
corpurilor#
2
:oate sistemele termodinamice aflate n ec7ilibru termic au aceeai temperatur# C+nd
se aduc n contact termic dou corpuri cu temperaturi diferite, corpul care are temperatura mai
mare "a ceda cldur corpului cu temperatura mai mic#
Dispo!iti"ele folosite pentru msurarea temperaturii se numesc ter"o"etre# ;rice
termometru este caracteri!at de o mrime termometric# 2a poate fi4 lun'imea unei coloane de
lic7id, re!istena unui re!istor, "olumul unui 'a! la presiune constant#
,cara de te"peratur repre!int corespondena ntre "aloarea msurat a mrimii
termometrice ce caracteri!ea! un termometru i "aloarea temperaturii indicate de
termometru#
<n scara Ce$sius, temperaturile de reper sunt 0
0
C %temperatura de topire a '7eii& i
(00
0
C %temperatura de fierbere a apei& msurate la presiune atmosferic normal#
Inter"alul respecti" este mprit n (00 pri e'ale, obin+nduse 'radul Celsius#
[ ]
0
SI
t C
<n scara 0e$%in sau scara a!so$ut, punctul !ero este limita inferioar 2)1,(5#
:emperatura absolut e'al cu !ero corespunde strii n care ar nceta a'itaia termic a
moleculelor %practic nu poate fi atins&#
<n aceast scar nu e$ist temperaturi ne'ati"e#
[ ]
SI
T K %0el"in&
=radul 0el"in repre!int (/2)1,(5 din temperatura strii triple a apei#
( ) ( )
T K t C , +
1
*23 14 corespondena ntre "aloarea numeric a temperaturii n scara
Celsius i "aloarea numeric a acesteia n scara 0el"in#
Observaie4 T t
*. /RINCI/IU5 I A5 TERMODINAMICII
*.1. 5ucru$ "ecanic .n ter"odina"ic
Lucrul mecanic n termodinamic repre!int ener'ia pe care o sc7imb sistemul
termodinamic cu mediul e$terior n ca!ul n care parametrii de po!iie se modific#
<ntrun proces i!obar lucrul mecanic sc7imbat de sistemul termodinamic cu mediul
e$terior este4
( )
( )
( )
[ ] ( )
f i
f i
f i f i
SI
L F d pS x x
L p V V
S x x V V
L p V
L J Joule

Lucrul mecanic este o "ri"e 6i)ic de proces, adic o mrime fi!ic asociat unei
transformri# Lucrul mecanic depinde nu numai de strile iniial i final, ci i de
transformarea prin care sistemul termodinamic trece din starea iniial n starea final#
Con%enii de se"n&
lucrul mecanic 7cedat8 de sistemul termodinamic asupra mediului e$terior se
consider po!iti"4
1
0
0
f i
V V V
L
L p V

> >
>

lucrul mecanic 7pri"it8 de sistemul termodinamic din e$terior, se consider ne'ati"4

0
0
f i
V V V
L
L p V

< <
<

dac 0 V , nseamn c sistemul termodinamic nu face sc7imb de ener'ie sub

form de lucru mecanic cu mediul e$terior 0 L
Interpretarea (eo"etric a $ucru$ui "ecanic
p=cont! Lucrul mecanic efectuat de 'a! pentru a trece
din starea ( n starea 2 este
L p V
, adic aria cuprins
ntre i!obara (,2 i a$a "olumelor#
<ntro transformare i!oterm lucrul mecanic efectuat de
'a! este e'al cu aria
A"C#
S
de sub curba p$V%#
2 2 2
( ( i
V V V
V V V
&T dV
L pdV dV &T
V V

