Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termotehnica PDF
Termotehnica PDF
TERMOTEHNIC
1
GE
Q1
Tsi
tw1+tw=tw2
pc , T c
Q2
3
3
4
tw1
v
1
T
C
5
6
2
pc, Tc
4
p c, T c
stare tripl
3
4
2008
3
s
Marcel Roca
Alin Casian Blaga
TERMOTEHNIC
2008
Cuprins
1. NOIUNI DE BAZ...............................................................................................................8
1.1 Obiectul i metodele termotehnicii ..................................................................................8
1.2 Sistem, stare, parametri de stare, proces, transformare....................................................9
1.3 Proprietile parametrilor de stare i de proces ..............................................................12
1.4 Ecuaii termice de stare ..................................................................................................13
2. PRINCIPIUL ZERO AL TERMODINAMICII ....................................................................15
2.1 Temperatura ...................................................................................................................15
2.2 Principiul zero al termodinamicii...................................................................................17
2.3 Scri de temperatur.......................................................................................................18
2.4 Scara de temperaturi a termometrului cu gaz ideal la volum constant ..........................21
3. PRINCIPIUL NTI AL TERMODINAMICII ....................................................................25
3.1 Introducere .....................................................................................................................25
3.2 Energia intern ...............................................................................................................25
3.3 Entalpia...........................................................................................................................27
3.4 Cldura ...........................................................................................................................27
3.5 Lucrul mecanic...............................................................................................................29
3.5.1 Lucrul mecanic exterior (al transformrii)..............................................................30
3.5.2 Lucrul mecanic de deplasare (de dislocare) ............................................................31
3.5.3 Lucrul mecanic tehnic .............................................................................................32
3.6 Enunuri ale principiului nti al termodinamicii ...........................................................34
3.7 Exprimarea matematic a principiului I al termodinamicii pentru sisteme nchise ......34
3.8 Exprimarea matematic a principiului I al termodinamicii pentru sisteme deschise....36
3.9 Forma general a ecuaiilor calorice de stare.................................................................38
4. GAZUL IDEAL.....................................................................................................................39
4.1 Legile gazelor ideale ......................................................................................................39
4.1.1 Legea Boyle - Mariotte ...........................................................................................39
4.1.2 Legea lui Charles.....................................................................................................39
4.1.3 Legea lui Gay-Lussac..............................................................................................39
4.1.4 Ecuaia termic de stare (Ecuaia lui Clapeyron)....................................................40
4.1.5 Legea lui Avogadro.................................................................................................41
4.1.6 Ecuaiile calorice de stare ale gazului ideal ............................................................42
4.1.7 Capacitile calorice specifice masice ale gazelor ideale........................................44
4.2 Amestecuri de gaze ideale..............................................................................................47
4.3 Transformrile simple ale gazelor ideale .......................................................................50
4.3.1 Transformarea la volum constant (izocoric) .........................................................50
4.3.2 Transformarea la presiune constant (izobaric) ....................................................52
4.3.3 Transformarea la temperatura constant (izotermic).............................................53
4.3.4 Transformarea fr schimb de cldur cu mediul nconjurtor (adiabatic) ..........54
4.3.5 Transformarea politropic.......................................................................................56
5. AL DOILEA PRINCIPIU AL TERMODINAMICII ............................................................59
5.1 Introducere .....................................................................................................................59
5.2 Procese ciclice. Surse de cldur ..................................................................................60
5.3 Maini termice motoare i generatoare ..........................................................................62
5.4 Procese reversibile i ireversibile...................................................................................64
5.5 Ciclul Carnot ..................................................................................................................66
1. NOIUNI DE BAZ
1.1 Obiectul i metodele termotehnicii
Termodinamica este un domeniu important al fizicii clasice care se ocup cu studiul
micrii termice i al proceselor care produc modificri ale acesteia. Particulele oricrui corp cu
temperatur diferit de zero absolut au mai multe tipuri de micare termic (agitaie
molecular): translaie, vibraie, rotaie etc. Mrimile fizice care caracterizeaz aceste tipuri de
micare (vitez, frecven, amplitudine, vitez unghiular etc.) se pot modifica prin schimb de
energie cu alte corpuri. n sfera larg de studiu a termodinamicii intr practic toate procesele
care pot produce modificri ale caracteristicilor micrii termice, deci nu numai procese termice,
ci i chimice, electrice, magnetice etc.
Pentru determinarea proprietilor corpurilor, pentru descrierea condiiilor de echilibru
i pentru analizarea proceselor care produc modificri ale acestora, n termodinamic se folosesc
metode de studiu la scar macroscopic i la scar microscopic.
La scar macroscopic este utilizat metoda fenomenologic, dezvoltat de Carnot,
Joule, Clausius, Thomson, Gibbs, Helmholtz i Nernst. Aceasta se bazeaz pe observaii
empirice i consideraii teoretice asupra proceselor reversibile. Ulterior, Onsager i Prigogine
au utilizat metoda fenomenologic pentru studiul proceselor ireversibile.
La scar microscopic sunt utilizate metoda cinetico-molecular (dezvoltat de
Maxwell i Boltzmann), metoda statistic (Gibbs) i, mai recent, metoda informaional (Tribus
i Jeans). ncepnd cu a doua jumtate a secolului trecut, acestea s-au dezvoltat mpreun i au
condus la fundamentarea teoriei cuantelor (fizica cuantic).
Metoda cinetico-molecular se bazeaz pe studiul teoretic al comportrii particulelor
(atomi sau molecule) care alctuiesc un sistem, utiliznd legile mecanicii pentru descrierea
micrilor particulelor i estimnd comportarea medie a unui numr foarte mare de particule.
Metoda static estimeaz comportarea la scar macroscopic a unui numr foarte mare de
particule pe baza teoriei probabilitilor, ea desprindu-se practic de teoria cinetico-molecular
dup apariia teoriei cuantelor. Aceste dou metode au multe elemente comune, ele fiind uneori
utilizate mpreun, sau chiar considerate ca formnd o structur unitar.
Metoda informaional a fost fundamentat de ctre un inginer (Tribus) n scopul
studierii strilor de echilibru i neechilibru i a proceselor ireversibile (reale),n special n
calcule inginereti.
Trebuie ns bine neles faptul c, indiferent de metoda de studiu utilizat,
termodinamica furnizeaz ntotdeauna rezultate numai la scar macroscopic. Dei o particul
are mas i energie (mrimi specifice mecanicii), ea nu are temperatur sau entalpie (mrimi
specifice termodinamicii), acestea din urm fiind proprieti care sunt definite i utilizate numai
pentru numere foarte mari de particule (>1024).
Termotehnica, sau termodinamica tehnic este tiina care se ocup cu aplicarea n
practic a legilor i principiilor termodinamicii. Obiectivul principal al termotehnicii este acela
de a mbunti tehnologiile de conversie, transport i utilizare a diferitelor forme de energie
(mai ales termic i mecanic), n principal prin reducerea pierderilor i creterea
randamentelor. Termotehnica poate deci fi considerat tiina energiei, fiind o disciplin
tehnic fundamental n pregtirea specialitilor din domeniul energiei. Prima carte de
termodinamic tehnic a fost publicat de Rankine n 1859.
cilindru
piston
turbin
frontiere
imaginare
gaz
fluid de
lucru
frontier
real
V 1
=
m
m3
kg
(1.1)
[m3 ]
- volumul total;
[kg]
- masa sistemului;
3
[kg/m ] - densitatea.
10
11
Exist procese n timpul crora nu toi parametrii de stare sunt independeni. n cazul
unui proces de schimbare a strii de agregare (solidificare - topire, vaporizare - condensare,
sublimare - desublimare), presiunea i temperatura nu sunt parametrii independeni. Ct timp
presiunea sistemului este constant i temperatura sa rmne constant, pn cnd toat masa
sistemului trece ntr-o singur stare de agregare. Numrul de stri de echilibru posibile n
timpul unui astfel de proces este infinit, deoarece partea din substana respectiv care se afl n
una din cele dou stri de agregare poate avea orice valoare ntre 0 i 100%. ntr-o diagram pT, toat aceast infinitate de stri va fi reprezentat printr-un punct, n timp ce n orice alte
coordonate ele vor fi reprezentate printr-o curb continu.
