Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
REFERAT
Procedee de tratare a apelor reziduale textile
A elaborat:
Mardare Natalia
Studenta la masterat anul I
Chimie ecologic
A verificat:
Angela Lis,
Lector universitar
Chiinu 2013
CUPRINS:
I. INTRODUCERE...........3
1.1. Poluarea apelor uzate provenite din industria textil.......................3
1.2. Caracteristica apelor uzate...............3
1.3. Coloranii. Clasificarea coloranilor ........................4
II. METODE DE EPURARE..................6
2.1. Metode fizico-chimice de epurare a apelor riziduale..........................................6
2.2. Procedee fizico-chimice. Adsorbia pe crbune activ ................6
2.3. Procedee chimice.................................................9
2.3.1. H2O2 / UV......................................9
2.3.2. Reagentul Fenton......................10
2.3.3. Ozonul ..............................................................................................................................11
2.3.4. Coagularea ........................................................................................................................12
III. Concluzii ..............................................................................................................................15
IV. Bibliografie..........................................................................................................................16
I.INTRODUCERE
Starea mediului ambiant este un indicator al condiiilor de existen uman i sntate a
populaiei. Agravarea strii mediului ambiant prin impactul ofensiv al emisiilor i diversrilor de
poluani duce la o degradare mai pronunat a tuturor elementelor lui.
Pentru protejarea mediului se cer efectuate diferite msuri de urgen, cum ar fi
minimalizarea deeurilor, limitarea emisiilor gazoase i epurarea apelor reziduale. Apa, fiind
componena integrant a ecosistemelor solurilor i a umiditii atmosferice, este supus cel mai
mult polurii, deoarece impuritile, evacurile n atmosfer sau ntroduse n sol ajung n form
transformat n bazinele de ap. Ptrunderea unor poluani n apele naturale poate perturba grav
echilibrele ecologice. De aceea, epurarea apelor uzate i protecia bazinelor naturale va contribui
esenial la ameliorarea situaiei mediului ambiant.
Coloraia intens poate reduce penetrarea luminii, afectnd astfel creterea plantelor i avnd
impact asupra nevertebratelor.
-N=O
b) grupa nitro
-NO2
c) grupa azo
-N=N-
d) grupa cetonic
-C=O
e) dubla legtur
>C=C<
Substanele care conin n molecula lor unul sau mai muli cromofori i se numesc
cromogene i sunt colorate. Pentru ca o substan s devin i mai colorat, trebuie s conin n
molecul, pe lng cromofori, si alte grupe, numite auxocrome.
Principalele grupe auxocrome sunt:
a) grupa amino -NH2;
b) grupa hidroxil fenolic (i derivaii ei alchilai).
Grupele auxocrome, pe lng faptul c imprim substanei proprietatea de a colora, produc
o nchidere i o intensificare a culorii. Cele mai importante clasificri ale coloranilor organici
utilizai n tehnologia chimic textil sunt clasificarea chimic i clasificarea tinctorial. ntre
aceste dou clasificri nu se poate face o delimitare net, deoarece este rar ntlnit o clas
chimic care s intervin numai ntr-o singur clas tinctorial, dup cum este la fel de rar cazul
unei clase tinctoriale alctuite dintr-un singur tip chimic. Grupa coloranilor direci ocup primul
loc dup numrul de producere n momentul dat. Aproape toi colorani direci utilizai se refer la
clasa azocoloranilor i majoritatea se produc cu ajutorul benzidinei, iar printre acetia se enumer:
Albastru direct K (AD): max = 610 nm; M =683 g/mol
H 2N
NaO 3S
OH
OH
N
N
OCH3
SO3Na
OCH3
COONa
SO3Na
NH 2
NH 2
N
SO3Na
SO3Na
NH2 OH
OH
N
NaO3S
NH 2
N
OCH3
NaO S
3
NH2
SO Na
3
OCH3
SO3Na
NH
N
OH
SONa
N
HO
SONa
Cererea pe pia a coloranilor direci este esenial i permanent, iar utilizarea lor larg
se bazeaz pe simplitatea metodelor de colorare i capacitatea lor de a colora diverse materiale.
Coloranii direci coloreaz esturi de origine vegetal i animal n mediu neutru, bazic i acid, la
fel, coloreaz i viscoza.