2
(
V
L &T ln
V

*.*. Ener(ia intern a unui siste" ter"odina"ic
Ener(ia intern a unui sistem termodinamic este suma dintre ener'iile cinetice ale
tuturor moleculelor din sistem, ener'iile poteniale determinate de interaciunile dintre
molecule i ener'iile poteniale datorate interaciunii moleculelor cu c+mpuri de fore
e$terioare %'ra"itaional, electric, ma'netic&#
2ner'ia intern este o "ri"e 6i)ic de stare, ea fiind definit pentru strile de
ec7ilibru termodinamic#
2ner'ia intern este o "ri"e aditi%, adic ener'ia intern a unui sistem
termodinamic este e'al cu suma ener'iilor prilor componente ale sistemului#
2ner'ia intern este 6uncie de te"peratur4
( )
[ ]
SI
' ' T
' J

5
*.3. C$dura
C$dura este ener'ia pe care o sc7imb sistemul termodinamic cu mediul e$terior,
dependent de diferena de temperatur i de procesul termodinamic#
[ ]
SI
( J
Con%enii de se"n&
cldura pri"it de sistemul termodinamic de la mediul e$terior se consider po!iti"#
0
p
( >
cldura cedat de sistemul termodinamic mediului e$terior se consider ne'ati"#
0
c
( <
Cldura este o "ri"e 6i)ic de proces# Cldura i lucrul mecanic sunt forme ale
sc7imbului de ener'ie ntre sistemul termodinamic i mediul e$terior# 2le nu sunt >forme de
ener'ie?#
Cldura, ca i lucrul mecanic, depinde nu numai de starea iniial i final, ci i de toate
strile intermediare prin care trece sistemul termodinamic considerat#
<n procesul adia!atic, sistemul termodinamic nu sc7imb cldur cu mediul e$terior
%@.0&#
*.9. /rincipiu$ I a$ ter"odina"icii
Enun 1& <n orice transformare de stare "ariaia ener'iei interne depinde doar de starea
iniial i final a sistemului termodinamic, fiind independent de strile intermediare prin
care trece sistemul#
f i
U U U
Enun *& Cldura primit de sistemul termodinamic este e'al cu suma dintre "ariaia
ener'iei interne a sistemului i lucrul mecanic efectuat de ctre sistem#
Q U L +
8cest principiu este considerat le'ea conser"rii i transformrii ener'iei n procesele
termodinamice#
Observaii:
dac sistemul termodinamic este i!olat
( ) 0 0 0 0
f i
( ,L ' ' '
f i
' ' cont!
,
adic ener'ia intern rm+ne constant,
dac sistemul termodinamic efectuea! o transformare ciclic ( )
0
f i
' ' '
,
atunci (=L# 8ceasta nseamn c sistemul termodinamic poate efectua lucru mecanic %L)0&
numai dac primete cldur din e$terior %()0& i poate >primi? lucru mecanic de la mediul
e$terior numai dac cedea! cldur acestuia %(*0&#
Deci, este imposibil construirea unui motor care s funcione!e ciclic
( )
0 ' fr s
primeasc cldur de la mediul e$terior %perpetuum mobile de spea I&,
dac nu se face sc7imb de cldur cu mediul e$terior %sistemul termodinamic se afl
ntrun n"eli adiabatic& atunci "ariaia ener'iei interne "a fi e'al cu lucrul mecanic
sc7imbat de sistem cu mediul e$terior
( )
' L #
5
*.4. Coe6icieni ca$orici. Re$aia Ro!ert Ma:er
Coeficienii calorici sunt mrimi fi!ice care stabilesc le'tura ntre cantitatea de cldur
sc7imbat de un corp i "ariaia temperaturii sale#
2$ist trei coeficieni calorici4
Capacitatea ca$oric este mrimea fi!ic scalar e'al cu cldura sc7imbat de un
corp pentru ai "aria temperatura cu un 'rad#
Q
C
T

[ ]
[ ]
[ ]
SI
SI
SI
(
J
C
T K

Capacitatea caloric este o caracteristic termic a corpului respecti"#

C$dura speci6ic este mrimea fi!ic scalar e'al cu cldura necesar unitii de
mas a unui corp pentru ai "aria temperatura cu un 'rad#
Q
c
m T

