I.1.

Consideraii generale privind hidrogelurile

Hidrogelurile sunt reele tridimensionale polimere capabile s absoarb cantiti
mari de ap sau fluide biologice, n care se stabilesc legturi de natur chimic sau fizic.
Capacitatea lor de a reine apa (cantitatea de ap reprezentnd cel puin 20 din greutatea
total a hidrogelului! se datoreaz prezenei gruprilor hidrofile de tipul" # $H, #C$%H#,
#C$%H
2
, #C$$H &i '($
)
H *+,.
Clasificarea hidrogelurilor se poate realiza n funcie de mai multe criterii dup cum
urmeaz"
dup originea catenei"
o naturale-
o sintetice-
o combinaii dintre un polimer sintetic &i unul natural.
dup tipul legturilor care se formeaz ntre catenele macromoleculare"
o fizice # stabilizate prin cone.iuni intercatenare de tipul"
o legturi de hidrogen, interaciuni /an der 0aals, interaciuni
electrostatice sau hidrofobe-
o chimice ' prezint legturi co1alente intercatenare.
dup natura grupelor laterale ale macromoleculelor"
o neionice-
o ionice "
anionice-
cationice-
amfotere.
dup structura fizic a reelelor"
o amorfe-
o semicristaline-
o supramoleculare-
o agregate hidrocoloidale.
dup rspunsul la condiiile din mediul de reacie"
care nu rspund la stimuli-
care rspund la diferii stimuli ' denumite &i materiale inteligente
datorit rspunsului lor la 1ariaia diferiilor parametri din mediul de reacie. 2ce&ti stimuli
pot fi"
temperatur *2,-
pH * ),3,-
trie ionic *4,-
lumin *5,-
cmp electric *6,-
biomolecule *7,.
dup mrimea porilor"
fr pori-
microporoase-
macroporoase.
dup capacitatea de umflare"
cu grad de umflare sczut-
cu grad de umflare mediu-
cu grad de umflare ridicat-
superabsorbant.
dup dimensiunea hidrogelurilor"
microgeluri, sisteme coloidale stabile a cror diametre sunt cuprinse
ntre +00 nm &i + m *8,-
macrogeluri, geluri 1oluminoase ale cror dimensiuni dep&esc + mm
*+0,.
dup continuitatea reelei tridimensionale"
continue-
discontinue.
dup structura chimic a reelelor polimere "
homopolimere-
copolimere-
structur semi#interpenetrat (semi#9:%!-
structur interpenetrat (9:%!.
funcie de biodegradabilitate"
biodegradabile-
nebiodegradabile.
%ecesitatea ameliorrii proprietilor fizico#chimice, biologice &i mecanice ale
hidrogelurilor a condus la di1ersificarea gamei de monomeri neionici sau purttori de
sarcini electrice (anionici, cationici &i amfoteri! care intr n componena acestora.
;omomerii cei mai utilizai la obinerea hidrogelurilor sunt prezentai n Tabelul I.1.
Tabelul I.1. ;onomeri utilizai la obinerea de hidrogeluri *++,.
Denumire monomer Structur
Monomeri anionici
2cid (met!acrilic (;22!
CH
2
CR COOH
,
R H sau CH
3
2cid p#stiren sulfonic
SO
3
H
CH H
2
C
2cid itaconic (92!
HO
O
OH CH
2
O
2cid crotonic
O
H
H
OH C
H
3
C
C C
Monomeri cationici
3 '/inil piridin
HC
CH
2
N
2minoetil (met!acrilai
H
2
C CR CH
2
NR
1
R
2 ,
H sauCH
3 COO CH
2
H sauCH
3
R
1
,R
2
R
Monomeri amfoteri
%#1inil glicin
COOH NH CH
2
H
2
C CH
Monomeri neionici
2#hidro.ietil metacrilat (H<;2!
O
C CH
2
O H
2
C C
CH
2
OH
CH
3
2cetat de 1inil
O
C CH
2
H
3
C OCH
;onomeri (met!acrilici
H
2
C CR ,
R H sau CH
3
COOR
2crilamid (22m!
