Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
EANTIONAREA AERULUI
1. PRIVIRE GENERAL Eantionarea aerului se efectueaz din motive diverse. Raiunea primordial a prelevrii de probe de aer este de a identifica i a determina cantitativ anumii ageni chimici, biologici i fizici care ar putea fi prezeni n mediul locului de munc, n special n zona n care respir lucrtorul. Alte motive importante pentru care se preleveaz probe de aer cuprind supravegherea de rutin, evaluarea eficienei metodelor de control i modul de respectare a diverselor standarde de protecia muncii. !surrile credibile de contaminani atmosferici sunt utile pentru a determina necesitile personale de echipament de protecie adecvat, pentru a stabili dac prin "i prin care# regla$e inginereti se pot atinge nivelele limit ale e%punerii admise, pentru a delimita zonele n care este necesar protecia, pentru a evalua efectele poteniale ale e%punerii asupra sntii i pentru a determina necesitatea supravegherii medicale specifice. Eantionarea aerului furnizeaz o orientare n evaluarea e%punerilor potenial nocive primite de lucrtori de la ageni chimici, biologici i fizici periculoi. Metodele integrate sunt cea mai bun cale de supraveghere a e%punerilor la o anumit substan, i e%ist numeroase astfel de metode. Tehnicile n timp real sau cu citire direct devin din ce n ce mai importante, deoarece constituie cel mai bun mod de e%aminare a profilului e%punerii i de identificare a surselor. Trebuie totui subliniat c accentul n domeniul eantionrii nu trebuie s fie pus numai pe eantionarea aerului. Astzi, n evalurile comple%e ale mediilor periculoase sunt necesare toate tipurile de eantionare de aer, n mas, probe biologice i frotiuri. &e aceea, soluia cea mai raional este o combinare a acestor abordri, n funcie de situaie. 'e scurt, acest capitol este organizat cu g(ndul la urmtoarele aspecte. !ai nt(i, trebuie s se determine ce tipuri de eantionri trebuie efectuate. )e substane vor fi cutate n probe* &e obicei se ncearc mai nt(i s se determine e%punerea. Apoi, se face o alegere a metodelor de eantionare, a aparaturii i materialelor. +n general, aceast alegere se face astfel nc(t opiunile de eantionare s rm(n c(t mai largi posibil. &ei uneori se cunoate e%act ce tipuri de substane trebuie cutate n probe, n general, chiar n cazul tipului cel mai clasic de operaiune industrial, aceste substane se vor schimba fie la modificarea procesului, fie pe msur ce vechile substane sunt nlocuite cu substane noi. )ontaminani despre care s,a crezut c sunt inofensivi pot deveni obiect de preocupare i va fi necesar eantionarea. -rmtorul pas este planificarea operaiunii de eantionare, alegerea metodologiei adecvate, a aparaturii de etalonare i asigurarea c e%ist un control al calitii adecvat, astfel nc(t rezultatele s nu fie compromise de tehnica necorespunztoare sau de alte probleme. +n sf(rit, se efectueaz evaluarea i
intrarea datelor pentru a stabili cum pot fi acestea aplicate cel mai bine pentru a a$uta la reducerea la minimum a pericolelor ce pot fi prezente. 2. Consideraii privind con a!inanii aer"#"i +n general, eantionarea aerului variaz n ce privete comple%itatea i scopul. &omeniul se ntinde de la relativ simpla prelevare i identificare a substanelor ntr, o industrie cu caracteristici bine determinate, cum ar fi metalurgia, p(n la identificarea adesea dificil i comple% asociat cu contaminanii din aerul de la un depozit de deeuri periculoase. Tipurile diferite de investigaii dicteaz adesea abordri diferite. &e e%emplu, o investigaie n scopul asigurrii implic de obicei o eantionare limitat, iar consultanii trebuie n general s acioneze n cadrul obiectului contractual al propunerii acceptate de clientul lor. -n specialist n igiena i securitatea muncii care lucreaz la o singur instalaie industrial efectueaz de obicei eantionri repetate urmrind aceiai contaminani. +n munca de consulting i asigurri e%ist rareori ocazia de a recolta suficiente probe pentru a se obine o mare e%actitate statistic. Erorile care necesit repetarea investigaiei pot fi costisitoare, mai ales dac sunt implicate cheltuieli mari cu transportul i de timp. +n general, o strategie acceptabil este aceea care stabilete prioritile n ceea ce privete necesitile, optimizeaz resursele, se aplic uor i este eficient n ceea ce privete costurile. /a elaborarea unui program de eantionarea aerului, este esenial s fie luate n considerare urmtoarele cerine de baz. !anipulrile aparaturii de eantionare n teren trebuie meninute la minimum iar aerul eantionat trebuie s urmeze traseul cel mai scurt pentru a a$unge la mediul de recoltare. Aparatul de eantionare trebuie s asigure o eficien de recoltare acceptabil pentru contaminanii n cauz i aceast eficien trebuie s se menin la un debit al aerului care poate s asigure o cantitate suficient de contaminant pentru procedura avut n vedere pentru analiza ulterioar a probei. 'roba de aer recoltat trebuie s fie obinut ntr,o form chimic stabil pe durata transportului la laboratorul de analize. 'rin urmare, trebuie evitat utilizarea unor medii de eantionare instabile sau periculoase sub alte aspecte.
o distincie ntre ele este aceea c, n multe cazuri, ele sunt recoltate cu dispozitive diferite. -n aerosol este un sistem care const din particule solide sau lichide suspendate, dispersate ntr,un curent de aer, de obicei n atmosfer. Aerosolii sunt generai de arderea, eroziunea, sublimarea, condensarea i abraziunea mineralelor, materialelor metalurgice, substanelor organice, precum i a altor substane anorganice n, printre altele, construcii, manufactur, minerit, agricultur i transporturi. )lasificarea aerosolilor depinde de natura lor fizic, dimensiunile particulelor i de metoda de generare. 'entru descrierea anumitor tipuri de aerosoli sunt utilizai termeni ca praf, aburi fum, funingine, p(cl i cea. Prafurile sunt generate din materiale anorganice sau organice solide, ale cror dimensiuni sunt reduse prin procese mecanice cum ar fi achierea, sfr(marea, forarea, mcinarea, pulverizarea i alte aciuni abrazive care se produc n operaiuni naturale sau industriale. 'rafurile pot s provin din minerale anorganice ca azbestul, calcarul i nisipul, precum i din diverse metale. 'rafurile organice provin din surse vegetale i animale i din sol. )a e%emple se dau praful de boabe de orz, ovz, gr(u i de f(n, paie, lemn, bumbac, precum i cel de lam de canalizare. 'raful poate s provin i din blana animalelor, insecte, musculie, spori de ciuperci i polen. +n amestec cu praful, mai ales cel cu baz organic se gsesc deseori organisme microbiene. )el mai ades, particulele de praf au o form oarecum sferic. 'raful prezint interes din punctul de vedere al acelor particule care au diametrul aerodinamic echivalent sub .4 mm, deoarece acestea rm(n suspendate n atmosfer i sunt respirabile. &iametrul aerodinamic echivalent este diametrul unei sfere ipotetice cu densitatea unitar, av(nd aceeai vitez final de sedimentare n aer ca i particula n cauz, indiferent de dimensiunile geometrice, form i densitatea real. Emisiile nocive [fumes] sunt produse prin reacii chimice i prin procese cum sunt combustia, distilarea, calcinarea, condensarea i sublimarea. 56umes5 sunt solide care rezult prin condensarea substanei solide din starea de vapori. )a e%emple se dau emisiile de la sudur, asfalt fierbinte i hidrocarburile aromatice polinucleare volatilizate n cursul operaiilor de cocsificare. )(nd se evapor un metal sau un material plastic, atomii sau moleculele se disperseaz individual n aer i formeaz un amestec gazos uniform. +n aer, acestea se combin rapid cu o%igenul i recondenseaz, form(nd particule foarte fine cu dimensiuni variind ntre .,4 mm i 4,444. mm. 57azele de eapament5 85e%haust fumes59 de la automobile i 5ceaa de vopsitorie5 85paint fumes59 sunt termeni inadecvai 8n englez9 deoarece gazele, vaporii i ceaa suspendat n aer nu intr n categoria 5fumes5. Fumurile sunt produsele combustiei incomplete ale materialelor carbonacee cum sunt crbunele, petrolul, tutunul i lemnul. 'articulele de fum au n general dimensiuni cuprinse ntre 4,: i 4,; mm n diametru i sunt caracterizate prin densitatea optic. Ceurile sunt picturi lichide suspendate, dar deosebirea dintre termenii 8n englez9 5mists5 i 5fogs5 nu a fost definit pe deplin. Acestea sunt generate prin
>
condensarea de la starea gazoas la starea lichid sau prin pulverizarea mecanic a unui lichid spre starea dispers prin pulverizare 8spra<ing9, stropire, spumare sau 5atomizare5. )a e%emple se dau ceaa de ulei care se produce din fluidele de rcire n decursul prelucrrii pieselor metalice i ceaa de solvent care se observ deasupra tancurilor de galvanizare. -nele ceuri pot avea i o component de vapori. Atunci c(nd este necesar s se fac deosebirea ntre componenta sub form de picturi i cea sub form de particule a unui aerosol, se folosete termenul colectiv de material sub form de particule [particulate matter]. Fibrele sunt particule care au lungimea mai mare dec(t grosimea. Ele pot fi generate din minerale cum ar fi azbestul i din surse artificiale, printre care fibra de sticl, dac compoziia materialului se preteaz dezintegrrii care produce astfel de particule. +n scopul clasificrii, unor fibre li se atribuie un criteriu de dimensiune minim, cunoscut i ca raportul de aspect, de e%emplu particulele de azbest trebuie s aib lungimea de cel puin trei ori mai mare dec(t grosimea pentru a fi considerate fibre n scopurile eantionrii la locul de munc. 0e consider c, n plm(ni, fibrele se comport diferit de particulele de form sferic. E%ist i surse organice, ca fibrele de c(nep i fibrele animale. 'entru scopurile eantionrii aerului, sunt c(iva factori importani n ceea ce privete aerosolii. &imensiunile particulelor depind adeseori de mi$loacele prin care a fost generat aerosolul. )(nd sunt suspendate n aer, particulele se pot ciocni i aglomera. &ac scopul eantionrii este acela de a recolta masa total de praf, acest factor nu va influena rezultatele ntr,o msur semnificativ, deoarece este probabil c vor fi recoltate i aceste particule mai mari. &ac se efectueaz o eantionare selectiv din punctul de vedere al dimensiunilor, este posibil ca rezultatele s nu reflecte compoziia real a prafului suspendat n aer, deoarece aparent vor fi mai puine particule i acestea vor avea dimensiuni mai mari. Aceast discuie poate avea o importan deosebit n cazul eantionrii n apropierea surselor de combustie deoarece efectele termice pot s favorizeze coagularea particulelor mai mici, conduc(nd la modificri ale numrului de particule i ale compoziiei aerosolului.