1.3 Proprietile parametrilor de stare i de proces
Considerm o transformare elementar (infinit mic) n urma creia sistemul trece ntro stare final infinit apropiat celei iniiale. n unele cazuri particulare, unul sau mai muli
parametri de stare rmn constani, dar cel puin unul dintre ei trebuie s se modifice pentru ca
starea final s fie diferit de cea iniial. Variaia parametrilor de stare n urma unui proces
elementar se numete variaie elementar (ea fiind infinit mic) i matematic aceasta reprezint
difereniala total a mrimii respective (de exemplu dp - difereniala total a presiunii sau
variaia elementar a presiunii n urma unei transformri elementare).
De asemenea exist integrala definit a diferenialei oricrui parametru de stare, ntre
oricare dou stri de echilibru (1 i 2), ea reprezentnd variaie finit a parametrului respectiv n
urma unei transformri finite 12, de exemplu:
2
1dp = p2 p1
(1.2)
De cte ori un sistem revine ntr-o stare dat, toi parametrii de stare revin la valoarea
corespunztoare strii respective, deci integrala pe un contur nchis a diferenialei oricrui
parametru de stare este nul, de exemplu:
dp = 0
(1.3)
Dintre parametrii de proces utilizai n studiul termotehnicii, doar lucrul mecanic este
definit n cadrul Mecanicii, ca fiind cantitatea de energie schimbat prin interaciune mecanic,
la scar macroscopic. Lucrul mecanic se simbolizeaz n general cu L i, fiind o cantitate de
energie, unitatea sa de msur n Sistemul Internaional este cea a energiei, respectiv Joule (J).
Lucrul mecanic este un parametru intensiv, deoarece n aceleai condiii de interaciune ntre
sistem i mediul nconjurtor, cantitatea de energie schimbat depinde de masa sistemului. Prin
raportare la masa sistemului, se poate defini parametrul intensiv corespunztor, lucru mecanic
specific masic, simbolizat l i avnd ca unitate de msur n Sistemul Internaional [J/kg]:
l=
L
m
J
kg
(1.4)
l12 = l
1
J
kg
2
(1.5)
2
(1.6)
Indicii reprezint strile iniial i final ale transformrii (n aceast ordine) i limitele
de integrare nu se scriu la dreapta simbolului integralei, ci deasupra (sau chiar la stnga) lui.
1.4 Ecuaii termice de stare
Conform postulatului de stare, orice parametru de stare se poate determina n funcie de
oricare ali doi parametrii de stare independeni. O relaie funcional ntre trei parametri de
stare se numete ecuaie de stare. Dac toi cei trei parametrii dintr-o ecuaie de stare sunt
parametri termici de stare (presiunea, volumul specific i temperatura), atunci aceasta se
numete ecuaie termic de stare i matematic se poate scrie n forma urmtoare:
f ( p ,v ,T ) = 0
(1.7)
Dac se utilizeaz un parametru de stare extensiv, respectiv volumul total (V), atunci n
ecuaia termic de stare se va utiliza i masa (m), adic:
f ( p ,V , T , m) = 0
(1.8)
Explicitnd unul dintre parametrii ca funcie de ceilali doi, ecuaia termic de stare se
poate pune sub oricare din formele de mai jos, care sunt la rndul lor ecuaii termice de stare.
p = p (v , T )
v = v ( p , T )
T = T ( p , v )
(1.9)
(1.10)
v
v
dv = dp + dT
T p
p T
(1.11)
T
T
dT = dp + dv
v p
p v
(1.12)
13
p
p T
p T
dp = dv + dp + dv
v T
T v p
T v v p
v
Utiliznd proprietile derivatelor:
dv v
=
dp p T
v
1
=
p T p
v T
(1.13)
Derivatele pariale din ecuaia 1.13 au semnificaie fizic, reprezentnd variaia unuia
dinte parametrii n funcie de altul, cnd al treilea rmne constant. Pe baza acestora se pot
defini urmtorii coeficieni termodinamici:
1 p
(1.14)
coeficientul de dilatare izobaric:
=
v T p
1 p
p T v
1 v
=
v p T
(1.15)
(1.16)
p=
(1.17)
14
15
fiecare incint i n general diferite ntre ele (pAf pAi, pBf pBi i pAf pBf). Deci n final se
stabilete o nou stare de echilibru n fiecare sistem, precum i n sistemul compus (A+B), care
rmne stabil n continuare indiferent de modificrile care apar n mediul nconjurtor.
Din analizarea acestui experiment simplu se pot trage mai multe concluzii i se pot
introduce unele noiuni specifice studiului termodinamicii.
n starea iniial, sistemele A i B, dei erau fiecare n cte o stare de echilibru, nu erau
i n echilibru ntre ele, deoarece aceste stri iniiale se modific fr o intervenie din exterior.
Ele nu pot interaciona cu mediul nconjurtor, deoarece dup trecerea timpului de relaxare
strile lor nu se modific, indiferent de modificrile care apar n mediul nconjurtor. nseamn
c sistemele A i B interacioneaz numai ntre ele. Peretele metalic subire care separ cele
dou incinte fiind rigid, el nu se deplaseaz la scar macroscopic, deci nu exist interaciune
mecanic ntre sistemele A i B, dup cum nu exist nici alte tipuri de interaciuni, definite n
alte domenii ale tiinei (de exemplu interaciune electric sau magnetic). Interaciunea dintre
cele dou sisteme are loc la scar microscopic i se numete interaciune termic. Starea de
echilibru care se stabilete n sistemul compus (A+B) n urma interaciunii termice se numete
stare de echilibru termic. Un perete care permite interaciunea termic se numete diatermic, iar
un perete care nu permite acest tip de interaciune se numete adiabatic. Peretele metalic
subire este un bun exemplu de frontier diatermic, iar peretele gros i poros de frontier
adiabatic. Evaluarea cantitativ a interaciunii termice se va studia n cadrul principiului nti
al termodinamicii, iar evaluarea calitativ n cadrul principiului al doilea al termodinamicii.
Conform postulatului de stare, orice stare de echilibru a unui sistem termodinamic este
complet determinat de valorile a doi parametrii de stare independeni, de exemplu presiunea i
volumul specific. n ambele sisteme presiunile se modific n transformarea de la starea iniial
la starea final, n timp ce volumele specifice rmn constante. n concluzie exist un alt
parametru de stare care trebuie s se modifice n ambele sisteme n timpul acestei transformri i
care n starea iniial avea valori diferite n sistemele A i B, iar n starea final are aceeai
valoare n ambele sistemele, astfel nct sistemul compus (A+B) s ajung ntr-o stare de
echilibru termic. Acest parametru se numete temperatur i se va nota provizoriu cu (nu
cu t sau T, deoarece nu este nc definit o scar de temperaturi). Temperatura este un
parametru intensiv deoarece ntr-o stare de echilibru are aceeai valoare n tot sistemul, deci nu
depinde de masa acestuia. Se poate acum da o definiie sintetic a temperaturii.
Temperatura unui sistem este un parametru de stare intensiv care arat dac acesta
se afl sau nu n echilibru termic cu un alt sistem sau cu mediul nconjurtor.
Pentru fiecare pereche de valori ale presiunii i volumului specific n oricare din cele
dou sisteme exist o singur valoare a temperaturii n sistemul respectiv, dat de ecuaia de
stare = (p, v). Pentru un anumit sistem se pot atribui valori numerice temperaturii n unele
stri de echilibru, ceea ce nc nu nseamn ca a fost definit o scar de temperaturi. Dac se
alege de exemplu sistemul B, pentru o stare de echilibru determinat de valorile pB i vB, se
poate atribui temperaturii valoarea B1.