[ ]
[ ]
[ ] [ ]
SI
SI
SI SI
(
J
c
m T Kg K


Cldura specific este o caracteristic termic a materialului din care este alctuit
corpul#
C m c
C$dura "o$ar este mrimea fi!ic scalar e'al cu cldura necesar unui mol de
substan pentru ai "aria temperatura cu un 'rad#
Q
C
T

[ ]
[ ] [ ]
SI
SI
SI SI
(
J
C
T mol K
1
]

Cldura molar este o caracteristic termic a substanei#
C c

Re$aia Ro!ert#Ma:er stabilete le'tura dintre cldurile molare sau cldurile specifice
ale unui 'a! ideal la presiune constant i la "olum constant#
p v
C C R +
sau p v
c c R +
Observaii:
la solide i lic7ide + p
C C ;
i + p
c c ;
la 'a!e p +
C C >
, i respecti" p +
c c >
Aaportul
p
v
C
C

este numit e-ponent adia!atic#
3. 5E;I5E ;AZU5UI IDEA5
3.1. 5e(ea trans6or"rii (enera$e <C$ape:ron#Mende$ee%=
Trans6or"area (enera$ a unei cantiti constante de 'a! ideal
( )
cont este orice
transformare n care se modific toi parametrii de stare %p,V,T&#
p V p V
T T

1 1 * *
1 *
este ecuaia transformrii 'enerale ,unde p
,
, V
,
, T
,
sunt parametrii strii
iniiale, iar p
-
, V
-
, T
-
parametrii strii finale#
Ecuaia C$ape:ron#Mende$ee% stabilete o relaie ntre parametrii de stare ai unei mase
constante de 'a! ideal i mai este denumit i ecuaia ter"ic de stare#
*
pV RT
sau

m
pV RT

0
5 2 1 1
0
0
( 0(15* (0 22 5 (0
2)1 (5
p V
, N.m , m . mol
&
T , K

B 1(
J
& ,
mol K

constant real a 'a!elor

Dependena densitii de te"peratur> presiune ?i densitatea sa .n condiii 6i)ice
nor"a$e.
0 0
0
0
p m
&T V
p m
pV &T
&T

0
0
0

p T
p T

3.*. 5e(ea trans6or"rii i)oter"e <Bo:$e Mariotte=
Trans6or"area i)oter" a unei cantiti constante de 'a! ideal este orice
transformarea n care temperatura se pstrea! constant#
Enun& presiunea unei cantiti constante de 'a! ideal, meninut la temperatur
constant, "aria! in"ers proporional cu "olumul 'a!ului#
pV cont!
sau
p V p V
1 1 * *
Repre)entri (ra6ice
pV=cont!
,/-
comprim0re i1oterm2
3/4
detindere i1oterm2
T=cont!
,/-
comprim0re i1oterm2
3/4
detindere i1oterm2
T=cont!
,/-
detindere i1oterm2
3/4
comprim0re i1oterm2
3.3. 5e(ea trans6or"rii i)o!are <;a:#5ussac=
Trans6or"area i)o!ar a unei cantiti constante de 'a! ideal este orice transformare
n care presiunea se pstrea! constant#
Enun 1& "ariaia relati" a "olumului unui 'a! meninut la presiunea constant este
direct proporional cu temperatura#
0
0

V V
t
V

V
0
. "olumul 'a!ului la temperatura 0
0
C
V . "olumul 'a!ului la temperatura t
5 . coeficient de dilatare i!obar %are aceeai "aloare pentru toate 'a!ele&
(
(
2)1 (5
gr0d
,

)
Enun *& Volumul unei cantiti de 'a! ideal meninut la presiune constant crete liniar
cu temperatura 'a!ului#
( )
0
( + V V t
Enun 3& <ntro transformare i!obar , raportul dintre "olumul i temperatura absolut a
'a!ului este constant#
V
cont!
T
sau
( 2
( 2

V V
T T
Repre)entri (ra6ice
p=cont!
,/- detindere i1o60r2
3/4 comprim0re i1o60r2
p=cont!
,/- 7nc2l1ire i1o60r2
3/4 r2cire i1o60r2