)oncentraii foarte mici dintr,o substan mirositoare pot s produc o senzaie de miros care s indice prezena vaporilor mirositori. Acesta este pragul de detectare a mirosului. /a acest nivel, creierul poate s nu fie capabil s identifice mirosul specific. /a concentraii mai mari, senzaia de miros devine identificabil. Acesta este pragul de identificare recunoa!tere" a mirosului . &e e%emplu, sulfura de hidrogen "5hidrogenul sulfurat5# are unul din cele mai mici praguri de detectare a mirosului, 4,444; ppm n volume sau 4,; ppb. /a acest nivel, un nas sensibil poate s detecteze prezena unui miros, dar nu,l recunoate. +n fapt, dac cineva ar trebui s descrie mirosul la acest nivel, ar spune de obicei c este miros de ciocolat i nu de ou clocite cum ar spune dac s,ar atinge pragul de identificare a mirosului. &iferena dintre pragul de detecie i cel de identificare variaz cu concentraiile ntre de dou ori i de zece ori pentru ma$oritatea substanelor mirositoare. Evident, e%ist diferene individuale n ceea ce privete nivelele de percepie a mirosului, inclusiv diferene ntre nivelurile de miros detectate de specialiti atunci c(nd vin de la aer curat fa de atunci c(nd au petrecut un timp ntr,o atmosfer industrial, precum i o scdere a capacitii de detectare a mirosurilor cu creterea v(rstei, sau ca urmare a unor activiti desensibilizatoare, cum este fumatul. +n tabelul >.. sunt prezentate pragurile de identificare pentru c(teva substane.
Ta*e#"# +.1 E,e!p#e de pra-"ri de rec"noa. ere a !iros"#"i pen r" an"!i e s"*s ane
'ragul de &escrierea recunoatere a mirosului mirosului Acetaldehid 4,3 !r, dulce Acetat de butil 34 6ructe Acetat de ? @anan izoamil Aceton .44 &izolvant pentru unghii Acid acetic 3> Aet Acid clorhidric .4 +neptor gazos Acrilonitril 4,3 )eap, usturoi Alcool 344 0pirt de curat izopropilic Amoniac ;; +neptor Anhidrid 4,> Acru, acid acetic Anilin . +neptor 0ubstana
@enzen @rom @utiraldehid )lor )loroform &iizocianat de toluilen &imetilamin &io%an &io%id de sulf &isulfur de carbon Etanol Eter etilic 6ormaldehid 6osfin 6osgen !etacrilat metil !etanol !etil, cloroform =afta 'iridin 0olvent 0toddard 0ulfur de hidrogen Terebentin Tetraclorur de carbon Toluen Eilen de
Aromatic +neptor R(nced, dulceag +nlbitor )aracteristic !edical, neptor 'ete, neptor &ulceag, alcool 0ufocant 0ulfuros Alcool &e spital +neptor )eap, mutar 6(n proaspt cosit +neptor Alcool )loroform Aromatic +neptor, de ars Cerosen Au clocite &e solvent &ulceag, neptor Adeziv avioane Aromatic
4,: .44 >44 .44 4,43 :4 4,D 344 .44 >4 344
de
'(n acum discuia a presupus c mirosurile sunt gaze sau vapori. !irosurile pot fi ns legate i de materialele sub form de particule. -n material solid poate s fie volatil i s dega$eze gaze mirositoare. 'articulele mici ".4 mm sau mai mici# pot fi inhalate n sistemul respirator unde s interacioneze cu fluidele organismului, cre(nd o arom care s dea senzaia aparent de miros. &e asemenea,
muli vapori mirositori sunt absorbii n fluidele organismului din sistemul respirator i, de aceea, le 5gustm5.
de
-neori o substan este descris ca fiind mai grea dec(t aerul. +n aceste cazuri, punctul de referin este densitatea de vapori. Temperatura ambiant sczut, ca i umiditatea ridicat, mresc densitatea de vapori. &ensitatea de vapori poate fi important n situaiile n care se nt(lnesc concentraii mari datorate unor emisii accidentale, acumularea unor concentraii de combustie, sau eliberarea de substane ntr,un spaiu nchis, lipsit de micri ale aerului. +n realitate, dac se compar masele moleculare, ma$oritatea compuilor organici sunt mai grei dec(t aerul iar criteriul cel mai important este raportul dintre contaminant i curenii de aer i volumul de aer disponibil pentru amestec. +n realitate, ma$oritatea compuilor organici se vor amesteca cu aerul i se vor dispersa rapid ntr,o zon dat. +n tabelul >.: sunt prezentate densitile de vapori ale unor substane.
E,e!p#" de ca#c"#3 0e poate face un calcul simplu pentru a evidenia proprietatea de dispersie a ma$oritii compuilor organici. Tricloroetilena, un agent utilizat n mod obinuit n curtoriile chimice i la e%tragerea cafeinei din cafea, are o densitate de vapori de >,;: gG/. 'resupun(nd c e%ist o cantitate mare de aer pentru diluie, calculele urmtoare arat densitatea de vapori efectiv a unui amestec de .444 ppm tricloroetilen. "&e notat c densitatea aerului este ., iar densitatea de vapori a tricloroetilenei este >,;:.# .444 ppm I 4,. J I o parte tricloroetilen la FFF pri aer 4,44. % >,;: gG/ I 4,44> ;: 4,FFF % .,4 I 4,FFF 4,FFF K 4,44> ;: I .,44: ;: .,44> 2aloarea #$%%& este densitatea de vapori efectiv a amestecului. &e aceea, amestecul tricloroetilen,aer n comparaie cu aerul curat va avea un raport de .44> .444, nu >,;: .. &eoarece .444 ppm este de 34 de ori limita de e%punere profesional admis pentru tricloroetilen, un amestec nt(lnit n astfel de situaii va conine mult mai puin. Astfel, efectele ventilaiei prin ferestre, cureni ncruciai, v(nt, circulaie i nclzire sunt deseori mai importante dec(t masa molecular i densitatea de vapori.
.4
5i-"ra +.1 6lacon vidat pentru recoltarea probelor instantanee "a# capacitate 3;4,:44 cm:L "b# capacitate 3;4,:44 cm:L "c# cear
..