CH H
2
C C NH
2
O
=licidil metacrilat (=;2!
O
H
3
C
O
O
CH
2
%#1inil#2#pirolidon (%/:!
CH
2
O
N
2lturi de monomeri un rol important n obinerea hidrogelurilor l >oac &i diferii polimeri
care pot fi naturali sau sintetici *+2,.
Caracteristicile &i potenialele aplicaii ale hidrogelurilor sunt descrise ntotdeauna n
corelaie cu metodele de obinere &i cu capacitatea de umflare. 2stfel, obinerea
hidrogelurilor se poate realiza printr#o mare di1ersitate de metode, ce depind de scopul &i
destinaia produsului. Hidrogelurile se obin din amestecuri de monomeri, monomeri &i
polimeri, amestecuri de polimeri sau prin reacii de modificare chimic urmate de aplicarea
unor tehnici de prelucrare, care s asigure o structur adec1at, o concentraie optim de ap
&i proprieti mecanice corespunztoare.
;etodele de obinere a hidrogelurilor pot fi clasificate dup cum urmeaz"
reticularea co1alent
o reticulare prin reacii de (co!polimerizare radicalic-
o reticulare prin interaciunea grupelor funcionale-
o reticulare n urma iradierii unor monomeri &i polimeri cu radiaii
?/ sau de energie nalt-
reticularea ionic
o cu ioni metalici-
o interaciuni polianion#polication-
reticularea prin legturi de hidrogen.
:rincipala &i cea mai important caracteristic a hidrogelurilor o reprezint gradul
de umflare sau capacitatea de a absorbi apa sau un alt sol1ent. @n cazul hidrogelurilor ionice
sistemul este alctuit din lanuri polimere reticulate, ap &i ioni de sare a&a cum se obser1
din Figura I.1.
Figura I.1. Aeprezentarea schematic a reelei hidrogelurilor ionice n stare umflat.
Bactorul ma>or care contribuie la umflarea reelelor ionice l reprezint ionizarea
reelei. Ce aceea, gradul de ionizare, echilibrul ionizrii, concentraia grupelor ionizabile
din interiorul reelei polimere, pH#ul &i tria ionic a mediului de umflare, 1alena &i natura
contraionilor, compoziia mediului de umflare influeneaz comportarea dinamic &i
umflarea la echilibru. 2lte proprieti ale materialelor polimere, precum gradul de
reticulare, echilibrul hidrofilDhidrofob &i tacticitatea pot de asemenea controla comportarea
la umflare.
1. Influena densitii de sarcin. Cre&terea gradului de ionizare n reeaua
polimer determin o cre&tere a hidrofiliei ceea ce conduce la o umflare mai rapid.
Hidrogelurile anionice sau acide coninnd grupri carbo.ilice se umfl la un pH mai mare
dect pK
a
#

ul gelului datorit ionizrii. Ea un pH mai sczut dect pK
a
#

ul gelului, acesta se
afl ntr#o stare neionizat &i gradul de umflare este mic. ?n comportament opus a fost
obser1at n cazul gelurilor bazice sau cationice ce conin grupri amino pentru care pH#ul
de tranziie depinde de pK
b
#

ul gelului, dup cum se obser1 n Figura I.2. @n cazul unui
poliamfolit pH#ul corespunztor punctului izoelectric este un factor decisi1. ?n poliamfolit
este n form ionizat la 1alori ale pH#ului mai mici &i mai mari dect pH#ul corespunztor
punctului izoelectric. Cin acest moti1 un gel poliamfolitic prezint 1alori ridicate ale
gradului de umflare att n mediu acid ct &i n mediu puternic bazic. 2proape de punctul
izoelectic, gelul se afl n stare umflat moderat. :roteinele sunt e.emple de poliamfolii.
3. Natura contraionilor. @n general, gelurile polielectrolitice prefer contraioni
cu 1alen mai mare, aceast preferin crescnd cu diluia. @n plus, gelurile polielectrolitice
prefer contraioni cu raz de hidratare mai mic. (electi1itatea gelurilor anionice puternic
acide n mediul apos fa de ionii metalelor alcaline cre&te n ordinea" Ei
F
G %a
F
G H
F
G Ab
F
G
Cs
F
. 2ceast sec1en este aceea&i cu descre&terea razei ionilor hidratai *++,.