Coloranii pot fi clasificai n:
a) colorani bazici - au un caracter bazic datorita grupelor amine (NH 2) libere, pe care le conin n
molecula lor. Ei vopsesc fibrele proteice (lna si mtase) n soluie neutr, fixarea lor pe fibr
fcndu-se prin combinare cu grupele acide (COOH) ale acestora;
b) colorani acizi - au n molecula lor grupe sulfonice (SO3H), hidroxil (OH) sau carboxil
(COOH) libere, care le dau proprietati acide; Ei vopsesc fibrele proteice (lna si mtasea) n
soluie slab acid, fixndu-se pe fibre prin combinare cu grupele amine (NH2), cu caracter bazic;
c) colorani substantivi - au proprietatea de a vopsi direct fibrele proteice (lna i mtasea) i mai
ales cele celulozice (bumbacul) fr o tratare prealabila. Vopsirea cu colorani substantivi se face
n baie neutr i se face mai bine dac n baie se introduc anumite cantiti de sare de buctrie.
d) Colorani de mordant - se fixeaz pe fibre numai prin tratarea n prealabil a acestora cu un
mordant (alaun de aluminiu, de fier, de crom). Colorantul aplicat ulterior formeaz cu mordantul
un lac insolubil i rezistent, care ader la fibre.
e) Colorani de cad - sunt insolubili n ap i nu dau sruri solubile; pentru a fi folosii, ei sunt
redui prin tratare cu ageni reductori (ditionit de sodiu Na2S2O4*2H2O) si transformai ntr-o
substan incolor, solubil n ap. Fibrele sunt apoi introduse n aceste soluii i apoi scoase i
expuse la aer; oxigenul din aer oxideaz colorantul redus, care trece n culoare insolubil;
f) Colorani de developare - sunt insolubili n ap i se fixeaz direct pe fibr, n timpul vopsirii,
prin combinarea unor produse solubile;[12]
II. METODE DE EPURARE
Cel mai frecvent utilizat adsorbant este crbunele activ, obinut din materiale vegetale:
lemn, crbune fosil, coji de nuc, smburi de fructe, prin nclzire la temperaturi ridicate, cu/fr
adaos de substane anorganice (ZnCl2, MgCl2, CaCl2, H3PO4 etc.)
Activarea se face prin tratarea cu un gaz cu proprietai oxidante la temperaturi mari (aer,
vapori de ap, oxizi de carbon, clor). Gazul asigur formarea structurii poroase n crbune,
formnd astfel o suprafa intern mare. Se obin astfel granule strbtute de un numr mare de
canale i pori. Crbunele activ se utilizeaz fie sub form de granule (diametru 1 6mm), fie sub
form de pulbere (diametru 0,1 0,5mm).
Ali adsorbani folosii sunt silicagelul, care este bioxid de siliciu amorf obinut prin
deshidratarea blnd a acidului silicic, cocsul, cenuile fine de la arderea combustibililor solizi,
zgurile metalurgice, rumeguul, turba.
n prelucrarea apelor uzate adsorbia se folosete n cazul n care se urmrete reinerea
unor poluani prezeni n cantitate foarte mic, dar a cror toxicitate este necesar s fie indeprt
(pesticide, colorani, fenoli etc.) i este precedat de o preepurare, care const n:
egalizarea debitelor i concentraiilor;
filtrarea n vederea eliminrii solidelor n suspensie (concentraia acestora s fie ~ 50 mg/l);
ajustarea pH-ului;
ajustarea temperaturii.
Realizarea practic a epurrii prin adsorbie se poate face n dou variante:
static, cnd adsorbantul fin divizat este agitat cu ap i dup un anumit timp este separat
prin decantare sau filtrare i apoi trecut la regenerare;
dinamic, cnd apa brut strbate n flux continuu un strat fix, mobil sau fluidizat de
adsorbant. Metoda dinamic este cea mai folosit. Ea utilizeaz straturi de crbune activ de
1 3m, granulaia fiind de 0,5 2mm, iar viteza de trecere a apei este de 5 30 m/h.
Colorantul este adsorbit sub form de micele. S-a demonstrat c adsorbanii poroi au efect
de sit, moleculele de colorant ptrund doar n porii cu dimensiuni geometrice corespunztoare.