5i-"ra +.2 )ontainer cu dislocare de lichid utilizat pentru recoltarea probelor instantanee capacitate 3;4,:44 cm: Eantionarea integrat este utilizat atunci c(nd concentraia de contaminant n aer este sczut, sau c(nd concentraia contaminantului fluctueaz n timp. 0e folosete de asemenea c(nd se dorete s se determine numai valoarea medie a e%punerii ponderat cu timpul. +n aceste cazuri, contaminantul este e%tras din aer i concentrat cu a$utorul unei soluii absorbante sau recoltat pe medii de sorbent. )aracteristicile absorberelor variaz n funcie de gazul sau vaporii de recoltat. E%ist patru tipuri fundamentale de absorbere flacoane cu barbotare simpl sau de splare a gazelor, absorbere spirale i elicoidale, barbotoare cu frit i coloane cu bile de sticl. 6uncia acestor absorbere este de a asigura un contact suficient ntre contaminantul din aer i soluia absorbant. +n cazul vaporilor nereactivi i insolubili, metoda aleas este adsorbia. 0orbenii utilizai n mod obinuit cuprind crbunele activ, silicagelul i polimerii poroi. Tuburile cu sorbent, care sunt utile pentru eantionarea integrat individual a ma$oritii vaporilor organici, conin dou camere interconectate n serie, umplute cu adsorbant. &e e%emplu, ntr,un tub cu crbune activ prima camer conine .44 mg de crbuneL aceast camer este separat de seciunea de siguran care conine ;4 mg de crbune, printr,o pies din spum poliuretanic. )oninutul celor dou camere este analizat separat, pentru a determina dac sorbentul din prima camer s, a saturat ls(nd s treac o cantitate e%cesiv de prob n camera a doua. Rezultatele nu sunt considerate valabile dac cea de,a doua camer conine 34 J sau mai mult din cantitatea recoltat n prima camer. -n lan de eantionare activ poate s constea dintr,o pomp sau o surs de suciune, un regulator de debit cum ar fi un orificiu sau duz, un debitmetru care indic debitul, un dispozitiv de recoltare cum ar fi un absorber, sorbent sau un filtru, o sond de prelevare i un prefiltru care s ndeprteze orice materiale sub form de particule care ar putea s interfereze cu recoltarea probei sau cu analiza de laborator.
.3
-na dintre cele mai notabile dezvoltri n tehnologia eantionrii aerului a fost e%istena dozimetrelor pasive pentru o gam larg de vapori i gaze. Aceste dispozitive de eantionare au dimensiuni mici, sunt uoare i ieftine. Ele nu au piese n micare care s se poat defecta i pot fi utilizate uor fr supraveghere. 'entru a se realiza captarea ntr,un mediu de recoltare, ele se bazeaz e%clusiv pe ptrunderea prin permeabilitate sau pe difuzia contaminanilor gazoi. &e obicei, produsele comercializate nu necesit etalonare deoarece aceasta este asigurat n general de productor. &ispozitivele permeabile utilizeaz o membran polimeric din cauciuc siliconic ca barier fa de atmosfera ambiant. )ontaminanii gazoi penetreaz membrana i sunt transportai prin membran p(n la un mediu de recoltare cum ar fi crbunele activ, silicagelul sau granule de schimbtori de ioni. 'trunderea prin membran este guvernat de solubilitatea vaporilor sau a gazului n materialul membranei i de difuzia moleculelor dizolvate prin membran n condiiile e%istenei unui gradient de concentraie. &ispozitivele cu difuzie sunt dotate cu o barier poroas pentru minimizarea turbulenei atmosferice. !oleculele difuzeaz prin barier p(n la un strat de aer aflat n repaus i sunt apoi recoltate pe materialul adsorbant. Hnformaiile specifice privind debitele de eantionare a contaminanilor din aer sunt furnizate de productori. Toate dozimetrele cu eantionare pasiv pentru substane organice folosesc ca mediu de recoltare crbunele activ. &in comer se pot procura at(t dispozitive permeabile c(t i cu difuzie. Acestea pot fi utilizate pentru eantionarea oricrui compus organic care poate fi eantionat activ prin metoda tubului cu crbune. Este important de reinut c eantionarea i analiza acestor dozimetre organice pasive sunt influenate de factorii de mediu ca presiunea atmosferic, temperatura ambiant, umiditatea relativ i viteza frontal. E%actitatea general a dozimetrelor pasive este de 3; J n domeniul situat ntre 4,; i 3,4 ori valoarea stabilit de standardul de mediu. &e subliniat c trebuie urmate strict recomandrile productorului privind cum i n ce condiii pot fi folosite dispozitivele pasive. +n prezent, piaa monitoarelor pasive este n cretere datorit uurinei de utilizare a acestora. +n general, se accept ns c metodele integratoare care implic folosirea unei pompe furnizeaz o e%actitate i precizie mai bune. !a$oritatea dispozitivelor pasive sunt testate nainte de utilizare prin compararea cu metode active.
.:
e%pui. -n profesionist e%perimentat al igienei industriale poate adeseori s evalueze foarte e%act, la o trecere n revist calitativ, dimensiunea tensiunilor chimice i fizice legate de o operaie. Totui, pentru a documenta concentraiile reale de contaminai din aer, va fi necesar ca igienistul industrial s foloseasc dispozitive i aparatur de eantionare a aerului. Hndiferent de obiectivele programului de eantionare a aerului, pentru a putea s aplice strategia corect de eantionare a aerului, anchetatorul trebuie s ia n considerare parametrii urmtori.
.>
'robele recoltate n timp scurt se numesc adesea probe instantanee sau fragmentare, n timp ce probele recoltate n decursul unor perioade mai ndelungate se numesc probe integrate sau continue. &ei nu e%ist o limit clar ntre cele dou categorii, probele instantanee sunt obinute n general n decursul unei perioade mai scurte de ; min i sunt cele mai indicate pentru determinarea concentraiilor de v(rf ale contaminantului, n timp ce probele integrate sunt prelevate n decursul unor perioade mai ndelungate, oriunde n gama de la c(teva minute p(n la ntreaga durat a unui schimb de D ore. Abiectivul obinuit n cazul supravegherii contaminanilor chimici din aer este acela de a menine un mediu profesional sub limita admis a e%punerii "'E/# 8stabilit de A01A9, aplicabil contaminantului. 2alorile limitei de prag "T/2# 8stabilite de A)7H19 se refer la concentraiile de substan n aer i reprezint condiiile la care se crede c aproape toi lucrtorii pot fi supui zilnic, n mod repetat, fr efecte adverse. At(t 'E/ c(t i T/2 presupun o zi de lucru de D ore, o sptm(n de lucru de ; zile i o populaie activ 5sntoas5. 'robele recoltate n timp scurt includ valoarea limitei de prag N plafon "T/2,)#, concentraia care nu trebuie depit nici chiar instantaneu, i valoarea limitei de prag N limita e%punerii de scurt durat "T/2,0TE/#, concentraia ma%im la care lucrtorii pot fi e%pui pentru o perioad de p(n la .; min n mod continuu. Recoltarea cu cea mai lung durat este pentru valoarea limitei de prag N media ponderat n timp "T/2,TOA#, concentraia ponderat n timp pentru o zi normal de lucru de D ore n cazul unei sptm(ni de lucru de >4 de ore. 'E/ sunt ncorporate n standardele n vigoare 8Code of Federal 'egulations 3F )6R .F.4..444, tabelele M,. la M,:9 pentru evaluarea e%punerii lucrtorilor la contaminani atmosferici la locul de munc. 'E/ sunt standarde cu valoare $uridic. 'entru convertirea valorilor T/2 din ppm n mgGm: i invers pot fi utilizate ecuaiile de mai $os.
()Vmg G m : = ()V ppm M 3>,>;
">..#
sau
()V ppm =
()Vmg G m : 33,>; M
">.3#
n care ()V N valoarea limitei de prag pentru D ore, n ppm, respectiv mgGm :L M N masa molecular a substanei. /imitele recomandate ale e%punerii "RE/# stabilite de =HA01 se refer la e%puneri de p(n la .4 oreGzi i >4 oreGsptm(n. +n general, o perioad complet de eantionare se refer la o zi de lucru de D ore. -na dintre metode este recoltarea unei probe unice pentru a cuantifica e%punerea pe ntreaga perioad. A abordare de preferat este de a se recolta probe consecutive multiple pe durate egale sau inegale care, combinate, totalizeaz perioada total de eantionare. -n e%emplu ar fi recoltarea a > probe, fiecare timp de apro%imativ 3 ore pe tot parcursul zilei de lucru. Acest tip de eantionare
.;
prezint mai multe avanta$e. +n primul r(nd, dac una din probe este pierdut n timpul perioadei de eantionare din cauza defectrii aparaturii, a unei contaminri masive sau n timpul transportului spre laboratorul de analize, cel puin o parte din date vor fi fost recoltate permi(nd o evaluare a e%punerii. +n al doilea r(nd, utilizarea probelor multiple va reduce efectele erorilor de eantionare i analitice. +n sf(rit, recoltarea mai multor probe furnizeaz specialistului n eantionare mai multe informaii privind variaiile e%punerii pe parcursul zilei de lucru, inclusiv cu privire la e%punerile asociate cu diferite sarcini de munc. 'entru determinarea concentraiilor de contaminant din aer pe baza unui numr de diferite variabile se pot folosi urmtoarele dou ecuaii. 1. &eterminarea dac o T/2 este depit pe baza e%punerii la un numr de compui cu efecte to%icologice similare "de e%emplu, aceton, metiletil,ceton i acetat de sec,butil#. 2aloarea limitei de prag este depit dac T/2 calculat este mai mare dec(t .