Figura I.2. =radul de umflare la echilibru funcie de pH pentru
hidrogelurile ionice *++,.
4. Atracia electrostatic. 9nteraciunile ntre contraioni &i gruprile ionice fi.e
nu necesit formarea unor legturi chimice. Iria interaciunilor ionice depinde de sarcina
ionic &i de distana dintre contraion &i grupa ionic. Contraionii cu 1alen mai mare sunt
mai puternic retinui deoarece atracia electrostatic este proporional cu sarcina ionic &i
in1ers proporional cu ptratul distanei dintre sarcini *+),.
Ci1ersitatea structurilor chimice &i posibilitatea controlului precis asupra
arhitecturii moleculare &i a morfologiei au dus la obinerea de hidrogeluri cu aplicaii n
domenii de mare interes cum ar fi" medicin, biotehnologie, protecia mediului ncon>urtor
etc. (Tabelul I.2!"
Tabelul I.2 2plicaii ale hidrogelurilor.
Nr.
crt.
Domenii de utilizare ale hidrogelurilor Referine
+. medicin
(isteme cu eliberare controlat a principiilor
biologic acti1e" medicamente, celule,
microorganisme, principii nutriti1e etc.
*+3#+5,
implanturi *+6,, *+7,
ingineria esuturilor *+8#2+,
organe artificiale *22,
pansamente pentru 1indecarea rnilor *2),
2. iotehnologie
biosenzori *23,, *24,
dispoziti1e mecanice (actuatori! *25#27,
procese de bioseparare *28,
). protecia
mediului
!ncon"urtor
ndeprtarea coloranilor *)0,
ndeprtarea cationilor metalici
*)+#)),
3. industria te#til
modificarea proprietilor unor esturi
*)3,
I.$. %idrogeluri ionice pe az de polimeri sintetici
I.$.1. Sinteza &i caracterizarea unor hidrogeluri ionice pe az de polimeri sintetici
Cea mai folosit metod de obinere a hidrogelurilor ionice pe baz de polimeri
sinetici este (co!polimerizarea radicalic. Ca surs de radicali liberi se folosesc frec1ent
substane chimice cu legturi labile (pero.id de benzoil, apa o.igenat, azo#izo#butironitril,
diazo#aminobenzen etc.! care sub aciunea unor factori (temperatur, radiaii luminoase,
acti1atori chimici! scindeaz homolitic n specii acti1e. $binerea unui hidrogel ionic prin
reacia de (co!polimerizare radicalic (Figura I.3! presupune ca unul dintre parteneri s fie
un monomer ionic, iar cellalt s fie un compus chimic cu cel puin dou legturi duble n
molecul, a1nd rolul de agent de reticulare *etilenglicol dimetacrilat (<=C;2!, +,3#
butandiol dimetacrilat (JC;2!, %, %
K
# metilen bisacrilamid (J22m!, trimetilolpropan
triacrilat (I;:I2!,.
Figura I.3. Aeprezentarea schematic a metodei de obinere a hidrogelurilor prin
polimerizare radicalic reticulant.
@ncepnd cu anii +830 au fost dez1oltate cte1a teorii care au descris formarea
gelurilor n copolimerizarea radicalic reticulant. Ieoriile statistice ale lui BlorL &i
(tocMmaLer pornesc de la ideea egalitii ntre reacti1itile grupelor funcionale &i a
absenei reaciilor de ciclizare *)4,)5,. Ce fapt aceste presupuneri n copolimerizarea
radicalic reticulant nu sunt reale *)6,. Comparati1 cu teoriile statistice, teoria cinetic
care ia n calcul toate caracteristicile cinetice ale copolimerizrii &i ale reaciilor de
reticulare poate oferi o abordare mai realist a mecanismului procesului de formare a
reelelor. Aecent, modelele cinetice au fost utilizate pentru a descrie relaiile dintre masa
molecular a polimerilor &i con1ersia sau timpul de reacie n procesul de reticulare
*)7,)8,.