Dup adsorbia unei mase de impuriti reprezentnd circa 5% din masa sa, adsorbantul
este epuizat i el este fie inlocuit, fie regenerat prin tratare la 900C la aer i vapori de ap sau
regenerare prin splare cu solveni sau soluii acide i alcaline.
Eficacitatea ntrebuinrii crbunilor activi pentru epurarea apelor de colorani este
determinat de:
dimensiunile porilor;
concentraia i natura coloranilor;
regenerarea sorbenilor.
Deci dezavantajul major al acestor procese este obinerea reziduurilor solide care conin
substane poluante i care sunt dificil de regenerat. Din aceste considerente utilizarea acestei
metode este costisitoare. Capacitatea mic de adsorbie a crbunilor industriali, limiteaz
implimentarea metodelor de sorbie n practica de epurare a apelor reziduale.[17][18]
Pentru epurarea apelor de colorani sunt recomandai sorbenii minerali: bentonita,
montmorilonitul, ceolita, cenua i dolomita. Eficacitatea de sorbie depinde de valoarea pH-ului,
i anume n mediul acid ea este maxim i poate atinge 99%.
Astfel, se poate afirma c metodele de epurare a apelor reziduale prin adsorbie sunt
efective, nsa pentru a atinge un grad mare de epurare, este necesar o prelucrare primar a lor cu
ajutorul metodelor fizico-chimice, pentru a nltura impuritile insolubile.
Fotocataliza heterogen
UV/H2O2
UV/catalizator
UV/catalizator/acceptor de electroni
UV/O3
O3/H2O2
O3/Fe
Procesele de oxidare avansat utiliznd radiaia solar sunt o alternativ pentru procesele
convenionale de tratare a apei. n majoritatea rilor, energia solar este abundent astfel c ea
poate fi folosit ca surs pentru detoxificarea fotocatalitic a apei poluate.[6]
2.3.1. H2O2/UV
Un interes deosebit l prezint peroxidul de hidrogen un oxidant ecologic, fiindc radicalii
hidroxil care se formeaz la descompunere, au cel mai mare potenial de oxidare (E=2,80 V) .
O alternativ pentru distrugerea coloranilor o reprezint
combinarea peroxidului de
hidrogen cu ozon, radiaiile UV, folsind reactivul Fenton sau sarurile de cupru drept catalizator.
Avantajele acestor metode reprezinta eficiena ridicat de tratament, interaciunea rapida,
reactoare mici, grad ridicat de flexibilitate i posibilitatea de reciclare a apei. Avnd n vedere
eficiena i uurina relativ de funcionare, una dintre cele mai cunoscute metode avansate de
oxidare este H2O2/UV. H2O2 are o serie de caliti: este uor solubil n ap, destul de stabil, este
rezistent la un domeniu larg de pH i temperatur ,este lipsit de toxicitate i proxidul de hidrogen
rmas mbuntete procesele de epurare biologic i se manifest favorabil asupra strii
ecosistemelor acvatice.
Peroxidul de hidrogen se adaug la apa contaminat i activat de radiaii ultraviolete
pentru a genera radicalii (OH ), care pot oxida o mare varietate de poluani, cum ar fi acizii
alifatici, colorani, fenoli, pesticide etc. Cu toate acestea, eficiena acestei tehnologii poate fi
diminuat de unii compui chimici (sruri, uree), care se adaug cu scopul de a mbunti
solubilitatea vopselei i fixarea pe fibrele textile. Aceste produse sunt poluani suplimentari ai
apelor uzate i pot provoca ineficiena procesului oxidativ H2O2/UV.
Lumin ultraviolet, cauzeaz disocierea H2O2 n doi radicali hidroxil (OH ). Aadar,
eficiena de oxidare a apei oxigenate depinde de procesul de descompunere a ei pn la radicali
hidroxil, care reacioneaz activ cu moleculele organice de colorani. Determinarea dozelor H2O2
optime pentru un tratament special, solicit evaluarea preliminar a fiecrui colorant. n cazul n
care structura colorantului este cunoscut, concentraia necesar pentru eliminarea culorii poate fi
estimat. Timpul necesar pentru decolorare va fi, de asemenea, o funcie de intensitate UV.