Se poate realiza un set de experimente n care starea de echilibru termic a sistemului
compus (A+B) s se realizeze astfel nct starea final a sistemului B s fie aceeai, deci n care
parametrii de stare ai sistemului B s aib valorile pBf1, vBf1 i respectiv Bf1 = (pBf1, vBf1), dar
n care strile finale ale sistemului A sunt diferite, determinate de perechile de parametri de stare
(pAf1, vAf1), (pAf2, vAf2), (pAf3, vAf3) etc. n toate aceste stri ale sistemului A temperatura are este
aceeai cu a sistemului B, adic Bf1.
16
C
VC
pA
A
VA
pB
3
2
B
VB
17
Dac un sistem se afl simultan sau succesiv n echilibru termic cu alte dou sisteme
atunci acestea sunt la rndul lor n echilibru termic ntre ele.
Principiul zero al termodinamicii permite stabilirea scrilor de temperaturi i totodat
construirea unor aparate pentru msurarea temperaturii numite generic termometre.
Definirea unei scri empirice de temperaturi necesit alegerea unui anumit sistem ca
sistem etalon, pentru care se definete o scar de valori i se alege o denumire pentru unitatea de
msur a temperaturii. Definirea scrilor empirice de temperaturi va fi tratat n urmtorul
subcapitol.
Pentru realizarea unui termometru, se alege un sistem care are un parametru msurabil
care variaz cu temperatura, numit proprietate termometric (de exemplu: presiunea unui gaz la
volum constant, volumul unui gaz la presiune constant, lungimea coloanei de lichid ntr-un tub
capilar, rezistivitatea electric a unui conductor etc.). Sistemul ales, mpreun cu aparatul de
msur al proprietii termometrice, se numete termometru. Termometrul este etalonat prin
aducere n echilibru termic cu anumite stri ale sistemului etalon. n fiecare stare aleas se
marcheaz pe scala aparatului de msur al proprietii termometrice valoarea numeric
atribuit temperaturii n scara definit pentru sistemul etalon. Se aduce apoi termometrul n
echilibru termic cu un alt sistem a crui temperatur se dorete a fi cunoscut i se citete
valoarea temperaturii indicat de termometru. Pe baza principiului zero al termodinamicii, se
poate spune c temperatura sistemului de msurat este aceeai cu cea a sistemului etalon n
starea n care acesta era n echilibru termic cu acea stare a termometrului n care indicatorul se
afla n dreptul aceluiai reper de pe scala aparatului de msur a proprieti termometrice.
2.3 Scri de temperatur
Pentru definirea unei scri empirice de temperatur este necesar alegerea unui sistem
etalon i a uneia sau mai multor stri uor reproductibile ale acestuia, cel puin n condiii de
laborator, numite puncte fixe. Pentru punctele fixe se atribuie o valoare temperaturii i se
definete unitatea de msur. Primele scri de temperatur au fost definite prin alegerea a dou
puncte fixe, atribuirea unor valori numerice temperaturilor din aceste stri i definirea unitii de
msur prin mprirea intervalului de temperaturi astfel obinut ntr-un anumit numr de pri
egale, care au fost n general denumite grade. Primele puncte fixe utilizate erau definite destul
de imprecis, ca de exemplu temperatura zpezii i a flcrii unei lumnri (Santorio),
temperatura corpului uman sntos (Fahrenheit), sau stri de schimbare a strii de agregare ale
anumitor substane cu compoziia chimic nu foarte precis definit i la presiuni neprecizate.
Punctele fixe ale scrilor empirice de temperaturi utilizate n prezent sunt definite foarte exact.
Scara de temperaturi a crei utilizare este nc practic generalizat n Europa este scara
Celsius. Aceasta este o scar empiric, definit de fapt de J. P. Christin n 1742 i utilizat din
1743 de A. Celsius ntr-o form inversat. Sistemul etalon utilizat pentru definirea scrii
Celsius este apa pur. Punctele fixe sunt definite n prezent astfel:
1. starea de topire-solidificare la presiune normal fizic (pN = 760 torr), n care se
atribuie temperaturii valoarea zero;
2. starea de vaporizare-condensare la presiune normal fizic, n care se atribuie
temperaturii valoarea 100.
Intervalul de temperatur dintre cele dou puncte fixe se mparte n 100 de pri egale.
O diviziune reprezint unitatea de msur a temperaturii n scara astfel definit i se numete
grad Celsius (C). Astfel definit, scara Celsius corespunde scrii absolute Kelvin.
Scara empiric de temperaturi utilizat n rile anglo-saxone este scara definit de
Fahrenheit n 1709. Aceasta este definit analog scrii Celsius, dar are alte puncte fixe i alt
unitate de msur, numit grad Fahrenheit (F). Punctul de 0F corespunde unui anumit
18
amestec refrigerent, iar punctul de 100F (n prezent 96F) temperaturii corpului uman sntos.
Scara termodinamic absolut corespondent scrii Fahrenheit este scara Rankine.
O alt metod de definire a unei scri empirice de temperatur const n alegerea unui
sistem etalon i a unui punct fix, atribuirea unei valori numerice temperaturii punctului fix ales,
alegerea unui sistem cu o proprietate termometric (numit corp termometric), determinarea
funciei de variaie a proprietii termometrice cu temperatura i atribuirea unui nume unitii de
msur rezultate.
Singurul punct fix folosit din anul 1954 este punctul triplu solid - lichid - vapori al
apei, respectiv starea n care apa pur coexist n echilibru n strile de agregare solid, lichid
i gazoas. Aceast stare este relativ simplu de realizat n condiii de laborator. n acest scop se
utilizeaz un vas de sticl cu perei dubli. Volumul dintre pereii dubli se umple cu ap (pentru
evacuarea aerului), dup care o parte din ap este scoas fr a permite intrarea aerului i se
nchide tubul de comunicare cu exteriorul. Se introduce un lichid refrigerent n vas i se rcete
apa dintre pereii dubli pn cnd se observ formarea unei cruste groase de ghea pe peretele
interior. Se golete lichidul refrigerent i se ateapt pn cnd ntre crusta de ghea i peretele
interior apare un strat de ap. n acest moment apa dintre pereii dubli se afl n punctul triplu.
Presiunea vaporilor de ap din partea superioar a incintei dintre pereii dubli este pt = 610,8
N/m2 = 0,006108 bar. Dac se utilizeaz pentru proprietatea termometric unitatea de msur
din sistemul internaional i se atribuie temperaturii punctului triplu al apei valoarea 273,16,
atunci scara de temperaturi astfel definit se suprapune scrii termodinamice absolute de
temperaturi, deci se poate utiliza pentru temperatur notaia T i unitate de msur Kelvin (K).
n sistemul anglo-saxon de uniti de msur, temperatura punctului triplu al apei are n scara
termodinamic absolut Rankine valoarea tt = 491,688R (grade Rankine).
Corpurile termometrice sunt sisteme care au un parametru msurabil care variaz (n
general liniar) cu temperatura, cel puin atunci cnd ali parametrii sunt meninui constani. n
practic se aleg cteva sisteme particulare n calitate de corpuri termometrice, pentru a servi ca
termometre standard. Acestea sunt:
termocuplul, la presiune constant i curent zero, proprietatea termometric fiind
tensiunea termoelectromotoare (ttem);
termorezistena, (de obicei din rezisten platin), la presiune constant i alimentat
la o tensiune constant, proprietatea termometric fiind rezistena electric (R);
lichidul dintr-un rezervor care comunic cu un tub capilar, proprietatea termometric
fiind lungimea coloanei de lichid n tubul capilar;
un gaz (n general la presiune foarte mic) aflat la presiune sau la volum constant,
proprietatea termometric fiind cellalt parametru termic de stare.