:rin copolimerizare radicalic reticulant se pot obine hidrogeluri ionice
macroporoase *30,3+, a cror porozitate poate fi creat prin una din urmtoarele metode"
polimerizarea reticulant n prezena unor substane care sunt sol1eni pentru
monomeri, dar ageni de precipitare pentru polimerul format *32,-
polimerizarea reticulant n prezena de substane gazoase care rmn n hidrogel
*3),.
sublimarea apei ngheate din hidrogelul aflat n stare umflat *33,.
polimerizarea reticulant sub temperatura de nghe a sol1entului (criogelifiere!
*34#37,.
polimerizarea reticulant n prezena unor substane solubile (zaharuri, sruri! care
sunt eliminate din hidrogel dup formarea acestuia *38,
?tiliznd cea de a doua metod, :radnL &i colab. *38, au obinut hidrogeluri
macroporoase plecnd de la H<;2, ;22 &i <=C;2 ca agent de reticulare. :rin
polimerizare reticulant sub temperatura de nghe a sol1entului s#au obinut hidrogeluri
ionice de tip criogel. 2ceast tehnic a fost introdus de EozinsMi *34, &i const din
nghearea amestecului iniial de polimerizare (monomer F reticulant F sol1ent! urmat de
transformarea acestuia, dup polimerizarea complet, ntr#o matrice monolitic cu canale
macroporoase continue, cristalele sol1entului acionnd ca un agent de formare a porilor.
:roprietile criogelului sunt stabilite de natura sol1entului, temperatura de polimerizare
precum &i de concentraia monomerului *35#37,.
Hidrogeluri macroporoase pe baz de acid 2#acrilamido#2#metilpropan sulfonic
(2;:(! &i J22m s#au sintetizat sub temperatura de nghe a apei (T
prep
= -24
o
C &i -10
o
C!,
n condiii izoterme. (#a obser1at c aceste criogeluri rspund foarte rapid la stimuli, iar
echilibrul de umflare a fost atins n cte1a secunde comparati1 cu hidrogelurile
con1enionale care necesit ore sau zile s#l ating n sol1eni buni *40,4+,. /iteza
crescut de umflare a hidrogelurilor obinute sub temperatura de nghe a apei a fost
determinat de formarea unei structuri poroase n matricea polimerului, care a condus la o
mrire a suprafeei interne, astfel c aria de contact dintre sol1ent &i polimer a crescut.
Cup descoperirea n anii N60 de ctre IanaMa *42, a hidrogelurilor OinteligenteP,
numeroase cercetri au fost ndreptate ctre obinerea &i studiul materialelor care au
capacitatea de a rspunde la aciunea a numero&i stimuli fcnd astfel posibil aplicarea lor
n diferite domenii de acti1itate. 2cestea manifest schimbri ma>ore n comportarea la
umflare, a permeabilitii sau stabilitii la modificarea temperaturii, pH#ului, a triei ionice
a mediului de reacie, a cmpului electric sau magnetic (Figura I.4! *4),43,.
Figura I.4. Comportarea hidrogelurilor la stimuli e.terni *44,.
Cele mai studiate hidrogeluri sensibile la stimuli sunt cele sensibile la temperatur,
caracterizate printr#o temperatur critic minim de solubilitate (EC(I!. 2ceast
temperatur depinde n principal, de raportul dintre segmentele hidrofile &i cele hidrofobe
de pe lanul polimer, dar nu trebuie negli>at nici influena densitii de reticulare &i a celei
de grefare. :lecnd de la faptul c, gradul de umflare la echilibru a hidrogelurilor pe baz
de poli(%#izopropilacrilamid! (:%9:2;! este relati1 sczut, s#a ncercat mbuntirea
proprietilor la umflare a acestora. @n acest sens, s#au realizat reacii de copolimerizare ale
%#izopropilacrilamidei (%9:2;! cu diferii monomeri anionici de tipul" ;22 *45,, acrilat
de sodiu ((2! &i metacrilat de sodiu ((;2!, *46,, acid acrilic (22! *47#50, &i 92 *5+,.