C C. C 3 C : + + + + n = . (. (3 (: (n
">.:#
n care C N concentraia msurat n aer a fiecrui contaminantL ( N valoarea limitei de prag pentru D ore pentru fiecare contaminant. 2. +n cazul n care contaminantul surs este un amestec lic*id i se presupune c concentraia n aer este similar
()Vlic*id =
. fa f f f + a + a + + a (a (a (a (a
">.>#
n care f N fraciunea de contaminant n amestecul lichid ";4 J I 4,; etc.#L ( N valoarea limitei de prag n mgGm:. 'erioadele scurte de eantionare sunt cele mai indicate pentru urmrirea fazelor unui proces ciclic i pentru determinarea concentraiilor atmosferice de v+rf de scurt durat, dar acestea necesit de obicei metode analitice capabile s detecteze i s msoare concentraii foarte mici ale contaminanilor atmosferici recoltai. Eantionarea de scurt durat poate fi realizat i prin captarea unei cantiti mici de aer ntr,un container vidat n prealabil. Ea este adecvat i pentru iritani primari ca dio%idul de sulf, n timp ce metodele de eantionare integrat sunt cele mai indicate pentru evaluarea unor to%ice sistemice cumulative ca benzenul i mercurul. 6iecare metod de eantionare are valoarea sa social i este esenial s se dezvolte capacitatea de a le aplica pe am(ndou. +ntotdeauna este
.B
important ca proba s conin suficient contaminant pentru a se situa deasupra cantitii minime ce poate fi msurat cu certitudine prin metoda de analiz aleas.
">.;#
n care
.?
V"min# N volumul minim de prob, n litriL M,) N limita minim de detecie, n grameL PE) N limita admis a e%punerii, n gG/.
V"ma%# = )apacitatea de vapori a tubului, mg 3,4 PE)
">.B#
n care V"ma%# N volumul ma%im de prob, n litriL PE) N limita admis a e%punerii, n gG/. +nainte de a nainta probele de aer la laborator pentru analiz trebuie s se calculeze volumele recoltate. =umrul total de minute n care a funcionat pompa pentru fiecare prob se nmulete cu debitul n litri pe minut, astfel
V = ( -
">.?#
n care V N volumul probei, n litri sau cm:L ( N timpul, n minuteL - N debitul volumetric cu care s,a recoltat proba, n /Gmin, respectiv cm:Gmin. &ac n cursul post,etalonrii s,a msurat un debit diferit de cel stabilit iniial, specialistul n eantionare trebuie s determine ce debit trebuie utilizat. &ac specialistul n eantionare lucreaz ca inspector, acesta va folosi valoarea mai mare a debitului. 'e de alt parte, dac specialistul lucreaz independent, el va folosi debitul mai mic, calcul(nd astfel un volum mai mic, ceea ce va conduce la obinerea unor concentraii mai mari ca rezultat al analizelor de laborator. +n practic ns, cel mai ades se ia media celor dou debite. Evaluarea impactului contaminanilor atmosferici necesit determinarea e%act a cantitii de contaminant prezent n unitatea de volum de aer. Aceast valoare definete concentraiile de contaminant i este determinat fie direct din curentul de aer fie n urma recoltrii pe un mediu adecvat. 'entru stabilirea relaiei dintre rspunsul aparatului i concentraia msurat a contaminantului chimic din atmosfer se efectueaz etalonri. Etaloanele de referin utilizate trebuie s fie e%acte i precise pentru a permite etalonri bine caracterizate i reproductibile. +n general, eantionarea se efectueaz la apro%imativ aceeai temperatur i presiune ca i etalonarea, caz n care nu sunt necesare corecii pentru temperatur i presiune iar volumul de prob raportat laboratorului este volumul msurat n realitate. Atunci c(nd eantionarea se efectueaz la o temperatur sau presiune substanial diferite fa de etalonare, pentru a se obine volumul real de aer eantionat poate fi necesar o a$ustare a volumului de aer msurat. +n tabelele >.> i >.; sunt prezentai factorii de corecie pentru diferenele de altitudine i, respectiv, de temperatur.
.D
Ta*e#"# +./ 5ac ori de corecie a vo#"!"#"i pen r" e!pera "r%
&iferena Eantionar Eantionar de temperatur e la temperatur e la temperatur n P) mai mare mai mic 4 .,444 .,444 ; .,44F 4,FF. .4 .,4.D 4,FD: .; .,43? 4,F?> 34 .,4:B 4,FBB 3; .,4>; 4,F;D :4 .,4;> 4,F>F :; .,4B: 4,F>. >4 .,4?3 4,F:: )a alternativ, dac diferena de altitudine este mai mare de ca. :44 m i diferena de temperatur este mai mare de .4 P), se consider necesar etalonarea
.F
la locul eantionrii. 'entru coreciile pentru diferenele de presiune, volum i temperatur se poate folosi urmtoarea ecuaie
P.V. PV = 3 3 (. (3
n care P N presiuneaL V N volumulL ( N temperatura n Qelvini.
">.D#
E. )anip"#area pro*e#or
'entru a preveni ncurcturile, suporturile de probe "tuburi, casete, impactoare# se marcheaz ntotdeauna cu un numr unic nainte de a fi introduse n lanul de eantionare. -ltima etap este pregtirea probelor pentru e%pediere la laboratorul de analize. -neori este necesar s se sigileze probele. &e e%emplu, inspectorii A01A i sigileaz probele nainte de e%pediere. 0igiliile, dac sunt construite i aplicate corect, pot furniza dovada c probele nu au fost violate n cursul transportului sau al pstrrii. 0igiliul trebuie s aib un adeziv care s nu permit ndeprtarea sigiliului fr ca acest fapt s fie detectat. -n alt scop al sigiliilor este de a preveni cderea capacelor de pe tuburile cu sorbent i a dopurilor din tuurile de intrare i ieire. 0igiliile reduc la minimum ocaziile de contaminare a probelor. Este de asemenea important s se sigileze capacele oricror flacoane sau alte containere e%pediate pentru a se asigura c nu vor avea loc scpri. 'robele nu trebuie s fie lsate n zona de lucru, nu trebuie s fie uor accesibile i nu trebuie s fie pstrate la temperaturi ridicate cum ar fi n portbaga$ul sau torpedoul unui automobil. Atunci c(nd se nainteaz probe unui laborator de analize, trebuie s e%iste ntotdeauna o fi nsoitoare cu datele eantionrii. &ac probele sunt incompatibile, fiecare e%pediie trebuie s fie nsoit de c(te un e%emplar al fiei de eantionare. 6ia de eantionare este adeseori nsoit de sau integrat ntr,o eviden a lanului de custodie.
34
3.
specificaiile recomandate de =HA01 care prevd fabricarea unor tuburi de sticl de ? cm lungime, av(nd diametrul e%terior de B mm i diametrul interior de > mm "6ig. >.:#. )rbunele are granulaia 34G>4 mesh. A seciune frontal conin(nd .44 mg de crbune este separat de seciunea de siguran, care conine ;4 mg de crbune, printr,un disc de spum poliuretanic. -n al doilea disc de spum este plasat naintea orificiului de ieire pentru a preveni antrenarea granulelor afar din tub n timpul eantionrii. +n partea cea mai din fa a tubului este plasat un dop de vat de sticl. -n tub neutilizat va avea ambele capete nchise la flacr. 0tructura i dimensiunile prezentate sunt comune multor tuburi, dei sunt disponibile i tuburi specializate sau de dimensiuni mrite. Analiza tuburilor cu crbune activ se face de obicei folosind disulfura de carbon ca solvent pentru desorbia contaminanilor din aer recoltai pe sorbentul de crbune activ.
5i-"ra +.1 E%emplu de tub de eantionare cu crbune activ N )apac de etanareL N 2at de sticlL N &ivizori din spumL )apac de etanare
)rbunele activ nu este util n cazul eantionrii anumitor tipuri de compui organici reactivi ca mercaptanii i aldehidele, din cauza reactivitii sale superficiale mari fa de aceti compui. )ompuii organici nepolari, ca benzenul, toluenul i .,.,.,tricloroetanul, care se recolteaz preferenial pe crbune, vor disloca compuii organici mai polari ca etil,celosolvul i dio%anul din mediile de crbune activ. Adsorbia competitiv se produce i ntre compuii organici polari. )ompui anorganici cum sunt clorul, sulfura de hidrogen, ozonul i dio%idul de sulf reacioneaz chimic cu crbunele activ. 0,a artat c tuburile cu crbune activ sunt afectate de umiditatea ridicat. )ei mai susceptibili sunt compuii organici polari. )ompuii organici nepolari pot fi recoltai cu mai mult siguran prin limitarea volumelor de prob n condiii de umiditate mare.