19
p pa = g h [N/m2]
(2.1)
= (p)v = ct. = ap
; la v = constant
(2.2)
a=
27316
,
pt
2
N m
(2.3)
[ K]
(2.4)
Msurtorile presiunii sunt afectate de erori cauzate de urmtoarele surse, dintre care
unele pot fi evitate prin proiectarea i construcia termometrului, iar altele trebuie corectate prin
calcul:
1. Temperatura gazului variaz n tubul capilar de la valoarea din rezervor (care se
dorete a fi msurat), pn la cea din volumul mort (temperatura mediului ambiant);
20
21
T [K]
374,00
gaz 1
373,75
gaz 2
373,50
373,25
373,15
373,00
gaz 3
250
750
500
1000
pt [mmHg]
273,15 K. Scrile Celsius i Kelvin sunt deci echivalente, avnd unitatea de msur de aceeai
mrime (1 K = 1C), dar alt punct de zero i anume 0C = 273,15 K, respectiv temperatura de
zero absolut 0 K = -273,15C. Temperatura punctului triplu al apei este 273,16 K = 0,01C.
Relaia de transformare a temperaturii din scara Celsius n scara Kelvin este:
(2.5)
n mod similar se poate defini o scar absolut de temperaturi care s aib unitatea de
msur egal cu gradul Fahrenheit i punctul de zero la temperatura de 0 absolut. Aceasta se
numete scar Rankine i are unitatea de msur numit grad Rankine (R). Prin convenie,
temperatura se noteaz cu t att n scara Fahrenheit, ct i n scara Rankine. Relaia de
transformare a temperaturii din scara Fahrenheit n scara Rankine este:
(2.6)
ntre unitile de msur din scrile Kelvin, Celsius, Rankine i Fahrenheit exist
urmtoarea relaie:
1 K = 1C = 5/9R = 5/9F
(2.7)
Dac punctele de zero ale scrilor termodinamice absolute Kelvin i Rankine sunt
identice (temperatura de zero absolut), deci 0 K = 0R, punctele de zero ale scrilor Celsius i
Fahrenheit sunt diferite i anume 0C = -32F. Relaia de transformare a temperaturii din scara
Fahrenheit n scara Celsius este:
(2.8)
Termometrele cu gaze ideale la volum constant prezint avantajul c sunt relativ uor
de realizat practic i sunt suficient de precise pentru a fi folosite ca termometre etalon n
instituii de metrologie, variaia temperaturii gazelor ideale fiind aproape liniar cu presiunea pe
un domeniu larg de temperatur. Ele nu pot ns reproduce perfect scara termodinamic
absolut de temperaturi, deoarece aceasta este definit pe baza unor procese reversibile, acestea
neputd fi realizate n practic, dup cum se va vedea n cadrul studierii principiului al doilea al
termodinamicii.
La a VII-a Conferin General de Msuri i Greuti din anul 1927 a fost adoptat
Scara Internaional Practic de Temperatur (SIPT), care a fost ulterior revizuit de patru ori,
ultima dat n 1968 (la a XIII Conferin de Msuri i Greuti). Aceast scar este o scar
convenional de temperatur ales astfel nct s poat constitui o aproximare bun a scrii
termodinamice absolute de temperatur. SIPT-68 este definit pe baza a 11 puncte fixe
principale i a 26 de puncte fixe secundare realizate ca stri bifazice sau triple ale anumitor
substane, n condiii foarte exact precizate. Aceste puncte fixe sunt definite ntre 13, 81 K
(punctul triplu al hidrogenului) i 1.337,58 K (punctul de topire-solidificare al aurului la
presiunea normal fizic pN = 101.325 N/m2) i servesc la etalonarea aparatelor de msur
pentru diferite domenii de temperatur. Au fost de asemenea stabilite relaii matematice pentru
corelarea indicaiilor aparatelor de msur cu valorile temperaturilor respective.
Conform STAS 2100-73, n Romnia se utilizeaz Scara Internaional Practic de
Temperatur (SIPT-68) pentru a aproxima scara termodinamic absolut.
n figura 2.6 sunt prezentate schematic valorile ctorva stri specifice n cele patru scri
de temperatur utilizate practic n prezent.
23
t [C]
vaporizarea-condensarea apei
starea normal tehnic
punctul triplu al apei
starea normal fizic
zero Fahrenheit
zero absolut
T [K]
t [R]
t [F]
100
373,15
671,670
212,00
20
293,15
527,670
68,000
0,01
273,16
481,688
32,018
273,15
491,670
32,000
-17,78
255,37
459,670
-273,15
-459,670
24
dE = 0
(3.1)
25
extensiv. Se poate defini un parametru de stare intensiv numit energie specific masic (sau pe
scurt energie specific) astfel:
e=
E J
m kg
(3.2)
Forma de energie specific termodinamicii, deci care nu este definit n nici un alt
domeniu al tiinei, este energia intern, notat U. Energia intern este un parametru de stare
intensiv care reprezint capacitatea unui sistem de a interaciona cu alte sisteme n cadrul unui
proces termodinamic Energia intern a fost denumit i energie caloric i nc se mai
utilizeaz denumirea de energie termic.
Conceptul de energie intern a fost introdus de von Helmholtz n 1847, sub forma de
energie cinetic i potenial a particulelor, n cadrul analizei cinetico-moleculare a principiului
nti al termodinamicii. Acest concept a fost ulterior clar definit de Clausius n 1859, sub
denumirea de coninut de cldur, iar denumirea de energie intern a fost dat de Rankine pe la
1860.
Cum energia total a unui sistem cuprinde toate formele posibile de energie, pentru
cazurile ntlnite uzual n termotehnic se poate scrie :
E = Ec + Ep + U + Eo
unde: Ec
Ep
U
E0
[J]
[J]
[J]
[J]
[J]
(3.3)
J
E
= ec + e p + u + e0
m
kg
unde: ec = Ec/m
ep = Ep/m
u = U/m
e0 = E0/m
[J/kg]
[J/kg]
[J/kg]
[J/kg]
(3.4)
(3.5)
(3.6)
26
U = dU = U 2 U 1
(3.7)
Pentru un sistem, dat componenta U0 a energiei interne rmne constant, deci variaz
doar energia intern cinetic i energia intern potenial, adic energia intern sensibil:
U = U cin + U pot = U sens
(3.8)
3.3 Entalpia
Constatnd c n multe cazuri ntlnite n studiul termodinamicii apare des suma dintre
energia intern i produsul dintre presiune i volum, n 1869 Kamerlingh a artat c este
convenabil s se utilizeze un nou parametru de stare pe care l-a numit entalpie i l-a notat cu
H (n termotehnic se utilizeaz i notaia I), care are aceeai unitate de msur cu energia
(Joule - [J]) i este definit ca:
I = H = U + pV
[J]
(3.9)
Parametrul de stare intensiv numit entalpie specific masic (sau pe scurt entalpie
specific) definit prin raportare la masa sistemului este:
i = h = u + pv
[J/kg]
(3.10)
di = du + d( p v ) = du + p dv + v dp
di = 0
2
i = di = i 2 i1 = ( u 2 u1 ) + ( p 2 v 2 p1 v1 )
1
(3.11)
3.4 Cldura
Cldura este unul din principalii parametri definii i utilizai n studiul termodinamicii.
Noiunile de cldur i frig au existat n limbajul comun cu mult timp nainte de dezvoltarea
termodinamicii ca tiin. Cu toate acestea, definirea conceptului de cldur n forma sa actual
a fost un proces lung, finalizat abia spre sfritul secolului XIX, dup dezvoltarea
termodinamicii statistice. Utilizarea termenului cldur fr o definiie clar i uneori
impropriu, a dus la confuzii de limbaj, dintre care unele s-au perpetuat pn n prezent.