Hidrogeluri cu grade &i 1iteze mari de umflareDcolapsare s#au obinut &i prin
copolimerizarea radicalic n soluii apoase a %9:2; cu sarea de sodiu a acidului 2#
acrilamido#2#metilpropan sulfonic (%a2;:(! *52, sau cu =;2 *5),, n prezena J22m
ca agent de reticulare. (tudiul comportrii la umflare a acestor tipuri de hidrogeluri a artat
c o cantitate mai mare de ) de %a2;:( n compoziia de plecare a condus la obinerea
de hidrogeluri care &i pierd sensibilitatea la 1ariaiile de temperatur &i c utilizarea =;2
la obinerea terpolimerului a condus la formarea unui hidrogel caracterizat prin 1iteze mai
mari de umflareDcolapsare dect cele preparate numai pe baz de %9:2;#co#%a2;:(.
Hidrogeluri sensibile la temperatur s#au obinut &i pe baz de %9:2; &i iodur de )#metil#
+#1inilimidazol (;/9!, gradul de umflare crescnd odat cu cre&terea coninutului de ;/9
*53,. :entru diferite rapoarte ntre cei doi comonomeri, 1alorile coeficienilor de difuzie au
crescut odat cu cre&terea temperaturii. Cea mai bun cale pentru obinerea de hidrogeluri
cu caracteristici dorite, este aceea de a corela structura polimerilor disponibili cu
proprietile mecanice &i comportarea lor la umflare.
Hidrogeluri sensibile la pH s#au obinut prin reacia de copolimerizare radicalic
reticulant dintre %,%#dietilaminoetil metacrilamid (C<2<;2!, %/: &i 92 utiliznd
J22m ca agent de reticulare, persulfatul de amoniu (2:(! drept iniiator, iar %,%,%K,%K#
tetrametiletilendiamina (I<;<C! ca acti1ator *54,. (tudiile de umflare au artat c, pH#ul
&i coninutul de grupe ionice sunt parametri de baz care afecteaz gradul de umflare la
echilibru al hidrogelului ionic. 9mportant este faptul c, prezena a numai cte1a procente
de monomer anionic (92! modific radical comportarea la umflare a hidrogelului
:(C<2<;2D%/:!. Coeficienii de difuzie pentru hidrogelurile ionice :(C<2<;2D%/:!
n soluii tampon au crescut odat cu cre&terea coninutului de 92. 2lte hidrogeluri
sensibile la pH sunt cele obinute prin copolimerizarea radicalic a %#
hidro.imetilacrilamidei (H;22m! cu 92 &i #metil itaconat (;H9! *55,. @n cazul acestor
hidrogeluri a fost studiat influena triei ionice asupra echilibrului de umflare,
obser1ndu#se faptul c odat cu cre&terea triei ionice gradul de umflare a sczut,
indiferent de pH (Figura I.5!.
Figura I.5. 9nfluena triei ionice asupra echilibrului de umflare, la diferite 1alori de pH
pentru ambele hidrogeluri *55,.
Hidrogeluri sensibile la pH au fost obinute prin copolimerizarea radicalic a
esterilor n#alchil metacrilici (n#2;2!, 22, 22m &i 3,3K#di(metacriloilamino! azobenzen
ca agent de reticulare *56,. Bactorii care au o mare influen asupra umflrii acestor tipuri
de hidrogeluri includ" gradul de reticulare, lungimea lanurilor laterale din n#2;2 &i
1alorea pH#ului.
$ proprietate interesant a hidrogelurilor ionice obinute prin copolimerizare
radicalic reticulant a clorurii de *2#(metacriloilo.i!etil, trimetilamoniu (;2CQ?2I! &i
2#hidro.ietilacrilat (H<2!, n prezena J22m ca agent de reticulare *57, este aceea c pot
forma complec&i cu polielectroliii liniari cu sarcini opuse *58,. Ca urmare a comple.rii,
pe suprafaa reelei s#a format un strat distinct opalescent de comple. polielectrolitic
(:<C!. $dat cu a1ansarea comple.rii stratul de grosime 1ariabil a ptruns n interiorul
gelului transparent, comple.area fiind nsoit de o reducere semnificati1 a 1olumului
hidrogelului (apro.imati1 dou ordine de mrime!, contracia comple.ului format fiind
funcie de compoziia copolimerului, masa molecular a :22 &i pH#ul soluiei.
