1

Ingineria
proceselor chimice
i biologice/23
Catedra Ingineria i Managementul Mediului
Titular disciplin: Prof.dr.ing. Maria Gavrilescu
Universitatea Tehnic Gheorghe Asachi din Iai
Facultatea de Inginerie Chimic i Protecia Mediului
2
Reacii eterogene fluid-fluid
Reaciile eterogene fluid fluid se ntlnesc frecvent n
industria chimic i n biotehnologie, implicnd sisteme
lichid lichid sau gaz lichid.
n ambele cazuri, pentru asigurarea desfaurrii reaciei nu
este suficient numai meninerea parametrilor procesului
(presiune, temperatur) la valorile impuse, ci i asigurarea
unei suprafee de contact adecvate.
3
Dei formal sistemul este eterogen, reacia ca atare este omogen,
adic se petrece, fie n faz lichid, de cele mai multe ori, fie n
faz gazoas.
Sunt rare cazurile n care reacia are loc simultan n ambele faze.
n reaciile eterogene fluid fluid, contactarea fazelor se poate
realiza pe trei ci:
fiecare faz circul continuu prin aparat, reacia chimic are
loc la interfa;
dispersarea fazei lichide n faz gazoas sub form de picturi
fine (gazul este faza continua, iar lichidul este faza dispersata);
dispersarea fazei gazoase n faz lichid (lichidul este faza
continua, iar gazul este faza dispersata), sau a unui lichid n
cellalt.
4
Ecuaia vitezei de reacie pentru reacii eterogene fluid fluid
Se consider un sistem format din dou faze:
o faz gazoas n care se afl reactantul A
o faz lichid, n care se afl reactantul B
Expresia global a vitezei de reacie va conine termeni referitori la:
- viteza transferului de substan dintre faze
- viteza reaciei chimice
5
Contribuia acestor termeni la valoarea vitezei globale poate varia n
limite largi.
Unul din cazurile extreme l constituie reaciile foarte rapide.
n aceast situaie, n expresia vitezei procesului se ia n
considerare numai rezistena la transferul de mas.
La cealalt extrem, reacia poate fi att de lent n comparaie cu
transferul de mas, nct nu exist neuniformiti de concentraie n
interiorul unei faze.
Reacia chimic va influena viteza global a procesului.
n toate cazurile situate ntre aceste dou extreme, ecuaia
vitezei procesului global trebuie s in seama de ambele
fenomene.
6
Procesele elementare care intervin n reaciile fluid fluid
sunt:
difuziunea reactantului gazos din masa de gaz spre
interfa;
difuziunea reactantului gazos de la interfa spre masa
de lichid;
dizolvarea gazului n lichid, proces n care are loc i
reacia chimic;
difuziunea produselor de reacie n interiorul fazei lichide.
7
n cazul reaciilor fluid fluid, reacia chimic poate avea loc
pe o suprafa,
ntr-un volum limitat,
n tot volumul unei singure faze sau a ambelor faze
aceasta n funcie de raportul ntre viteza procesului de
difuziune i viteza procesului chimic.
8
n funcie de raportul ntre vitezele celor dou procese elementare,
urmtoarele procese pot fi determinante de proces:
transferul de mas
transferul de mas i reacia chimic
reacia chimic
9
Teorii ale transferului de mas
Explicarea mecanismului transferului de mas se poate realiza
pe baza unor teorii ale transferului de mas, ca de
exemplu:
Teoria (modelul) celor dou filme
Teoria penetraiei (modelul rennoirii suprafeei)
10
Modelul celor dou filme are la baz urmtoarele ipoteze:
- la contactarea celor dou faze, de o parte i de alta a
interfeei se formeaz dou filme de fluid n care curgerea
este laminar.
n masa celor dou fluide curgerea este turbulent, fapt ce
determin o constan a concentraiei componenilor ce se
transfer. Rezistena la transferul de mas este concentrat n
cele dou straturi limit de la interfa.
Teoria (modelul) celor dou filme
11
- prin filmele de fluid transferul de mas se produce prin
difuziune molecular, n regim staionar, iar concentraia
variaz liniar;
- interfaa este plan i nu opune rezisten la transfer;
- la interfa se stabilete instantaneu echilibrul ntre
faze;
- rezistenele filmelor sunt n serie, iar rezistena total se
obine prin nsumare.
12
masa de gaz
Interfaa gaz-lichid
A
p
i
A
p
masa de lichid
i
A
C
A
C
Filmul
de gaz
G