Teoria aproape unanim acceptat pentru explicarea proceselor termice observate
empiric a fost teoria caloricului, elaborat de Lavoisier n 1788. Conform acestei teorii,
principiul cldurii, sau caloricul, era considerat un fluid material indestructibil care putea trece
de la un corp la altul, fiind un element simplu fundamental al naturii (Petrescu, S. i Valeria
27
Petrescu, 1983). Cu toate c teoria caloricului este n prezent depit, aceasta a permis
dezvoltarea calorimetriei ntr-o doctrin simpl, coerent i eficient. n plus, unii termeni au
rmas n limbajul tehnic actual: calorimetrie, calorimetru, calorie, capacitate caloric etc.
Dup cum am vzut n cazul experienelor cu ajutorul crora s-a introdus parametrul de
stare temperatur, ntre sistemele termodinamice se poate schimba energie fr ca acestea s
interacioneze mecanic, la scar macroscopic. Acest tip de interaciune, care are loc la scar
microscopic, a fost denumit interaciune termic. n urma interaciunii termice ntre dou
sisteme se modific n general temperatura ambelor sisteme, sau cel puin a unuia, dac cellalt
sistem are masa mult mai mare, caz n care joac rolul de termostat fa de sistemul mai mic.
Interaciunea termic are loc n principal prin transmiterea energiei cinetice prin
ciocnire ntre particulele celor dou sisteme i a peretelui diatermic dintre acestea. Particulele
sistemului cu temperatur mai mare au o vitez mai mare de deplasare, deci o energie cinetic
mai mare. Prin ciocnire cu particulele peretelui despritor, ele cedeaz o parte din energia lor
cinetic particulelor peretelui, care la rndul lor o cedeaz, tot prin ciocnire, particulelor
sistemului cu temperatur mai mic. n consecin, se modific mai ales energia intern cinetic
(Ucin, respectiv ucin pentru unitatea de mas) a celor dou sisteme, ceea ce duce si la modificarea
temperaturii acestora. Interaciunea termic nceteaz dup un anumit timp, numit timp de
relaxare, atunci cnd temperaturile celor dou sisteme devin egale.
Cantitatea de energie schimbat de un sistem prin interaciune termic se numete
cldur, se noteaz n general cu litera Q i are unitatea de msur a energiei [J]. Cldura
schimbat de unitatea de mas a unui sistem se numete cldur specific masic, se noteaz cu
q i are unitatea de msur a energiei specifice masice, deci [J/kg].
n sistemul tehnic de uniti de msur, unitatea de msur pentru cldur este caloria
(simbolizat [cal]), definit ca fiind cldura necesar pentru a modifica temperatura unui gram
de ap ntre 19,5C i 20,5C. n 1948, la A IX-a Conferin General de Msuri i Greuti,
caloria a fost definit ca fiind exact egal cu 4,1868 J, valoare adoptat i la a V-a Conferin
Internaional asupra Proprietilor Aburului din 1950 de la Londra i acceptat i n prezent.
Trebuie remarcat faptul c sintagma cantitate de cldur este de evitat, fiind un
pleonasm, deoarece cldura este prin definiie o cantitate de energie.
Cldura nu este un parametru de stare. Ea nu definete starea unui sistem i nu depinde
de strile extreme (iniial i final) ale transformrii suferite de sistem n timpul unui proces
care are loc cu schimb de cldur, ci de modul n care se desfoar procesul, respectiv de strile
intermediare prin care trece sistemul (de drumul transformrii). n consecin, cldura este un
parametru de proces, deoarece caracterizeaz natura procesului i de altfel are sens numai n
cazul i pe durata unui proces de interaciune termic.
Ca orice parametru de proces, cldura nu accept diferenial total. n cazul unui
proces elementar, n timpul cruia un sistem interacioneaz termic cu un alt sistem, cldura
elementar schimbat se noteaz Q, iar cldura elementar specific masic se noteaz q.
ntr-un proces finit, n timpul cruia sistemul sufer o transformare 12, cldura total
schimbat este practic egal cu suma tuturor cldurilor elementare schimbate n timpul tuturor
proceselor elementare care compun procesul finit considerat i se scrie:
2
Q12 = Q
(3.12)
Spre deosebire de parametrii de proces, care pe parcursul unei transformri finite sufer
o variaie finit, cldura total schimbat pe parcursul unui proces finit este o cantitate finit.
Integrala din relaia 3.12 are sensul unei sume infinite, iar simbolul integralei este i el diferit
fa de cel utilizat n cazul parametrilor de stare, avnd limitele de integrare notate n dreptul
(sau uneori chiar la stnga) semnului integralei, nu la dreapta acestuia.
28
(3.13)
c=
1 Q
m dT
J
J
kg K sau kg C
(3.14)
Unitatea de msur a capacitii calorice se poate raporta la Kelvin sau la grad Celsius
deoarece la numitorul relaiei de definiie apare varianta elementar a temperaturii dT, adic o
diferen de temperatur care are aceeai valoare att n scara Kelvin, ct i n scara Celsius.
Se poate defini capacitatea caloric total a unui sistem de mas m:
J
J
C = c m sau 0
K
C
(3.15)
Ca sens fizic, capacitatea caloric specific masic reprezint cldura pe care trebuie s
o schimbe o mas unitar dintr-un anumit sistem pentru a-i modifica temperatura cu un grad
Celsius, sau cu un Kelvin. Capacitatea caloric specific masic este deci o caracteristic de
material, ea avnd valori diferite pentru substane diferite. n general capacitile calorice
specifice ale materialelor nu sunt constante, ele depinznd n principal de temperatur.
Din ecuaia calorimetriei se observ c, deoarece masa i capacitatea caloric specific
sunt numere pozitive, Q are acelai semn cu dT. Aceasta nseamn c dac sistemul primete
cldur, temperatura lui crete (dT > 0, deci Q > 0) i invers.
3.5 Lucrul mecanic
29
L12 = L [ J ]
(3.17)
Lucrul mecanic este un parametru de proces extensiv. Se poate defini lucrul mecanic
specific masic, ca parametru intensiv, prin raportare la masa sistemului:
l12
L12 1 L 2
=
=
= l
m
m
1
1
(3.18)
Considerm un sistem nchis i izolat termic (adiabatic). Sistemul este format dintr-un
gaz nchis de un piston ntr-un cilindru (figura 3.1). Considerm c pistonul nchide etan
cilindrul, c se poate deplasa fr frecare pe oglinda cilindrului i c deplasarea pistonului se
poate face cu o vitez infinit mic, deci ntr-un timp infinit lung. n aceste condiii, orice
transformare poate fi considerat cvasistatic.
Lucrul mecanic schimbat de un sistem nchis prin interaciune mecanic cu mediul
nconjurtor, proces n timpul cruia sistemul sufer o transformare, se numete lucru mecanic
exterior sau lucru mecanic al transformrii.
Pentru a deplasa pistonul pe o distan elementar
dx n sensul comprimrii gazului, asupra pistonului trebuie s
acioneze din exterior o for F. Neglijnd infiniii mici de
F
P, V, T
ordin superior, se poate considera c n urma acestei
transformri elementare presiunea rmne constant, iar
lucrul mecanic exterior elementar efectuat asupra sistemului
dx
este:
Figura 3.1: Sistem nchis
L = Fdx
(3.19)
Notnd cu A aria suprafeei frontale a pistonului, se cunoate din mecanic definiia
presiunii ca fiind raportul dintre for i aria suprafeei asupra creia aceasta se exercit:
p=
F
A
(3.20)
nlocuind n relaia 3.19 expresia forei rezultat din relaia de definiie a presiunii i
observnd c produsul dintre aria suprafeei frontale a pistonului (A [m2]) i deplasarea
elementar dx reprezint volumul elementar dV, respectiv modificarea elementar a volumului
sistemului, se obine forma diferenial a relaiei de definiie a lucrului mecanic exterior:
L = p A dx = p dV
(3.21)
L12 = L = p dV
(3.22)
30
l12
L
L
V
= = l =
= p d = p dv
m
m 1
m 1
1
1
(3.23)
Relaiile 3.21 i 3.22 pot fi integrate numai dac se cunoate funcia de variaie a
presiunii cu volumul, deci dac se cunoate ecuaia termic de stare a sistemului respectiv.