Comparati1 cu hidrogelurile obi&nuite a cror capacitate de absorbie a apei este de
R+ gDg, hidrogelurile superabsorbante ((2H=! sunt materiale capabile s nglobeze o
cantitate foarte mare de ap (+0 #+000 gDg! *60,. (2H= sintetice se obin n general
plecnd de la monomeri acrilici cum ar fi" 22, sruri ale 22 &i 22m. @n Schea I.1 sunt
prezentate dou dintre metodele de obinere a (2H= acrilice &i anume" (a! polimerizarea
reticulant a monomerilor acrilici cu monomeri dii1inilici- (b! obinerea unui prepolimer
solubil n ap prin polimerizarea monomerilor acrilici care apoi este reticulat cu monomeri
polifuncionali.
HO
O O
O
H
2
N
M
+
O
-
+ +
Initiator
H
2
N
O
COOH
M
+
O
-
O
Initiator
(a)
X
X
O
O
R
COO
-
M
+
H
2
N
O
R
X
X
O
H
2
N
O
COOH
COO
-
M
+
H
2
N
O O
H
2
N
O
X
X
COO
-
M
+
O
H
2
N
O
O
X
R
COOH COO
-
M
+
O O
COO
-
M
+
H
2
N H
2
N
R
(b)
XH
R
XH
monomeri hidrofili
lanturi prepolimere
solubile in apa
retea polimera care se umfla in apa
Schea I.1. (chema de reacie pentru obinerea de (2H= *60,.
Botopolimerizarea este intens utilizat pentru a transforma un monomer lichid sau
un macromer n hidrogel, rapid &i de o manier controlabil. Aadiaiile ?/ pot interaciona
cu fotoiniiatorii pentru a obine radicali liberi ce determin iniierea fotopolimerizrii.
Botoiniiatorii frec1ent utilizai sunt de tipul" 9rgacure +73, 9rgacure 54+, 9rgacure 7+8,
9rgacure 2848, Carocur ++6) (Schea I.2! *6+,.
O
C
O
HO
C
O
C
CH
3
CH
3
O
C
O
C
CH
3
CH
3
Iracure !"# $arocur ##%& Iracure #'(
CH
3
H
3
C
CH
3
C
O
P
O
C
O
H
3
C
C H
3
CH
3
Iracure '#)

CH
2
CH
2
O
C
O
C
CH
3
CH
3
OH
Iracure 2)")
HO
Schea I.2. Botoiniiatori utilizai la obinerea hidrogelurilor (2H= *6+,.
:rin fotopolimerizare Him &i :eppas *62, au sintetizat hidrogeluri pe baz de
polietilenglicol (:<=!, ;22 &i metacrilo.ietil glucozid (;<=!. Ca agent de reticulare s#a
utilizat tetraetilenglicol dimetacrilat (I<=C;2!, iar ca iniiator sensibil la radiaii ?/ +#
hidro.iciclohe.ilfenil ceton (9rgacure +73!. (tudiile efectuate pe aceste tipuri de
hidrogeluri au e1ideniat transformri structurale &i moleculare la schimbarea pH#ului.
2stfel, la pH sczut s#a e1ideniat prezena legturilor de hidrogen, pe cnd la 1alori mari
ale pH#ului interaciunile electrostatice au fost mai probabile.
9niierea polimerizrii radicalice s#a realizat &i cu a>utorul radiaiilor de energie
nalt. Cnd o soluie apoas a doi monomeri (%/: &i 22! a fost iradiat cu radiaii
a1nd o doz de +,74 M=L, au fost generai radicali liberi nu numai de la monomeri ci chiar
&i din ap, sol1entul n care au a1ut loc simultan reaciile de polimerizare &i reticulare.