( )
0
( V V5t +
,/- 7nc2l1ire i1o60r2
3/4 r2cire i1o60r2
V
cont!
T

,/- 7nc2l1ire i1o60r2
3/4 r2cire i1o60r2
3.9. 5e(ea trans6or"rii i)ocore <C+ar$es=
Trans6or"area i)ocor a unei cantiti constante de 'a! ideal este orice transformare
n care "olumul se pstrea! constant#
Enun 1& Variaia relati" a presiunii unui 'a! meninut la "olum constant este direct
proporional cu temperatura#
0
0

p p
t
p

p
0
. presiunea 'a!ului la temperatura 0
0
C
p . presiunea 'a!ului la temperatura t
8 . coeficient termic al presiunii %are aceeai "aloare pentru toate 'a!ele&
(
(
2)1 (5
gr0d
,

Enun *& 3resiunea unei cantiti constante de 'a! ideal meninut la "olum constant
crete liniar cu temperatura#
( )
0
( + p p t
B
Enun 3& <ntro transformare i!ocor, raportul dintre presiunea i temperatura absolut a
'a!ului este constant#
p
cont!
T
sau
( 2
( 2

p p
T T
Repre)entri (ra6ice
V=cont!
,/- 7nc2l1ire i1ocor2
3/4 r2cire i1ocor2
V=cont!
,/- 7nc2l1ire i1ocor2
3/4 r2cire i1ocor2
( )
0
( p p8t +
,/- 7nc2l1ire i1ocor2
3/4 r2cire i1ocor2
9
cont!
T

,/- 7nc2l1ire i1ocor2
3/4 r2cire i1ocor2
3.4. Trans6or"area adia!at @ ecuaia /oisson
Trans6or"area adia!at este transformarea n care sistemul termodinamic nu sc7imb
cldur cu mediul e$terior#
6istemul termodinamic trebuie s fie i!olat termic de mediul e$terior printrun n"eli
adiabatic#
C+nd procesele termodinamice se produc rapid, ele pot fi considerate procese adiabate#
Ecuaia /oisson, care descrie transformarea adiabat, are trei forme4
pV cont!

sau
( ( 2 2
pV p V

(
TV cont!

sau
( (
( ( 2 2

TV TV

(
Tp cont!

sau
( (
( ( 2 2

T p T p


C
panta adiabatei este mai mare dec+t a i!otermei#
9. A/5ICAREA /RINCI/IU5UI I A5
TERMODINAMICII 5A
TRAN,AORMRI5E ;AZU5UI IDEA5
9.1. Ener(ia intern a (a)u$ui idea$ <"onoato"ic> !iato"ic> po$iato"ic=
( )
U U T
8dic, ener'ia intern a unui 'a! ideal, depinde numai de temperatura 'a!ului fiind
independent de presiunea i "olumul su#

v
U C T
ecuaia caloric de stare a 'a!ului ideal
3entru (a)u$ "onoato"ic&
1
1 5
2
1 2 2
2
+ p
' & T
& &
C ,C
' p V

3entru (a)u$ !iato"ic&

5
5 )
2
5 2 2
2
+ p
' & T
& &
C ,C
' p V

3entru (a)u$ po$iato"ic&

*
* B
2
* 2 2
2
+ p
' & T
C &, C &
' p V

(0
9.*. Ap$icaii a$e principiu$ui I $a trans6or"ri$e si"p$e a$e (a)u$ui idea$
Trans6or"area i)ocor
V=cont!
0
+
L
' C T
( '

Trans6or"area i)o!ar
p=cont!
+
p
L p V & T
' C T
( C T

Trans6or"area i)oter"
T=cont!
2 (
( 2
0 '
V p
L &T ln &T ln
V p
( L

Trans6or"area adia!at
0
+
(
' C T
L '