Acest proces include injecia H2O2 i amestecarea ntr-un reactor care este echipat cu
lumin UV (200-365 nm). Reaciile care descriu procesul UV/H2O2 sunt prezentate mai jos:
H2O2 + h 2 HO
H2O2 + HO 2 + 2
(1)
(2)
H2O2 + 2 HO + 2 + 2
(3)
2 HO H2O2
(4)
2 2 H2O2 + 2
(5)
HO + 2 H2O + 2
(6)
Teoretic, n procesul de UV/H 2O2, concentraia iniial mai mare de peroxid produce mai
muli radicali hidroxil care descompun compusul int mai eficient cu toate acestea, exist o
concentraie optim, iar n cazul supradozrii are loc formarea radicalilor HO2 (ecuaia 2). La
concentraii crescute de peroxid acesta poate intereciona cu radicalii hidroxil deja n soluie cu
formare de ap i oxigen. La concentraii joase, nu se genereaz destuli radicali hidroxilici pentru
oxidarea coloranilor, astfel procesul are o eficien i o vitez mai mic de oxidare. Rezult c
concentraiile optime de H2O2 trebuie gsite experimental.
A fost dovedit, c procesul de oxidare cu H 2O2/UV este mai eficient n mediu acid
pH=3-4. Insuficiena decolorrii n mediu alcalin este determinat de faptul c apa oxigenat se
descompune n O2 i H2O mai uor, dect n radicalii hidroxil la iradierea cu raze UV.
Cercettorii au demonstrat, c tratarea apelor reziduale textile este neeficient cu UV/H2O2
n cazul prezenei n ele a particulelor suspendate ale coloranilor disperi sau sub form de
pigmeni, datorit faptului c o parte din energia radiant este adsorbit, i o alt parte este
reflectat de aceste particule. Prin urmare viteza de fotoliz a apei oxigenate depinde de
transparena i densitatetea optic a apelor reziduale. Pentru tratarea i oxidarea apelor reziduale
ce conin concentraii mari de colorani (respectiv densitate optic mare) metoda de tratare cu
UV/H2O2 nu se recomand, deoarece producerea radicalilor hidroxil se micoreaz datorit
micorrii cantitaii de energie, necesar pentru descompunerea H2O2 n prezena radiaiilor UV.
Dezavantaj al acestui proces este c lumina solar nu poate fi utilizat ca sursa de lumin
UV, datorit faptului c necesarul de energie pentru fotoliz nu este disponibil n spectrul solar.[2]
[15]
10
(1)
(2)
HO + RH H2O + R
(3)
R + O2 ROO
(4)
ROO + RH ROOH + R
(5)
(6)
2.3.3. Ozonul
Cercetrile au artat c ozonul este un oxidant puternic, oxideaz efectiv moleculele de
colorani, nu formeaz produse toxice n rezultatul oxidrii, ns, pn cnd se afl la etapa de
cercetri de laborator.
11
intermediari cum ar fi aldehide, cetone, acizi organici. Reaciile cu participarea radicalului snt
HO* + O3 O2 + HOO*
HOO* H+ + O*2
O3 + H+ O2 + HO*
HO* + RH H2O + R
ROO* + RH ROOH + R
La tratarea apelor reziduale textile cu ozon, se observ o micorare a CCO pentru
coloranii acizi de 55-75%, iar pentru coloranii disperi i sub form de pigmeni, CCO se
micoreaz numai cu 20-35% i 5-10% respectiv. Doza de ozon pentru epurarea i tratarea direct
a acestor ape reziduale este mare (200-570 g/m 3). De aceea, ozonarea se practic mai des ca o
etap de pretratare a apelor reziduale textile, cea ce duce la mrirea efectului de tratare. Este cu
mult mai eficient de a combina metodele de oxidare cu ozon sau ali oxidani cu metodele de
tratare primar prin coagulare i floculare sau alte metode tradiionale, care duc la mrirea
gradului de limpezire a apelor.[2][4]
Se poate afirma c gradul de oxidare i de mineralizare a coloranilor textili cu participarea
acestor oxidani depinde de potenialul de oxidare al oxidantului, natura colorantului, concentraia
lui iniial, valoarea pH-ului.