Aadicalii liberi de tip H$' sunt foarte reacti1i &i atac monomerul declan&nd imediat
polimerizarea *6),. Aeacia acestor radicali cu monomerii a condus la formarea de
copolimeri %/:D22 cu o structur aleatoare. Cnd doza de radiaii a crescut peste o
anumit 1aloare, lanurile polimere au reticulat obinndu#se un hidrogel. (tudiile
ntreprinse pentru caracterizarea hidrogelului %/:#22 obinut prin fotopolimerizarea
indus de radiaii au e1ideniat sensibilitate la pH, temperatur &i trie ionic. :rin
aceea&i tehnic au fost obinute &i hidrogeluri pe baz de H<;2 &i acid maleic (;2!, sau
H<;2'co#etilenglicol metacrilat fosfat (;$<:! *63,64,. @n cazul H<;2#co#;$<:,
includerea de grupe fosfat n reeaua hidrogelului a a1ut o influen semnificati1 asupra
mecanismului de transport al apei n interiorul gelului, datorit faptului c aceast grupare
are o aciune dubl" de grupare hidrofil &i de reticulant fizic la concentraii mari,
determinnd astfel o rigidizare a reelei.
Iehnica de amprentare molecular reprezint o metod de obinere a hidrogelurilor
ionice cu proprieti specifice de recunoa&tere molecular pentru un anumit compus. @n
general, amprentarea molecular presupune urmtoarele etape"
(a! preorganizarea templatului &i a monomerilor n 1ederea realizrii
interaciunilor complementare ntre componeni-
(b! polimerizarea comple.ului monomer # templat-
(c! ndeprtarea templatului din polimer prin e.tracie (Figura I.!! *65,.
;etodele de sintez ale polimerilor amprentai molecular (:2;! pot fi clasificate
dup cum urmeaz"
amprentare molecular neco1alent-
amprentare molecular co1alent-
amprentare molecular mediat prin intermediul cationilor metalici.
Figura I.!. Aeprezentarea schematic a principiului amprentrii moleculare *65,.
?tiliznd procedeul de amprentare molecular mediat prin intermediul ionilor
metalici, 2l1arez#Eorenzo &i colab. *66,67, au obinut hidrogeluri sensibile la temperatur.
2utorii au sintetizat dou tipuri de hidrogeluri polimere slab reticulate &i anume" unul
obinut prin polimerizarea radicalic reticulant plecnd de la %9:2;, ;22 &i J22m, iar
cellalt obinut prin tehnica de amprentare molecular plecnd de la %9:2;, metacrilat de
plumb &i metacrilat de calciu (molecule templat! &i ca agent de reticulare J22m. =elurile
amprentate au adsorbit ionii de calciu n stare colapsat, &i i#au eliberat atunci cnd s#au
aflat n stare umflat. Hidrogelurile amprentate au prezentat o capacitate de adsorbie a
ionilor de calciu mult mai mare dect gelurile neamprentate. Cin punct de 1edere practic
rezultatele au demonstrat c aceast tehnic de amprentare este adec1at pentru prepararea
hidrogelurilor slab reticulate sensibile la stimuli e.terni, capabile s adsoarb &i s
elibereze ioni multi1aleni. Iehnica de amprentare molecular a fost utilizat de ctre
JolisaL &i colab. *68, n scopul obinerii de hidrogeluri pe baz de clorhidrat de
poli(alilamin! (:2H!, epiclorhidrin (<CH! (agent de reticulare! &i 1irusul Omozaic
IabaccoP (molecula templat!. :rocesul de sintez a hidrogelurilor a a1ut loc n trei etape"
+! interaciunea dintre grupele funcionale ale templatului &i cele ale lanului
polimeric prin intermediul legturilor de hidrogen, legturilor ionice, respecti1 forelor /an
der 0aals-
2! reacia de reticulare a sistemului format n prima etap cu obinerea unei reele
polimere care ncorporeaz templatul-
)! ndeprtarea templatului din reeaua polimer.
:lecnd de la acela&i sistem format din :2H &i <CH, dar utiliznd alte molecule
templat de tipul sarea de sodiu a glucozfosfatului *70, sau sarea de bariu a C#
glucozfosfatului *7+, s#au obinut hidrogeluri ionice amprentate n care comple.ul templat#
monomer s#a format prin intermediul legturilor de tip ionic.
marinela