2. Tuburi cu silicagel
.ilicagelul este considerat a fi un sorbent solid mai selectiv dec(t crbunele activ. Acesta este o form amorf a silicei, provenit din interaciunea silicatului de sodiu cu acidul sulfuric. 0ilicagelul este sorbentul recomandat pentru recoltarea compuilor organici polari cum sunt aminele alifatice i aromatice. &eoarece polaritatea compusului adsorbit determin tria de legare pe silicagel, compuii cu
33
polaritate mare vor disloca compuii cu polaritate mai mic. Astfel, n cadrul unei ncercri de a recolta compui relativ nepolari, prezena simultan a compuilor polari poate s interfereze cu recoltarea pe silicagel. E%emple de compui care pot fi recoltai pe silicagel cuprind anilinaL acidul cloroaceticL crezolulL etanolaminaL bromura de hidrogenL clorura de hidrogenL fluorura de hidrogenL metanolulL acidul azoticL nitrobenzenulL stibinaL .,.,3,3,tetrabromoetanulL o,toluidina i 3,;,%ilidina. 'rincipalul dezavanta$ al silicagelului este capacitatea sa de a adsorbi vapori de ap care disloc compuii recoltai. 0,a stabilit c n condiii de umiditate mare proba recoltat poate fi pierdut n totalitate din cauza saturrii cu ap a sorbentului silicagel. Ali factori care afecteaz adsorbia dinamic a materialelor pe silicagel sunt dimensiunile particulelor de gel, diametrul i lungimea tubului, temperatura n decursul eantionrii, concentraia contaminantului de interes i durata eantionrii.
3:
Teoria absorbiei n soluii a gazelor i vaporilor din aer presupune c gazele i vaporii se comport ca gaze perfecte i se dizolv rezult(nd soluii perfecte. )oncentraia soluiei crete n cursul eantionrii p(n se atinge echilibrul cu concentraia vaporilor din aer. Absorbia nu este ns niciodat complet, deoarece presiunea de vapori a substan nu scade la zero ci este numai redus de efectul de solvent al lichidului absorbant. )ontinuarea eantionrii dup atingerea echilibrului nu va duce la creterea concentraiei vaporilor n soluie. +n general, eficiena recoltrii vaporilor depinde de 617 volumul de aer prelevat, 627 volumul lichidului absorbant i 617 volatilitatea contaminantului recoltat. &e aceea, eficiena recoltrii poate fi mrit prin rcirea soluiei de eantionare i prin mrirea volumului soluiei prin montarea a dou sau mai multe barbotoare n serie. &ebitul de eantionare i concentraia vaporilor n aer nu sunt factorii primordiali care influeneaz eficiena de recoltare. Absorbia gazelor i vaporilor prin reacie chimic depinde de dimensiunile bulelor de aer produse n barbotor, de interaciunea contaminantului cu soluia de eantionare, de rapiditatea reaciei i de e%istena unui e%ces suficient de soluie de eantionare. &ac reacia este rapid i n soluie se menine un e%ces suficient de mare de reactiv, se realizeaz reinerea complet a contaminantului, indiferent de volumul de aer eantionat. &ac reacia este lent i debitul de eantionare nu este suficient de mic, eficiena de recoltare va scdea. Aa cum s,a discutat anterior, e%ist patru tipuri de baz de flacoane barbotoare sau de splare pentru gaze i vapori 617 barbotoare simple, 627 absorbere elicoidale, 617 barbotoare cu frit i 6+7 coloane cu bile de sticl "6ig. >.>#. 'robabil ns c dispozitivul cu utilizarea cea mai rsp(ndit din aceast grup este mini,impingerul, un barbotor simplu miniaturizat. Acesta este destinat pentru recoltarea particulelor prin ciocnire la un debit de 3,D /Gmin. )(nd este folosit ca barbotor n igiena industrial, el funcioneaz ns cu .4,34 m/ de soluie absorbant i la un debit de .,4,3,4 /Gmin. Eantionarea aerului se efectueaz prin conectarea unei pompe individuale la tubul de ieire. Hmpingerul este apoi ataat la mbrcmintea lucrtorului. Trebuie avut gri$ ca impingerul s nu se ncline, ceea ce ar putea duce la pierderea de soluie absorbant n pomp. 'entru a rezolva aceast problem au fost proiectate i se gsesc n comer impingere care nu permit antrenarea lichidului.
3>
5i-"ra +.+ &iferite tipuri de absorbere N @arbotoare simple "mini,impactoare#L @arbotoare cu fritL N )oloane cu bile de sticl
N Absorbere elicoidaleL
Absorberele elicoidale pot fi utilizate pentru recoltarea gazelor i vaporilor care au o solubilitate moderat sau reacioneaz lent cu reactivii din soluia de eantionare. 0tructurile spirale sau elicoidale 8serpentinele9 asigur o eficien de recoltare mrit prin mrirea timpului de contact al contaminantului n interiorul tubului. Astfel, substanele cu reacie lent i cele mai puin solubile au la dispoziie de mai mult timp pentru a reaciona cu soluia absorbant. 7azele i vaporii care sunt puin solubile n mediul de recoltare pot fi eantionate cu a$utorul barbotoarelor cu frit. Acestea conin discuri din sticl sinterizat "frite#. Aerul care intr n aceste dispozitive este fragmentat n bule foarte mici, iar spuma deas care se formeaz mrete contactul dintre gaz i lichid.
3;
6ritele se realizeaz cu diverse dimensiuni i poroziti, desemnate de obicei ca fine, medii, grosiere i e%tra,grosiere. 6ritele grosiere sunt de obicei cele mai adecvate pentru gazele i vaporii care au o solubilitate sau reactivitate apreciabile. 6ritele cu porozitate medie pot fi utilizate pentru gaze i vapori care sunt dificil de recoltat, dar debitul de eantionare trebuie reglat pentru a menine un flu% de bule individualizate. 'entru substane gazoase foarte volatile, care sunt e%trem de greu de recoltat, o frit cu porozitate fin poate s disperseze aerul n bule e%trem de mici, asigur(nd o eficien adecvat a recoltrii. )oloanele cu umplutur din bile de sticl sunt utilizate n situaii speciale, atunci c(nd sunt necesare soluii concentrate. @ilele de sticl sunt umezite de soluia absorbant i asigur o arie superficial mare pentru recoltarea probei. Aceasta este util n mod special atunci c(nd este necesar un lichid absorbant cu viscozitate mare. &ebitul de eantionare este necesar s fie redus, 4,3;,4,; /Gmin de aer. 'rintre substanele care pot fi recoltate n soluii absorbante se numr acetaldehida, anhidrida acetic, acetona, amoniacul, benzaldehida, benzenul, bis"clorometil#,eterul, butanolul, dio%idul de carbon, tetraclorura de carbon, cresolul, dietil,mercurul, etilbenzenul, formaldehida, dio%idul de azot, ozonul, fenolul, fosfina, stirenul, dio%idul de sulf, diizocianatul de toluilen, tricloroetilena i acetatul de vinil.
3B
3?
5i-"ra +./ E%emple de diferite dozimetre pasive "a# N )lamL N )amer cu solvent de desorbieL N EcranL N 0trat de crbuneL N )apacL N @arier de difuzieL "b# N )apacL N &ifuzorL N 6(ie cu crbuneL N &ifuzorL N )apacL N )lam &ispozitivele pasive se bazeaz pe dou principii fundamentale de recoltare difuzia i permeabilitatea. +n cazul difuziei$ cantitatea de contaminant prelevat depinde de lungimea i diametrul perforaiilor dispozitivului, precum i de proprietile fizico,chimice ale contaminantului. &ebitul de eantionare depinde de coeficientul de difuzie al substanei recoltate i de aria total a seciunii perforaiilor dispozitivului. +n cazul utilizrii permeabilitii, cantitatea de contaminant recoltat este controlat de proprietile fizico,chimice ale membranei i ale contaminantului. !asa recoltat depinde direct de debitul de eantionare prin permeabilitate, de concentraia ambiant i de durata eantionrii.
1. Dozimetre cu difuzie
+n cazul dozimetrelor cu difuzie, contaminanii gazoi i sub form de vapori trec printr,o barier sau scut de curent, care reduce efectul curenilor de aer p(n la un strat de aer n repaus, i apoi sunt recoltai pe sorbent. +n cavitatea cu aer n repaus se creeaz un gradient de concentraie i cantitatea de gaz sau vapori transferat este proporional cu concentraia ambiant. 6iecare compus are un coeficient de difuzie unic pentru fiecare tip de dispozitiv care se gsete n comer. )oeficientul de difuzie trebuie s fie cunoscut n vederea calculrii concentraiei finale a contaminantului n urma analizei de laborator. Acest aspect limiteaz gama materialelor care pot fi eantionate la acelea pentru care aceast valoare este cunoscut. 'entru efectuarea calculelor mai sunt necesare aria superficial a sorbentului, lungimea drumului de la suprafaa dispozitivului la materialul adsorbant, precum i debitul de eantionare al dispozitivului i eficiena desorbiei.
3D
posibila eroziune de ctre substanele corozive. Eficiena acestor dispozitive depinde de posibilitatea de a gsi o membran care este uor permeabil de ctre contaminantul de interes i nu este permeabil pentru toi ceilali contaminani.
3F
Aparatele cu citire direct se clasific n c(teva categorii 617 aparate destinate pentru eantionarea unei singure substane, 627 aparate care pot fi reglate s eantioneze pentru un grup de substane i dau rezultate specifice pentru fiecare substan i 617 aparate destinate s eantioneze pentru un grup mare de contaminani i dau rezultatele sub forma concentraiei totale. Este evident c e%ist mai multe metode de eantionare integrat pentru substane definite dec(t aparate n timp real pentru aceste substane. Totui, n c(teva cazuri, aparatura n timp real este calea primordial pe care se realizeaz detecia anumitor substane, cum ar fi dio%idul i mono%idul de carbon.