Observaie: <n re!ol"area problemelor, pentru calcularea celei dea treia mrimi %(, L,
:'& se "a ine cont de principiul I al termodinamicii4
( ' L +
4. MOTOARE TERMICE
4.1. Randa"entu$ unui "otor ter"ic
Motoru$ ter"ic este o instalaie care transform cldura primit, re!ultat n urma
arderii unui combustibil, n lucru mecanic util#
-rimea fi!ic ce caracteri!ea! un motor termic este randa"entu$#
p
L
(

sau
(
p c c
p p
( ( (
( (

Aandamentul nu are unitate de msur %este o mrime fi!ic adimensional&#
( <
-otorul termic absoarbe cldur de la o surs cu temperatura mai ridicat, efectuea!
lucru mecanic i cedea! cldur unei alte surse, aflat la o temperatur mai sc!ut#
8cest tip de transformare n care sistemul termodinamic sc7imb cldur cu dou
termostate de temperaturi diferite se numete trans6or"area !iter"#
4.*. Motoru$ Otto <"otoru$ cu aprindere prin scBnteie=
-otorul ;tto folosete drept combustibil amestecul de "apori de ben!in i aer#
Duncionea! n patru timpi4
timpul ( %ad"isia&
timpul 2 %co"presia&
timpul 1 %aprinderea ?i detenta&
timpul 5 %e%acuarea&
((
Ciclul de funcionare este format din dou adiabate %(E2, 1E5& i dou i!ocore %2E1
i 5E(&#
Dluidul de rcire primete cldur n transformarea 2E1 i cedea! cldur n
transformarea 5E(# <n transformrile (E2 i 1E5 nu face sc7imb de cldur deoarece
acestea sunt adiabate#
Aandamentul motorului ;tto poate fi e$primat n funcie de raportu$ de co"presie#
(
2
V
V

( )
( )
5 ( 5 (
5 (
2 1 1 2 1 2
( ( (
+
+
( C T T
T T
( C T T T T

2cuaiile adiabatelor (E2 i 1E5 sunt4
(
( ( ( (
( ( 2 2 2 ( 2 (
2
V
TV T V T T T T
V

_


,
( (
5 5 1 1
( ( (
5 ( 5 ( 1 2 1 5
1 2
T V TV
V V T V TV T T
V V

( )
5 (
(
5 (
(
T T
T T

1 1
1
1

4.3. Motoru$ Diese$ <"otoru$ cu aprindere prin co"presie=

-otorul Diesel folosete drept combustibil motorin care este pul"eri!at lent cu
aFutorul pompei de inFecie#
Duncionea! tot n patru timpi, dar spre deosebire de motorul ;tto, unde aprinderea
amestecului carburant are loc datorit sc+nteii produse de buFie, la motorul Diesel aprinderea
se produce datorit compresiei puternice %p;<0 0tm& c+nd temperatura atin'e "alori de ordinul
B00
0
C#
Ciclul de funcionare este format din dou adiabate %(E2 i 1E5&, o i!obar %2E1& i o
i!ocor %5E(&#
(2
Dluidul de rcire primete cldur n transformarea 2E1 i cedea! cldur n
transformarea 5E(# <n transformrile (E2 i 1E5 nu face sc7imb de cldur deoarece
acestea sunt adiabate#
Aandamentul motorului Diesel poate fi e$primat n funcie de rapoartele de compresie4
(
2
1
1 (
2
V
=
V
V
V V
V

( )
( )
5 ( 5 (
2 1 1 2
( (
+
p
( C T T
( C T T

p
+
C
C

( ( (
( ( 2 2 2 (
( 1 1 2
1 2 1 (
2 1 2
1
2
( 2
2 1
> TV T V T T
V V V
> T T T T
T T V
V

V

(
( (
1 1 5 5 1
5 1
( 5 (
(
(
5 ( (
1 5 > TV T V V
T T
V V V
T T T

,
_


,
( )

1
1
1
1
1

Observaie: 8t+t la motorul ;tto c+t i la motorul Diesel sin'urul timp n care se produce
lucru mecanic util este timpul 1#
(1