Aceste relaii pot fi integrate direct numai n cazul particular al unei transformri n timpul
creia presiunea sistemului rmne constant, caz n care se obine:
2
L12
p = ct.
= p dV = p (V2 V1 )
1
(3.24)
p = ct.
i respectiv:
2
l12
p = ct.
= p dv = p ( v2 v1 )
1
(3.25)
p = ct.
31
[J]
[J/kg]
Formele difereniale ale relaiilor de definiie rezult evident din relaiile 3.26 i 3.27:
Ld = d ( p V ) = p dV + V dp
(3.28)
l d = d( p v ) = p dv + v dp
(3.29)
32
(3.30)
Pentru procesul finit ntre strile 1 i 2 lucrul mecanic tehnic specific masic furnizat la
arborele turbinei de unitatea de mas de fluid de lucru este :
2
l t12 = l = v dp
(3.31)
Relaia 3.31 poate fi integrat numai dac se cunoate funcia de variaia a volumului
sdpecific cu presiunea, deci dac se cunoate ecuaia termic de stare a fluidului de lucru. Ea
poate fi integrat direct numai n cazul particular cnd volumul specific rmne constant, adic:
2
lt12 v =ct. = v dp = v ( p2 p1 )
1
v =ct.
= v ( p1 p2 )
(3.32)
v =ct.
Se mai observ c:
2
(3.33)
p1
p1
lt = - vdp
dp
l t12 = v dp
1
p2
p2
v1
v2
n diagrama p-v din figura 3.6 sunt reprezentate toate lucrurile mecanice specifice din
relaia 3.33 pentru o transformare finit 12. La l12 = aria (v112v2) se adaug dreptunghiul
p1v1 = aria (0p11v10) i se scade dreptunghiul p2v2 = aria (0p22v20), obinndu-se astfel lt12 =
aria (p112p2).
33
Principiul nti al termodinamicii a fost enunat pentru prima oar n 1832 de ctre
Nicolas Sadi Carnot sub forma echivalenei dintre cldur i lucru mecanic. Lucrarea sa a fost
ns publicat postum abia n 1882, cnd principiul nti al termodinamicii era deja recunoscut
ca lege fundamental a naturii.
n 1842 Julius Robert Mayer public pentru prima oar n mod explicit primul principiu
al termodinamicii tot ca echivalen ntre cldur i lucru mecanic ca forme de transmitere a
energiei i ridic la rang de lege general a proceselor termice legea conservrii forei vii din
mecanic. n 1847 H. von Helmholtz a enunat pentru prima oar legea general a conservrii
energiei.
n 1865 Rudolf Clausius a reformulat (i numerotat) principiile nti i al doilea ale
termodinamicii, dnd principiului nti celebrul enun: Energia universului este constant.
Prima formulare, restrns, a fost specific sistemului tehnic de uniti de msur i
afirma c ntotdeauna cldura are un echivalent unic n lucrul mecanic, acestea putndu-se
transforma reciproc din una n alta conform unei relaii de echivalen de forma :
Q [ kcal ] = A L [ kgf m ]
(3.34)
(3.35)
(3.36)
34
lui intern rmne constant, adic variaia acesteia este nul att pentru un proces elementar,
ct i pentru un proces finit. Aceste afirmaii se exprim matematic prin relaiile:
U = const.
dU = 0
U = 0
(3.37)
Un sistem nchis dar neizolat poate schimba energie cu mediul nconjurtor prin mai
multe tipuri de interaciuni, dintre care n cadrul termodinamicii se studiaz n principal cele
termice i mecanice. Cantitile de energie primite sau cedate sub form de cldur i lucrul
mecanic produc modificarea energiei interne a sistemului. Pentru exprimarea matematic a
tuturor cazurilor posibile ar fi necesare patru relaii matematice, care s evidenieze faptul c
sistemul primete sau cedeaz cldur i lucru mecanic respectiv toate variantele posibile din
relaia:
U = Q L
Studiind ns relaiile de definiie, se constat c att cldura, ct i lucrul mecanic nu
sunt ntotdeauna cantiti pozitive, ci pot avea i valori negative.
Din ecuaia calorimetriei (3.13) se observ c dac un sistem primete cldur i
temperatura sa crete (dT > 0), atunci cldura are valoare pozitiv (Q > 0), deoarece masa i
capacitatea caloric specific pot avea numai valori pozitive. Dac sistemul cedeaz cldur i
temperatura sa scade (dT < 0), atunci cldura are valoare negativ (Q < 0).
Din relaia de definiie a lucrului mecanic exterior (3.21) se observ c acesta este
pozitiv (L > 0) atunci cnd sistemul se destinde i volumul su crete (dV > 0), deci atunci cnd
sistemul efectueaz lucru mecanic asupra mediului ambiant, adic atunci cnd sistemul cedeaz
o parte din energia sa intern mediului ambiant sub form de lucru mecanic. Dac mediul
ambiant efectueaz lucru mecanic asupra sistemului, producnd comprimarea acestuia, deci
scderea volumului (dV < 0), atunci lucrul mecanic exterior are valoare negativ (L < 0).
Analog, din relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic (3.30) se observ c i acesta este
pozitiv atunci cnd este efectuat de sistem asupra mediului ambiant i este negativ atunci cnd
este efectuat de mediul ambiant asupra sistemului.
innd cont de semnele cldurii i lucrului mecanic, pentru o transformare finit 12
n timpul creia un sistem schimb cu mediul ambiant cldura Q12 i lucrul mecanic exterior L12,
principiul nti se poate exprima matematic printr-o singur relaie i anume:
(3.38)
Scris n aceast form, relaia 3.38 evideniaz clar faptul c variaia parametrului de
stare energie intern este cauzat de parametrii de proces cldur i lucru mecanic.
Ca parametrii intensivi, respectiv pentru o mas unitar, se poate scrie:
u = u2 u1 = q12 l12
J
kg
(3.39)
(3.40)
nlocuind variaia elementar a energiei interne specifice (du) din relaia 3.40, rezult:
35
di = q p dv + p dv + v dp
deci, cu relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic elementar (3.30):
di = q + v dp = q l t
(3.41)
i = i 2 i1 = q12 l t12
(3.42)
n cazul n care n timpul procesului apar pierderi datorate forelor de frecare, o parte
din energia intern va fi consumat sub form de lucru mecanic de frecare (pentru mas unitar
lucru mecanic de frecare specific masic lf). Lucru mecanic de frecare reprezint ntotdeauna o
pierdere pentru sistem (indiferent de sensul n care acesta schimb energie prin alte tipuri de
interaciuni) i n final este disipat sub form de cldur n mediul ambiant. Formele
difereniale i integrale ale expresiilor matematice ale principiului nti n mrimi intensive
devin:
du = q l l f
(3.43)
di = q l t l f
(3.44)
u = u2 u1 = q12 l12 l f 12
(3.45)
i = i 2 i1 = q12 l t12 l f 12
(3.46)
36
Variaia energiei totale specifice (e) ntre strile 1 i 2 este dat de variaia energiei
cinetice, a energiei poteniale i a energiei interne. Toate celelalte forme de energie a cror
sum este e0 rmn constante:
w22 w12
J
e = e2 e1 =
+ g (h2 h1 ) + (u2 u1 )
2
kg
(3.47)
J
kg
(3.48)
w22 w12
+ g (h2 h1 ) + (u2 u1 ) = q12 l t12 + ( p1 v1 p2 v 2 )
2
Separnd parametrii de stare de parametrii de proces i grupnd convenabil termenii:
w22 w12
+ g ( h2 h1 ) + ( u 2 + p 2 v 2 ) ( u1 + p1 v1 ) = q12 l t12
14
4244
3 14243
2
i2
i1
w22 w12
+ g (h2 h1 ) + (i 2 i1 ) = q12 l t12
2
(3.49)
(3.50)
(3.51)
di = q l t l f
(3.52)
37
Prin convenie, energia intern i entalpia se numesc parametri calorici de stare, ambii
avnd unitatea de msur a energiei i variaia lor fiind provocat de schimbul de energie cu
mediul ambiant. Fiind parametri de stare, conform postulatului de stare, pot fi exprimai n
funcie de doi parametri de stare independeni. O relaie funcional ntre un parametru caloric
de stare i doi parametri termici de stare independeni se numete ecuaie caloric de stare. n
general energia intern se exprim n funcie de volum i temperatur, iar entalpia n funcie de
presiune i temperatur. Ca parametri intensivi, cele dou ecuaii calorice de stare utilizate de
obicei sunt:
u = u (v , T )
i = i ( p, T )
(3.53)
Deoarece toi parametrii din ecuaiile calorice de stare sunt parametri de stare, acetia
accept diferenial total. Ecuaiile calorice de stare pot fi atunci scrise sub forma diferenial:
u
u
du = v dv + T dT
T
v
i
di = dp + dT
T p
p T
(3.54)
Dac o mas unitar dintr-un sistem oarecare sufer o transformare la volum constant,
conform principiului nti al termodinamicii cldura schimbat ntr-un proces elementar este:
u
q = du + l = dT + + p dv
T v
v T
J
J
kg K sau kg C
(3.55)
i
i
q = di + l t = dT + v dp = dT = c p dT
T p
T p
p T
Prin definiie, variaia entalpiei n raport cu temperatura la presiunea constant se
noteaz cp i se numete capacitate caloric specific masic la presiune constant:
i
cp =
T p
J
J
kg K sau kg C
(3.56)
38
4. GAZUL IDEAL
n urma experienelor cu termometrele cu gaz la volum constant s-a constatat c la
presiuni foarte mici, tinznd spre zero, toate gazele tind s se comporte n acelai fel. Pe baza
acestor consideraii s-a introdus noiunea de gaz ideal.
