Fundamente de chimie

1 Curs IV
1.1 Uniti de msur
1.1.1 Mrimi fundamentale
Sistemul MKS (metru, kg, secund) este cel folosit prezent la nivel internaional Lungime metrul [m] Timp secunde [s] Mas kilogram [kg] Intensitatea curentului electric Amper [A] Temperatura Kelvin [K] Intensitatea iluminrii Candela [Cd] Cantitatea de substan mol [mol] naintea adoptrii sistemului internaional MKS (1971) , n Romnia s-a folosit sistemul CGS (cm, g, s ) dyn unitate de msur pentru for, erg unitate de msur a energiei.

1.1.2 Viteza
v = dx/dt variaia poziiei n spaiu [v]S.I. = [L]/[t] = m/s

1.1.3 Acceleraia
a = dv/dt = d2x/dt2 variaia vitezei n timp [a]S.I.=[v]S.I./[t] = [L]/[t]2 = m/s2

1.1.4 Fora
F = ma [F]S.I.= N [F]S.I.= [a]S.I.[m]= [m][L]/[t]2 = kg m/s2

1.1.5 Lucrul mecanic

Lm = Fd este produsul dintre for i deplasare [Lm]S.I = [F]S.I.[L] = [m] [L]2 / [t]2 = kg m2/s2 [Lm]S.I = N m = J Joule este unitatea de msur a energiei orice form de energie se msoar n Joule (Energie Cinetic, Energie potenial, cldur, energie electric)

1.1.6 Puterea
P este energia raportat la timp, P = E/t (Energia poate fi de mai multe tipuri, vezi mai sus) [P]S.I. = [E]S.I/[t] = ([m] [L]2 / [t]2)/[t] = [m] [L]2 / [t]3 [P]S.I. = [E]S.I/[t] = J/s = W

1.1.7 Intensitatea curentului electric

I = dq/dt este egal cu variaia cantitii de sarcin n timp I este mrime fundamental [I]S.I. = A (Amper) [I] = [q]/[t] = C/s se mai numete debit de sarcin Sarcina electric se msoar n Coulomb. Ex. Sarcina electric a unui electron este 1,60210-19 C.

1.2 Legea gazelor ideale

Prin gaz ideal se nelege o stare limit a substanelor, n care acestea se comport, la variaii alte temperaturii, presiunii i volumului, n conformitate cu legea gazelor ideale. pV = nRT p presiunea; [p]S.I.= [F]S.I./[A]= [F]S.I./[L]2= ([m][L]/[t]2)/[L]2 = [m]/ [L][t]2 [p]S.I.= [F]S.I./[A] = N/m2 = Pa 1 atm = 101325 Pa, 1 bar = 100000 Pa, 1 atm = 760 mmHg [V]S.I.= [L]3 = m3 [n]S.I.= mol
[T]S.I.= K T = t +273,15, [t] = temperatur C

pV = nRT se poate rescrie i sub forma pM=RT

2 Echilibrul chimic i viteza de reacie

2.1 Viteza de reacie
Fie reacia A+B C +D Reacia direct A + B C + D avnd viteza de reacie V1 Reacia indirect C + D A + B avnd viteza de reacie V2 Reaciile care decurg n ambele sensuri se numesc reacii reversibile. Cnd V1 = V2 atunci spunem c sistemul este n echilibru. Un sistem, adic un ansamblu de substane care reacioneaz sau nu ntre ele, se afl n stare de echilibru dac temperatura este aceeai n toate punctele sistemului, presiunea este constant n sistem, iar compoziia sistemului nu variaz n timp. La baza tuturor reaciilor chimice st teoria ciocnirilor. Din milioane de ciocniri, eficace sunt numai acele ciocniri ntre molecule care posed o energie cinetic mare i o orientare favorabil formrii produilor de reacie. Cantitatea minim de energie coninut sub form de energie cinetic n cele dou molecule care se ciocnesc, pentru ca reacia s aib loc, se numete energie de activare.
Prin ciocnirea a dou molecule, cu orientarea favorabil se va forma un complex activat (stare de tranziie) cu o energie suficient de mare pentru a produce o redistribuire a legturilor, conducnd la formarea de noi legturi. Pentru toate reaciile chimice exoterme sau endoterme, complexul activat este starea cu energia cea mai ridicat att fa de reactani ct i fa de produi. Cu ct energia de activare este mai mare, cu att numrul de molecule reactive este mai mic n condiiile date i cu att viteza de reacie este mai mic.

H < 0 Reacia este exoterm H > 0 Reacia este endoterm

aA +

bB
1

cC + dD
1 1

v = v=

- viteza de reacie n funcie de concentraie.

viteza de reacie n funcie de concentraie n raport cu reactantul A.

Semnul ( - ) ne arat ca acesta se consum n timp. Exemplu N2 + 3H2 2 NH3 v = 1 v=

1 2 2 1 2 1 3

= 3

=2

viteza de reacie n raport cu H2

2.2 Principiul lui Le Chatelier

Dac asupra unui sistem aflat n echilibru acioneaz o constrngere, sistemul va reaciona pentru a diminua constrngerea respectiv.

2.2.1 Deplasarea echilibrului prin variaia temperaturii.

La creterea temperaturii, echilibrul se deplaseaz n sensul reaciei endoterme, iar la scderea temperaturii n sensul reaciei exoterme. Ex: H2 + I2 2HI H = + 6,2 kcal/mol (reacie endoterm) H = -23 kcal/mol (reacie exoterm)

2SO2 + O2 2SO3

La creterea temperaturii primul sistem se deplaseaz spre dreapta (formarea produilor de reacie), iar cel de-al doilea sistem se deplaseaz spre stnga (spre reactani).

2.2.2 Deplasarea echilibrului cu variaia presiunii.

Creterea presiunii favorizeaz reaciile n faz gazoas care au loc cu scdere de volum. (Din legea gazelor tim c la aceeai temperatur presiunea i volum sunt invers proporionale pV = ct p = ct1/V ) 2SO2 + O2 2SO3 = 2 -2 -1 = -1 2HI = 2 -1 -1 = 0 = 1+0.5 -1 = 0.5

H2 + I2

N2O5

N2O4 + 0.5 O2

Dac < 0 Reacia decurge cu scderea volumului i astfel la creterea presiunii sistemul se deplaseaz spre dreapta.

Dac > 0 Reacia decurge cu creterea volumului i astfel la creterea presiunii sistemul se deplaseaz spre stnga. Dac = 0 Presiunea nu influeneaz reacia respective.

2.2.3 Deplasarea echilibrului cu variaia concentraiei.

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O La echilbru avem 0,67 M concentraia CH3COOC2 H5 i concentraia H2O; i 0,33 M concentraia de CH3COOH i concentraia C2H5OH. Dac modificm una din concentraii, sistemul se va deplasa n sensul diminurii modificrii; Astfel dac modificm concentraia de CH3COOC2H5 la 0,77 M sistemul se va deplasa n stnga, iar la o modificare a concentraiei la 0,60, sistemul se va deplasa spre dreapta. n cazul n care modificm concentraia de CH 3COOH la 0,5, sistemul se va deplasa spre dreapta, iar n cazul n care o modificm la 0, 25 se va deplasa spre stnga.

aA + bB
[] []

cC + dD

KC = [][] , unde [C] concentraia molar a speciei C