#0 Aparate electrochimice
'rincipiul de funcionare al aparatelor electrochimice implic msurarea semnalelor electrice asociate sistemelor chimice. Tipic, aceste sisteme chimice sunt ncorporate n celule electrochimice. Tehnicile electrochimice cuprind aparate care funcioneaz pe principiile conductometriei, poteniometriei, coulometriei i ionizrii. .enzorii conductometrici sunt aparate electrochimice care msoar conductivitatea i se bazeaz pe conductivitatea electric a ionilor. /a fel de semnificativ este faptul c la concentraii mici, cum sunt acelea nt(lnite atunci c(nd aceste specii sunt msurate sub forma contaminanilor la locul de munc, conductivitatea este proporional cu concentraia. Aparatele conductometrice se utilizeaz sunt utilizate cu prioritate pentru detecia gazelor corozive, de e%emplu amoniac, sulfur de hidrogen i dio%id de sulf. Ele se utilizeaz cu eficacitate ma%im n medii izoterme la sau n apropierea temperaturii camerei. .enzorii poteniometrici sunt aparate care utilizeaz ca principiu al deteciei modificarea potenialului electrochimic i reprezentantul lor cel mai rsp(ndit este p1,metrul. &efiniia strict a poteniometriei este msurarea diferenei de potenial ntre doi electrozi dintr,o celul electrochimic, n condiiile n care curentul este zero. 7azele i vaporii pot reaciona cu reactivi ntr,o reacie redo%, a crei amploare este proporional cu concentraia gazului reactant. &ei poteniometria este n esen o tehnic nespecific, o oarecare specificitate se poate obine prin alegerea membranei prin care substana de analizat trebuie s difuzeze pentru a a$unge n celula electrochimic, alegerea reactivului i a tipului electrozilor folosii. Aparatele poteniometrice sunt folosite pentru msurarea unei varieti de contaminani, printre care mono%idul de carbon, clorul, formaldehida, sulfura de hidrogen, o%izii de azot, o%igenul, ozonul i o%izii de sulf. .enzorii coulometrici sunt analizoare coulometrice care au ca principiu de detecie determinarea cantitii de electricitate necesare pentru efectuarea electrolizei totale a substanei de analizat care intereseaz. )antitatea de electricitate necesar este proporional cu cantitatea de substan de analizat prezent. Aceast substan poate fi contaminantul sau o substan cu care contaminantul reacioneaz cantitativ. !area ma$oritate a analizoarelor coulometrice sunt configurate ca monitoare de o%igen sau de deficit de o%igen, dei e%ist i analizoare coulometrice pentru mono%id de carbon, clor, cianur de hidrogen, sulfur de hidrogen, o%izi de azot, ozon i dio%id de sulf.
:4
.enzorii cu ionizare cuprind un cromatograf de gaze "7)# portabil, un aparat de teren capabil s separe i s identifice multe gaze i vapori specifici n teren. !a$oritatea 7) portabile au un singur detector. E%ist mai multe detectoare care pot fi utilizate n 7), dar detectoarele cele mai utilizate sunt detectorul cu ionizare n flacr "6H&#, detectorul cu fotoionizare "'H&# i detectorul cu captur de electroni "E)&#. Alegerea detectorului va depinde de substanele pentru care este necesar supravegherea, precum i de natura oricror altor contaminani prezeni i de sensibilitatea necesar. At(t 6H& c(t i 'H& sunt n esen detectori nespecifici utilizai pentru detectarea compuilor organici. 0ensibilitatea 6H& scade ns cu c(t e%ist mai muli substitueni din alte elemente ca o%igen, sulf i clor. 'H& pot detecta compui organici ca hidrocarburi alifatice, aromatice i halogenate, precum i unii compui anorganici ca arsina, fosfina i sulfura de hidrogen, precum i acizii azotic i sulfuric. E)& este o tehnic foarte sensibil, n special pentru compui organici halogenai, nitrai, carbonili con$ugai i unii compui organo,metalici. Acest detector este util i pentru detecia he%afluorurii de sulf i a pesticidelor. Toate trei tipurile de detectori se gsesc ca aparate de sine,stttoare.
10 Aparate spectrochimice
Aparatele al cror principiu de detecie este de natur spectrochimic cuprind spectrofotometre n infrarou "HR#, spectrofotometre n ultraviolet "-2# i vizibil, detectori cu chemoluminescen i ali analizori fotometrici care utilizeaz detectori de fluorescen i de intensitate spectral. +n general, analiza spectrochimic implic utilizarea unui spectru sau a unei caracteristici spectrale pentru a determina specia chimic. -n spectru este o reprezentare a intensitii radiaiei emise, absorbite sau mprtiate de o prob, n funcie de lungimea de und. Aceast radiaie este o legat de energia fotonilor prin lungimea de und sau frecven. .pectrofotometrele /n infraro!u se bazeaz pe principiul c muli compui organici absorb lumin n domeniul de lungimi de und al spectrului HR. Aceast absorbie selectiv asigur specificitate prin aceea c permite alegerea unei lungimi de und analitice la care interferenii poteniali nu prezint absorbie. )u c(t concentraia moleculelor prin care trece fasciculul HR este mai mare, cu at(t absorbia este mai mare. +n tabelul >.B sunt prezentate benzile de absorbie n HR specifice gruprilor funcionale.
:.
1idrocarburi aromatice 1idrocarburi aromatice substituite 1idrocarburi clorurate Alcooli Aldehide )etone Acizi carbo%ilici Esteri
:,3;,:,:; B,.;,B,:; R RN)13N)l RN)13NA1 RN)1A RN)ANRS RN)AA1 RN)ANANRS .3,D4,.;,;4 3,D4,:,.4 ;,B4,;,F4 ;,B4,;,F4 ;,?;,B,44 ;,?;,B,44
E%ist dou categorii de spectrofotometre n HR dispersive i nedispersive. Aparatele dispersive folosesc reele sau prisme pentru dispersarea fasciculului de radiaie transmis. /umina dispersat este focalizat ntr,un spectru n planul fantei verticale de ieire. Rotirea dispozitivului de dispersie produce deplasarea spectrului prin faa fantei de ieire i, n final, a detectorului. Aparatele dispersive se utilizeaz n laborator i deseori folosesc pentru analiz fascicule duble de radiaie HR. !a$oritatea aparatelor de teren sunt nedispersive i nu conin prisme sau reele, astfel nc(t prin prob trece radiaia total a sursei HR. -nele aparate HR sunt proiectate ca monitoare cu lungime de und fi%, n timp ce altele sunt capabile s baleieze ntregul spectru HR. -nele sunt proiectate ca detectori generali de compui i clase de compui organici ca hidrocarburileL altele sunt monitoare mai specifice pentru compui ca metanul, etilena, propanul, butanul, mono%idul de carbon, dio%idul de carbon i unii freoni. ,etectorii /n ultraviolet sunt utilizate pentru compui care absorb lumina -2, adic poriunea din spectrul electromagnetic av(nd lungimi de und ntre .4 i :;4 nm. &omeniul spectral real al aparatelor -2 cu citire direct este mai apropiat de .D4,:;4 nm, denumit 5-2 apropiat5, fiind situat n vecintatea spectrului vizibil. 0pectrul vizibil are lungimi de und mai mari dec(t -2 ":;4,??4 nm#. !ercurul absoarbe puternic la 3;:,? nm, permi(nd detecia sa pe principiul -2. +n afara mercurului, au fost proiectate aparate pentru supravegherea amoniacului, o%izilor de azot, ozonului i dio%idului de sulf. -nii contaminani ai aerului formeaz cu un reactiv un produs intens colorat. )apacitatea acestui produs lichid colorat de a absorbi lumin din domeniul vizibil al spectrului este e%ploatat. C*emoluminescena, emisia de lumin vizibil, este rezultatul unui anumit caz de e%citare chimic, n care produii de reacie n stare e%citat sunt luminesceni, produc(nd astfel un intermediar sau un produs de reacie ntr,o stare electronic e%citat. &egradarea radioactiv a strii e%citate este sursa luminescenei. )antitatea de energie emis la o anumit lungime de und n decursul unei astfel de reacii este proporional cu numrul de molecule reactante.