Gazul ideal este un gaz omogen i izotrop ale crui molecule nu au volum propriu i
ntre ele nu exist fore de interaciune.
Gazul ideal este un concept teoretic, el nu exist n realitate, dar toate gazele reale tind
s se comporte la fel cu gazul ideal (respectnd aceleai legi), atunci cnd presiunea lor tine spre
zero, deoarece n acest caz volumul ocupat de gaz este foarte mare n comparaie cu volumul
propriu al moleculelor (care devine astfel neglijabil), iar distanele dintre molecule cresc foarte
mult i forele de interaciune dintre ele devin ce asemenea neglijabile.
4.1 Legile gazelor ideale
4.1.1 Legea Boyle - Mariotte
( p V ) T = const. = const.
(4.1)
( p1 V1 ) T = const. = ( p2 V2 ) T = const.
(4.2)
n 1790 Charles a descoperit experimental c dac o mas dat m de gaz ideal ocup un
volum constant, atunci presiunea sa este proporional cu temperatura, deci raportul lor este
constant:
p = const.T V = const.
p
= const.
T V = const.
(4.3)
(4.4)
V = V 0 + V0 ( t t 0 )
(4.5)
39
1
27315
,
m3
1
3 0 sau 0
C
m C
V2
V1
=
T1 p = const. T2 p = const.
(4.6)
n 1843 Clapeyron, pe baza legilor deja cunoscute, a formulat pentru prima oar ecuaia
termic de stare a gazului ideal.
Considerm c o mas unitar de gaz ideal sufer succesiv dou transformri:
o transformare la temperatur constant (dT = 0), respectnd legea Boyle - Mariotte,
din starea iniial 1 (p1, v1, T1) pn ntr-o stare intermediar x (px = p2, vx, Tx = T1);
o transformare la presiune constant (dp = 0), respectnd legea lui Gay-Lussac, din
starea intermediar x (px = p2, vx, Tx = T1) pn n starea final 2 (p2, v2, T2).
dT = 0
1 x T1 = Tx p1 v1 = p 2 v x
v
T
dp = 0
x 2 p x = p 2 x = 1
v 2 T2
p1 v1 = p 2 v 2
T1
T2
Eliminnd din cele dou relaii (legile Boyle - Mariotte i Gay-Lussac) volumul
specific din starea intermediar x (vx) i grupnd parametrii de stare, rezult:
p1 v1 p2 v 2
=
T1
T2
Deoarece nu au fost impuse condiii restrictive pentru strile iniial i final, relaia
este valabil pentru orice stare de echilibru a sistemului, deci se poate scrie ca o lege general de
forma:
pv
= const. = Ri
T
J
kg K
(4.7)
sau:
p v = Ri T
(4.8)
p V = m Ri T
(4.9)
40
n 1811 Avogadro a descoperit legea care n prezent i poart numele (lege care a fost
acceptat doar n 1860, cnd a fost reluat de Canizzaro) i anume: n condiii identice de
presiune i temperatur, volumele egale ale tuturor gazelor (ideale) conin acelai numr de
particule (molecule).
Avogadro a introdus o nou unitate de msur pentru mas, numit kilomol (simbol
[kmol]). Prin definiie, 1 kmol este cantitatea de substan care conine un numr de molecule
egal cu numrul de molecule coninute de 12 kg din izotopul 12 al carbonului (12C). Acest
numr se numete numrul lui Avogadro, se noteaz NA i are valoarea:
N A = 6,023 10 26
molecule
kmol
[kg]
(4.10)
kmol
Se poate astfel defini pentru gaze o alt unitate de msur pentru mas, numit normal
metru cub, notat mN3 i reprezentnd cantitatea de gaz care, n condiii normale fizice de
presiune i temperatur, ar ocupa un volum de 1 m3.
Relaiile de echivalen ntre cele trei uniti de msur pentru mas sunt:
(4.11)
p V = n M i Ri T
Constanta caracteristic Ri i masa molar Mi sunt mrimi caracteristice unui anumit
gaz i i sunt constante pentru gazul respectiv, deci:
p V
J
= M i Ri = const. = R
nT
kmol K
Conform legii lui Avogadro, membrul din stnga al ecuaiei nu depinde de natura
gazului. Atunci membrul din dreapta (MiRi) trebuie s fie constant (conform ecuaiei lui
Clapeyron) i s nu depind de natura gazului (conform legii lui Avogadro). El se noteaz cu R
i se numete constanta universal a gazului ideal. Valoarea acesteia se calculeaz uor din
condiia c n starea normal fizic un kilomol de gaz ideal ocup volumul molar:
41
R=
=
= 8.314
273,15
TN
kmol K
Ri =
8.314
R
=
Mi
Mi
J
kg K
(4.12)
(4.13)
42
Pentru a gsi a doua ecuaie caloric de stare a gazului ideal (pentru entalpie),
comparm forma general a acesteia (3.54) cu relaia de definiie a entalpiei sub form
diferenial, n care nlocuim difereniala energiei interne specifice cu ecuaia caloric de stare
corespunztoare i produsul (pv) din ecuaia termic de stare:
i
i
i
di = dp + dT = dp + c p dT
T p
p T
p T
di = du + d( p v ) = cv dT + d( Ri T ) = cv dT + Ri dT = (cv + Ri ) dT
Prin identificarea termenilor, se observ c entalpia gazului ideal depinde numai de
temperatur, derivata sa parial n raport cu presiunea fiind nul:
i
=0
p T
Ecuaia caloric de stare gazului ideal pentru entalpie este, deci:
di = c p dT
(4.15)
(4.16)
Dup cum se vede din relaia lui Mayer, valoarea capacitii calorice specifice masice
la presiune constant este mai mare dect cea la volum constant. Diferena se explic prin faptul
c la nclzirea unui gaz la volum constant, ntreaga energie primit servete la mrirea energiei
interne a acestuia, n timp ce dac presiunea rmne constant, o parte din energia primit este
consumat sub form de lucru mecanic de deplasare pentru mrirea volumului.