2.3.4. Coagularea
Prin tratarea chimic, prin coagulare i floculare are loc o reducere important a
turbiditii, precum i a culorii apei. Totodat sunt ndeprtate o parte din substanele organice i
bacteriile prezente, antrenate de flocoanele care se depun. Procedeul de coagulare floculare este
ntrebuinat n cazul n care este necesar un grad de epurare intermediar ntre cel realizabil prin
simpla decantare i cel ce se obine prin epurare biologic. Prin coagulare se pot obine reduceri cu
90% ale suspensiilor din ap i cu 50% ale consumului biochimic de oxigen. Aceast metod se
utilizeaz pentru ndeprtarea impuritilor fin dispersate i coloidale .
12
13
Metodele de coagulare sunt cel mai des folosite n practica de epurare a apelor de
colorani, ns ele nu asigur epurarea lor pn la normele sanitare.[7] Aceste metode sunt efective
atunci cnd sunt aplicate n calitate de etap preliminar nainte de alte metode de epurare
(adsorbie)[5], deoarece prin ea nu se atinge concentraia remanent admisibil.
III. Concluzii:
1. Apele reziduale de la industria textila pot fi epurate prin diferite procedee fizico-chimice si
chimice.
2. Cel mai efectiv si mai economic insa este combinarea lor de exemplu oxidarea chimica cu
reagentul Fenton apoi adsorbtia pe carbune activ.
3. O schema efectiva si economica de epurare a apelor reziduale textile ar fi:
Filtru cu CAG
AR.
DECANTAREA
Oxidarea cu Fenton
AE.
15
IV. BIBLIOGRAFIA
1. a .., .., .., ..
. , 1979, N 1,
c. 134-137.
2. Arslan I.A., Isil A.B. Advanced oxidation of raw and biotreated textile industry wastewater
with O3, H2O2/ UV and their seguential application. Journal Chemical Tehnology and
Biotechnology, 2001, No 76, pp.53-60.
3. Cristina Rdulescu, Elena Moater, Claudia Stihi. Decolourization of textile wastewater
containing green cationic dye by AOPs. Ovidius University of Chemistry, vol 20, No 1, 2009, p.
66-71.
4. Ehud N.,Leshem, David S. Pines, A.M. Asce, Sarina J. Ergas, P.E., David A. Reckhow.
Electrochemical oxidation and ozonation for textile wastewater reuse. Journal of Environmental
Engineering, 2006, Vol. 32, No 3, pp. 324-330.
5. Farida Horreakis, Aldelazis Azizi, Abdelranu Yoocauli, Almed Benhammou, Marie Noelle Pons.
Treatment of textile dye effluents uzing coagulation-floccculation
pp.
483-489.
7. Gianluca Ciardelli,and Nicola Ranieri.The treatment and reuse of wastewater in the textile
industry by means of ozonation and electrocoagulation. Wat.Res.2001. Vol.35, No2.pp.567-572.
8. Gordana Bogoeva-Gaceva, Aleksandra
Discoloration of
iron
and
aluminium
electrodes.
Journal
of
Hazardous
Materials,
2003.
No 100, pp.29-41.
16
10. Kunal N.Trivedi, Arvind B.Boricha, Hari C.Bajaj, Raksh V.Jasra. Adsorption of remazol
brilliant bluer dye from water by polyaluminum chloride. Journal Chemistry. 2009, vol. 2, No 2 ,
pp.379-385.
11. Lin S.H.,and Peng C.F. Treatment of textile wastewater by electrochemical method. Water
Research.1994. 28., pp.277-282.
12. Meshko V., Markovska V., Mincheva M., Rodrigues A.E. Adsorption of basic dyes on granular
activated carbon and natural zeolite. Water Research, 2001, No 35, pp. 3357 3366.
13. Phalakornkule C., Polgumhang S., Tongdaung W. Performance of Electrocoagulation Process
in Treating Direct Dye: Batch and Continuous Upflow Processes. World Academy of Science,
Engineering and Technology , 2009, No 57.
14. Robinson T., Chandran B., Nigam P. Removal of dyes from a synthetic textile dye efflient by
biosorption on apple pomace and wheat straw. Water Res, 2002, No 36. pp.2824-2830.
15. G.Sudarjanto, B. Keller-Lehmann, J.Keller. Photooxidationt of a reactice azo-dye from the
textile industry using UV/H2O2
17