:3
Au fost realizai detectori chemoluminesceni pentru supravegherea o%izilor de azot i a ozonului. Fluorescena este emisia de fotoni din moleculele aflate n stri e%citate atunci c(nd strile e%citate provin din absorbia de energie de la o surs de radiaie. &ac o molecul absoarbe energie de la o surs de radiaie suficient de puternic, cum ar fi o lamp cu arc cu %enon, molecula va deveni e%citat, adic un electron va fi deplasat ntr,o stare cu energie mai mare. Atunci c(nd electronul revine la starea cu energie mai mic, el elibereaz energia absorbit sub form de fotoni. A caracteristic semnificativ a fluorescenei este aceea c radiaia emis are o lungime de und mai mare "energie mai mic# dec(t radiaia e%citant. E%ist aparate cu fluorescen pentru mono%id de carbon i dio%id de sulf. )elelalte aparate n timp real din aceast categorie se numesc simplu fotometre. Aceste aparate au caracteristici de eantionare i principii de detecie diferite fa de alte aparate din aceast seciune, dar funcioneaz totui pe principii spectrochimice. !a$oritatea acestor aparate permit eantionarea nesupravegheat, folosind avansul automat al mediului de eantionare, adic dispozitive de eantionare cu band, cu tambur rotativ, cu disc rotativ i cu platform rotativ, sau lanuri de eantionare secveniale ramificate. Aceste dispozitive de eantionare folosesc n general o modificare de culoare a mediului de eantionare, iar finalul analitic este msurarea luminii reflectate de mediul de eantionare. Aceste aparate sunt utile pentru supravegherea zonal a unor specii ca diizocianatul de toluilen, amoniacul, fosgenul, arsina i cianura de hidrogen.
20 Aparate termochimice
7azele i vaporii posed anumite proprieti termice care pot fi e%ploatate pentru analizarea lor. )u aparatele disponibile pentru aplicaii de igien industrial se msoar una sau dou proprieti termice, cldura de combustie sau conductivitatea termic. Cldura de combustie este cldura eliberat la combustia complet a unitii de mas de material combustibil. Este o msur a cantitii ma%ime de cldur care poate fi eliberat de o anumit mas se substan combustibil. +n tabelul >.? sunt prezentate cldurile de combustie pentru c(teva substane.
::
&etectorii cu cldur de combustie, reprezent(nd cea mai numeroas clas de aparate n timp real pentru analizarea gazelor i vaporilor atmosferici, msoar cldura eliberat n decursul combustiei sau reaciei gazului contaminant de interes. 'ractic, toate aparatele pentru cldura de combustie folosite n prezent sunt bazate pe combustia catalitic. )ldura eliberat este o caracteristic a gazelor combustibile i poate fi utilizat pentru determinri cantitative. Aa cum arat denumirea, detectorii cu cldur de combustie sunt detectori nespecifici, generici, pentru gazele combustibile. -nii detectori cu cldur de combustie ceva mai specifici e%ist pentru mono%id de carbon, etilen,o%id, sulfur de hidrogen, metan i deficit de o%igen. !a$oritatea acestor monitoare dau citiri n procente "sau sute de ppm# din limita inferioar de e%plozie "/HE#, iar limitele de detecie sunt n funcie de substana de interes analizat. +n tabelul >.D sunt prezentate /HE ale unor compui organici.
:>
Anilin @enzen .,:,@utadien n,@utan n,@utilamin @utiletilceton )iclohe%an )iclohe%en )lorobenzen )lorur de benzil )lorur de vinil &iboran &imetilamin 3$3, &imetilanilin &isulfur de carbon Etan .,: .,: 3,4 .,D .,? .,> .,: .,4 .,: .,. :,B 4,D 3,D .,4 .,: :,4 !etil, mercaptan !ono%id de carbon m,=itrotoluen =itrobenzen n,Actan n,'entan 'ropan 'ropen 'ropilen,o%id 0tiren 0ulfur de hidrogen Toluen o,Toluidin Trietilamin m,Eilen :,F .3,; .,B .,D .,4 .,; 3,3 3,> 3,. .,. >,: .,: .,; .,3 .,.
Conductivitatea termic este o alt metod de detecie utilizat pentru concentraia e%ploziv, care utilizeaz cldura specific de combustie a unui gaz sau a vaporilor ca msur a concentraiei sale n aer. Este utilizat n aparatele destinate pentru msurarea concentraiilor foarte mari, i anume J gaz fa de J /HE a gazelor sau vaporilor. Atunci c(nd un aparat are o scal dubl, adic J gaz i J /HE, aparatul are ncorporat un i un senzor de combustie catalitic i unul de conductibilitate termic. )a i detectorii de cldur de combustie, detectorii de conductibilitate termic sunt detectori nespecifici i nu sunt sensibili la nivele reduse. &atorit faptului c poate msura concentraii foarte mari, acest aparat trebuie s fie utilizat cu ma%im precauie.
:;
nu e supravegheat i rezultatele nu sunt interpretate de un specialist cu pregtire n igiena industrial. Tuburile indicatoare colorimetrice sunt tuburi de sticl umplute cu un material solid granulat, de e%emplu silicagel sau o%id de aluminiu, impregnat cu un reactiv chimic adecvat. )apetele tubului de sticl sunt nchise etan din fabricaie. -tilizarea tuburilor indicatoare este e%trem de simpl. &up ce se sparg cele dou capete nchise, tubul de sticl se introduce n suportul furnizat, prevzut cu o par sau pomp cu piston calibrate. -tilizatorul trage apoi prin tub volumul de aer recomandat. 'entru fiecare curs "de pompare# trebuie s se rezerve timpul adecvat. Apoi, observatorul citete concentraia prin e%aminarea tubului. Tipurile mai vechi de tuburi indicatore aveau scale de culori cu care trebuia comparat culoarea substanei solide din poriunea indicatoare a tubului. +n prezent, toate tuburile indicatoare se bazeaz pe msurarea lungimii poriunii colorate din stratul indicator. 0cala este imprimat de obicei direct pe tub i rezultatul poate fi astfel obinut imediat. )itirea de ctre operatori diferii poate da rezultate disparate deoarece, n multe cazuri, sf(ritul frontului de culoare nu este net. -n operator pregtit va avea gri$ ca ventilele i conectorii pompei s nu aib scurgeri. &ebitul aparaturii trebuie s fie verificat la intervale periodice i meninut n parametrii prescrii. /a ma$oritatea tipurilor de pompe cu par i cu piston, debitul de aer eantionat este mare la nceput i mic spre sf(rit, c(nd para sau pompa sunt aproape umplute. 0,a pretins c acesta ar fi un avanta$, deoarece debitul iniial mare produce colorarea unui strat mai lung iar debitul final mic intensific coloraia frontului de culoare. )erina general de certificare a e%actitii tuburilor indicatoare este 3; J din valoarea adevrat atunci c(nd sunt ncercate la o valoare de .,; T/2. /a T T/2, cerina este de :; J. +n cel mai bun caz, tuburile indicatoare pot fi considerate ca detectoare pentru domeniul de valori, i apro%imative intrinsec. +n plus, multe dintre tuburile indicatoare sunt departe de a fi specifice. Este foarte important s se cunoasc e%act ce alte gaze, potenial interferente, pot fi prezente.
:B
)ea mai rsp(ndit definiie a dimensiunii particulelor de aerosoli este diametrul ec*ivalent aerodinamic, bazat pe modul de comportare al unei particule suspendate ntr,un c(mp de fore cum este aerul i nu pe geometria sa vzut sub microscop. Atunci c(nd se discut eficiena recoltrii, se folosete n general diametrul aerodinamic i nu diametrul geometric. &e e%emplu, forele de ciocnire inerial i gravitaionale sunt proporionale cu masa particulei i, n aceste cazuri, diametrul aerodinamic este dimensiunea particulei care guverneaz micarea acesteia. &iametrul ... 8cut diameter9 este diametrul particulelor la care eficiena de reinere i coeficientul de penetrare sunt egale cu ;4 J. Aceast mrime este util pentru compararea eficienelor diverselor dispozitive i a eficienelor aceluiai dispozitiv n diverse condiii de funcionare, chiar dac coeficientul de penetraie nu atinge ;4 J.
#0 6iltre
+n mediul locului de munc, aerosolii sunt recoltai pe filtre, impactoare, impingere i elutriatoare. )ele mai rsp(ndite medii sunt filtrele n casete de plastic. 6iltrele standardizate au diametrul de :? mm i sunt dispuse n casete cu front nchis, av(nd un tampon de siguran pentru a evita contaminarea "6ig. >.B#. 0tandardul A01A pentru azbest este ns o e%cepie. Acesta cere un filtru de 3; mm i o caset deschis precum i o prelungire a casetei de ;4 mm. Tipurile
:?
fundamentale de filtre utilizate pentru eantionarea aerosolilor sunt filtrele membranoase i filtrele fibroase.