Filmul
de lichid
Modelul celor dou filme pentru un sistem eterogen gaz-lichid
13
A
p
- presiunea parial a componentului A n masa de gaz [Pa]
- presiunea parial a componentului A la interfaa gaz-
lichid (de partea filmului gazos) [Pa], n echilibru cu concentraia
componentului A la interfa, [mol/m
3
] (de partea
filmului lichid)
i
A
p
i
A
C
A
C
- concentraia componentului A n masa de lichid [mol/m
3
]
- grosimea filmului de gaz [m]
G

- grosimea filmului de lichid [m]

L

Legea Henry:
i
A A
i
A
C H p
(7)
14
Conform modelului celor dou filme, coeficientul de transfer de
mas este direct proporional cu coeficientul de difuziune i
invers proporional cu grosimea filmului.
Procesul de difuziune are loc n sensul descresctor al
concentraiei, de la fluidul cu concentraie mare la fluidul cu
concentraie mic.
Fora motoare a transferului de mas este gradientul de concentraie.
15
Fluxul molar j al componentului ce se transfer poate fi exprimat,
conform teoriei celor dou filme, prin relaia (8):

A
i
A
A
C C
D
j

(8)
n care:

A
D
- grosimea filmului laminar [m]
- coeficient de difuziune molecular a solutului A [m
2
/s]
- diferena dintre concentraia solutului A la interfa
i din masa de fluid [moli/m
3
]

A
i
A
C C
16
Grosimea filmului, , nu poate fi msurat direct i de aceea se
combin cu coeficientul de difuziune molecular, combinaie din
care rezult coeficientul de transfer de mas, k
L
k
L
= D
A
/ [m/s] (9)
Studiile experimentale au artat ns faptul c valoarea k
L
nu este
direct proporional cu coeficientul de difuziune, aa cum
postuleaz modelul celor dou filme
17
Teoria penetraiei (Higbie, 1935)
Conform acestei teorii, la interfaa dintre dou fluide (de exemplu,
un gaz i un fluid), transferul de mas se face prin intermediul
turbioanelor care vin din masa fluidului i ajung la interfa.
Turbioanele rmn la interfa pentru un interval de timp, t, n
contact cu turbioanele cele din cealalt faz, dup care revin n masa
de fluid.
Timpul ct turbioanele rmn la suprafa este timpul
de contact sau de renoire a suprafeei.
18
Operaia de nlocuire a turbioanelor se repet la intervale
scurte de timp i egale, astfel nct, la interfa se gsete n
mod permanent lichid sau gaz proaspt care asigur
transferul ntre faze.
Se consider c la un moment dat numrul de turbioane
este acelai pentru ambele faze.
Conform acestui model, coeficientul de transfer de mas este
proporional cu coeficintul de difuziune, D
0,5
:
(10)
t
D
k
L

2
19
Relaia (10) nu poate fi aplicat pentru calculul k
L
deoarece nu se
cunoate timpul de contact de la suprafaa.
Modelul a fost imbuntit de ctre Danckwerts (1951) care
face ipoteza c t nu este acelai pentru toate turbioanele, ceea
ce determin numai o renoire parial a suprafeei.
Pe baza acestui model, k
L
se poate calcula cu relaia (11):
r L
A D k (11)
A
r
- reprezint fracia de suprafa renoit
Dintre toate modelele propuse pentru explicarea mecanismului transferului
de mas cea mai mare aplicabilitate practic o are modelul celor dou filme.