5i-"ra +.; E%emplu de caset cu filtru 5standard5 N HnelL N 6iltruL N Tampon de siguran 6iltrele membranoase sunt confecionate din ester celulozic mi%t "!)E#, policlorur de vinil "'2)# sau politetrafluoroetilen "'T6E#. &eoarece recoltarea ma$oritii particulelor are loc la suprafa sau n apropierea acesteia, filtrele membranoase sunt utile n aplicaiile n care particulele recoltate urmeaz s fie e%aminate la microscop. 6iltrele cu membran din !)E se dizolv uor n acid. &e aceea, ele sunt folosite pentru recoltarea fibrelor de azbest, precum i pentru recoltarea metalelor i a emisiilor metalice pentru analiza prin spectrometrie de absorbie atomic. )ele mai rsp(ndite dimensiuni de pori sunt 4,>; i 4,D mm. +n tabelul >.F sunt prezentai c(iva compui care se recolteaz pe filtre din !)E. 6iltrele cu membran din '2) sunt utilizate pentru eantionarea negrului de fum, a silicei respirabile, a prafului total i respirabil i a o%idului de zinc. +n tabelul >..4 sunt prezentai c(iva compui care se recolteaz pe filtre din '2). 6iltrele cu membran din 'T6E au dimensiuni ale porilor de .L 3 i ; mm i sunt utilizate
:D
pentru pesticide, pulberi alcaline i muli ali compui. 'rintre compuii care se recolteaz pe filtre din 'T6E se numr hidrocarburile aromatice policiclice "de e%emplu, antracen, benzo8a9piren, crisen etc.#L substanele volatile din gudronul de crbuneL pulberile alcalineL diboranulL paraUuatulL acidul metilarsonicL pentaclorobenzenulL o4toluidina, thiramulL .,3,>,triclorobenzenul i Varfarina.
:F
6iltrul fibros de baz este confecionat din fibr de sticl. +n cazul eantionrii la locul de munc, filtrele din fibr de sticl sunt utilizate pentru recoltarea pesticidelor ca acidul 3,>,diclorofeno%iacetic "3,>,&#. +n tabelul >... sunt prezentai c(iva compui care se recolteaz pe filtre din fibr de sticl. 6iltrele din policarbonat au rezisten i stabilitate termic superioare. Acestea sunt practic transparente cu o uoar nuan verzuie i sunt recomandate pentru eantionarea azbestului pentru microscopia electronic de transmisie.
>4
6iltru din fibr de sticl, .: mm i tub cu fluorisil, .44G;4 )ea de ulei mineral 6iltru din fibr de sticl, :? mm )lorur de tributil 6iltru din fibr de sticl, :? mm i tub EA&, staniu 3, D4G>4 &ibutil zinc 6iltru din fibr de sticl, :? mm i tub EA&, 3, D4G>4 Etilen,glicol 6iltru din fibr de sticl fr liant, .: mm i tub cu silicagel, ;34G3B4 1idro%id de 6iltru din fibr de sticl, :? mm i tub EA&, triciclohe%il staniu 3, D4G>4 /indan 6iltru din fibr de sticl "tip AE#, :? mm i izooctan ntr,un barbotor !alation 6iltru din fibr de sticl "tip AE#, :? mm !ercur 6iltru din fibr de sticl, .: mm i )hromosorb ' argintat, :4 =aftilamin 6iltru din fibr de sticl, .: mm i tub cu silicagel, .44G;4 'aration 6iltru din fibr de sticl, :? mm 'iretru 6iltru din fibr de sticl, :? mm 0tricnin 6iltru din fibr de sticl, :? mm Terfenil clorurat 6iltru din fibr de sticl, :? mm Tributil staniu 6iltru din fibr de sticl, :? mm i tub EA&, 3, D4G>4 +n general, tipul mediului filtrant este precizat de metoda de analizL aa c, n ma$oritatea cazurilor, igienistul industrial nu este obligat s neleag cum se alege un mediu filtrant dat. Este ns important s neleag limitele fiecrui tip de filtru i de ce sunt preferate anumite tipuri pentru diverse utilizri.
@ifenil policlorurat
10 Hmpactoare
Hmpactoarele folosesc schimbrile brute de direcie a curentului de aer i ale momentului particulelor de praf pentru a produce ciocnirea particulelor cu o suprafa plan. &e obicei, impactoarele sunt construite n c(teva trepte pentru a separa praful n fraciuni dup dimensiuni. +n figura >.? se prezint schema unui impactor n dou trepte. 'articulele ader la plac, care poate fi uscat sau acoperit cu un adeziv, iar la terminarea eantionrii materialul recoltat pe fiecare plac este c(ntrit sau analizat.
>.
5i-"ra +.< Hmpactor n dou trepte prezent(nd recoltarea particulelor mari i mici N A$uta$ mare, vitez micL Recoltarea particulelor mariL N A$uta$ mic, vitez mareL Recoltarea particulelor miciL Hmpactoarele n cascad a fost utilizate pe scar larg pentru a separa un curent de particule suspendate n aer ntr,o distribuie dup dimensiunile particulelor, permi(nd cercettorului s caracterizeze gamele dimensionale iniiale dup diametrele lor aerodinamice. 'articulele intr n a$uta$ul de admisie i trec printr,o serie de a$uta$e din ce n ce mai mici, cu fiecare din acestea fiind asociat o plac de recoltare. 'e msur ce curentul de aer se deplaseaz printre plci, particulele mai mari sunt depuse n treptele din amonte, iar cele mai mici se depun n treptele finale. &ac se folosete o serie de plci, particulele sunt recoltate pe diferite domenii dimensionale. &up ultima treapt a impactorului, particulele fine rmase sunt recoltate pe un filtru sau pe o plac. Astfel, particulele de pe fiecare plac pot fi analizate determin(ndu,se masa total, numrul de particule i compoziia chimic. +n cazul acestui aparat, sunt cerute debite mari de aer.
>3
1. )iclonul
-neori este necesar s se msoare numai fracia de praf respirabil. Acestea sunt particule cu dimensiuni de .4 mm sau mai mici, care ptrund ad(nc n plm(ni. )iclonul a fost dezvoltat ca dispozitiv de eantionare personal pentru praful respirabil. )iclonul este un separator centrifugal. Aerul intr n ciclon printr, o deschidere lateral a dispozitivului cilindric sau de form conic cu v(rful n $os i este tras de,a lungul unui canal curbat concentric. 'articulele mai mari se ciocnesc de pereii interiori ai dispozitivului datorit forelor de inerie i cad ntr,o camer de depunere de la baza ansamblului. 'articulele mai uoare i continu traseul i sunt trase spre centrul ciclonului, unde sunt recoltate pe un filtru membranos. +n tabelul >..3 sunt prezentate caracteristicile de recoltare ale ciclonului pentru praful respirabil.
&0 Hmpingere
Hmpingerele funcioneaz foarte asemntor cu impactoarele, e%cept(nd faptul c a$uta$ul curentului de aer eantionat este imersat n ap la fundul aparatului de sticl. )urentul de aer eantionat este accelerat n orificiul impingerului i iese sub suprafaa lichidului imediat deasupra unei plci de ciocnire. 'articulele lovite de plac i pierd viteza mare i sunt umezite de lichid. 'articulele captate n lichid sunt numrate cu a$utorul unui microscop. 5=umrarea particulelor de praf5 85dust counting59 este determinare concentraiei numerice de particule, adic milioane de particule pe ft: "mppcf#, pentru particule ca grafitul, mica i fibrele de vat mineral. +n trecut, )onferina American a Hgienitilor Hndustriali Americani "A)7H1# a folosit aceste de msurtori ale concentraiei de praf pentru a stabili mai multe valori limit de prag "T/2# pentru e%punerea profesional. &e atunci, aceste T/2 au fost convertite din concentraii ale numrului de particule n concentraii de mas respirabil, iar eantionarea particulelor cu a$utorul impingerului a fost n mare msur nlocuit cu eantionarea masei respirabile.
>:
50 Elutriatoare
Elutriatorul este un separator sau purificator. Elutriatoarele sunt utilizate n partea anterioar a unui lan de eantionare pentru a ndeprta particulele grosiere, permi(nd unui filtru sau altui dispozitiv de recoltare s recolteze numai particulele de dimensiuni mai mici. E%ist dou tipuri de elutriatoare orizontale i verticale. Ambele tipuri utilizeaz pentru separarea particulelor forele gravitaionale normale. Elutriatoarele verticale sunt folosite n mod obinuit pentru eantionarea prafului provenit din bumbac.
>>
concentraiei masice pe baza etalonrii. E%actitatea tehnicii se bazeaz pe faptul c aerosolii msurai trebuie s aib apro%imativ aceeai distribuie dimensional i s difere numai n concentraie. 'entru msurarea concentraiei numerice, necesar n multe aplicaii de 5camer curat5, pot fi folosite dou clase de aparate, n funcie de gama dimensional de interes. 'entru diametre ale particulelor mai mici de 3 mm pot fi utilizate mai multe numrtoare de particule cu condensare. 'entru diametre ale particulelor mai mari de 4,. mm pot fi utilizate o serie de numrtoare optice de particule cu lumin alb sau cu laser. 'entru msurarea distribuiei dimensionale, aparatele n timp real se mpart n dou clase importante, n funcie de gama dimensional de msur. 'entru particule mai mari de 4,. mm se pot utiliza numrtoarele optice de particule sau analizorul dimensiunilor de rela%are ale particulelor. Acesta din urm este capabil s msoare dimensiunile aerodinamice ale particulelor, care sunt importante pentru studiile de depunere n sistemul respirator. 'entru aerosolii submicronici, pot fi folosite aparatul de nalt rezoluie bazat pe mobilitatea diferenial sau bateria de difuzie de rezoluie mic i analizorul electric de aerosoli.