Prin definiie, raportul capacitilor calorice specifice masice la presiune i la volum
constant se numete exponent adiabatic i noteaz de obicei cu k:
cp
k=
[-]
(4.17)
cv
Att experimental, ct i teoretic, pe baza teoriei cinetico-moleculare a gazelor, rezult
c valoarea exponentului adiabatic depinde doar de numrul de atomilor care compun molecula
de gaz i anume:
gaze monoatomice
k = 1,66;
gaze biatomice
k = 1,40;
gaze cu peste 2 atomi k = 1,33.
Relaiile 4.16 i 4.17 permit exprimarea celor dou capaciti calorice specifice masice
cp i cv ale unui anumit gaz n funcie de k i Ri, ale cror valori sunt cunoscute n funcie de
numrul de atomi din molecula de gaz (k) i respectiv n funcie de masa molar a gazului (Ri).
( k 1) cv = Ri
c p = k cv
Ri
c
=
v k 1
c = k Ri
p k 1
(4.18)
43
Gazele ideale care au capaciti calorice specifice masice (deci i exponentul adiabatic)
constante, independente de temperatur, se numesc gaze ideale perfecte. Dintre gazele reale,
numai gazele monoatomice (heliu i argon) pot fi considerate gaze ideale perfecte. La toate
celelalte gaze ideale, capacitile calorice specifice masice cresc cu temperatura, iar exponentul
adiabatic scade uor cu creterea temperaturii. Acestea se numesc gaze ideale semiperfecte.
Variaiile finite ale parametrilor calorici de stare u i i pentru o transformare 12 se
pot calcula prin integrarea direct a ecuaiilor calorice de stare numai n cazul gazelor ideale
perfecte i anume:
u = u2 u1 = cv dT = cv (T2 T1 )
(4.19)
i = i 2 i1 = c p dT = c p (T2 T1 )
(4.20)
n cazul gazelor ideale semiperfecte, pentru integrarea ecuaiilor calorice de stare este
necesar s se cunoasc funciile de variaie cu temperatura ale capacitilor calorice specifice
masice la volum constant i respectiv la presiune constant. De exemplu aerul (care este un
amestec de gaze, n principal azot i oxigen), poate fi considerat gaz ideal semiperfect.
Capacitatea sa caloric specific masic la presiune constant poate fi exprimat ca funcie de
temperatura n grade Celsius prin relaia:
c pa = 1000
.
+ 0,215 t 29 ,1 10 6 t 2
J
kg C
(4.21)
c va = 713 + 0,215 t 29 ,1 10 6 t 2
J
kg C
(4.22)
t2
t1
i 2 i1 = c p dt = c p
(t 2 t 1 )
t2
t1
, este:
cp
t2
t1
c p dt
= 1
(t 2 t1 )
(4.23)
44
t2
cp
t2
t1
t c p dt
1
t 2 t1
t2
1
0
c p dt + c p dt
0
t 2 t 1 t1
Schimbnd ntre ele limitele de integrare ale primului termen din parantez (i deci i
semnul acestuia) i utiliznd relaia 4.23, rezult:
cp
t2
t1
1
t 2 t1
t2
t1
1
c p dt c p dt =
0
0
t 2 t1
c p
t2
( t 2 0) c p
t1
( t 1 0)
t2
t1
cp
t2
0
t2 c p
t1
0
t1
(4.24)
t 2 t1
t2
t1
= cp
t2
t1
Ri
(4.25)
Pentru calcule mai rapide, dar i mai puin precise, se poate considera constant pe
intervalul de temperaturi t1t2 valoarea adevrat a capacitii calorice specifice la temperatura
medie, notat cpm sau cp(tm), temperatura medie tm fiind media aritmetic a temperaturilor ntre
care are loc transformarea:
tm =
t1 + t 2
2
(4.26)
45
1 U
u
= M i
n T v
T v
(4.27)
c Mp =
1 I
i
= Mi
T p
n T p
(4.28)
M i u
1 U
=
n V N T v V N T v
(4.29)
c Np =
M i i
1 I
=
n V N T p V N T p
(4.30)
Relaia de echivalen ntre cele trei tipuri de capaciti calorice specifice la presiune i
respectiv la volum constant rezult din relaiile de definiie ale acestora i este:
c Mp , v = M i c p , v = VN c Np , v
(4.31)
Relaia lui Mayer este valabil i pentru capacitile calorice specifice molare, a cror
diferen este egal cu constanta universal a gazului ideal:
c Mp c Mv = R
kmol K
(4.32)
c Mp
c Mv
c Np
c Nv
=k
(4.33)
c Mv = k 1
kR
c
=
M
p
k 1
(4.34)
46
n cazul multor maini i instalaii termice utilizate n practic fluidele de lucru ale sunt
amestecuri de gaze, de exemplu gaze de ardere (rezultate din arderea unui combustibil), aerul
atmosferic (amestec de azot, oxigen i alte gaze), gaze de furnal, gaze de cocserie etc. n cadrul
termotehnicii, amestecurile de gaze se studiaz n ipoteza c ntre gazele componente nu apar
reacii chimice, deci compoziia unui astfel de amestec rmne constant. n calcule, un
amestec de gaze este considerat ca un gaz omogen, ale crui proprieti aparente depind de cele
ale gazelor componente i sunt calculate n funcie de participarea acestora n amestec.
Prin convenie, parametrii corespunztori unei componente se noteaz n general cu
indicele i, n particular cu un numr de la 1 la numrul maxim de componente, sau, cnd se
cunoate natura chimic a gazelor care compun amestecul, cu simbolul chimic al componentei
respective. Parametrii corespunztori amestecului se noteaz cu indicele am sau, pentru
simplificarea scrierii, fr nici un indice.
Considerm un amestec de n gaze diferite, avnd masele respective mi, i = 1, n .
Masa amestecului este evident egal cu suma maselor tuturor componentelor:
n
m = m1 + m2 + ...+ mn = mi
(4.35)
i=1
mi
m
(4.36)
Pe baza relaiei 4.35, suma participrilor masice ale tuturor componentelor este:
n
= 1
(4.37)
i=1
Prin definiie, volumul pe care l-ar ocupa componenta i dac s-ar afla singur la
presiunea i temperatura amestecului se noteaz Vi i se numete volum parial al componentei
i. Volumul amestecului este egal cu suma volumelor pariale ale tuturor componentelor
(legea lui Amagat):
n
V = V1 + V2 + ...+Vn = Vi
(4.38)
i=1
i =
Vi
V
(4.39)
Pe baza relaiei 4.38, suma participrilor volumice ale tuturor componentelor este:
n
= 1
(4.40)
i =1
Presiunea la care s-ar afla componenta i dac ar ocupa singur ntregul volum V al
amestecului, la temperatura amestecului, se numete presiune parial a componentei i i se
noteaz pi. Ecuaia termic de stare pentru o component i se poate scrie n dou ipoteze:
47
p Vi = mi R i T
(4.41)
pi V = mi Ri T
(4.42)
Se observ c membrul drept este identic n ambele ecuaii termice de stare, deci:
p Vi = p i V
de unde, mprind cu volumul amestecului (V) i utiliznd relaia 4.39, rezult:
pi = i p
(4.43)
nsumnd relaiile 4.43 pentru toate cele n componente ale amestecului i tiind c
suma participrilor volumice este egal cu 1, rezult c presiunea amestecului este egal cu
suma presiunilor pariale ale tuturor componentelor (legea lui Dalton):
n
p = pi
(4.44)
i=1
n unele cazuri se cunoate compoziia masic a unui amestec de gaze (de exemplu n
urma calculelor efectuate pentru procesul de ardere a unui combustibil) i este necesar s se
calculeze participarea volumic a tuturor componentelor, pentru determinarea unor proprieti
ale amestecului. Situaia invers este de asemenea posibil. Este deci necesar s se stabileasc
relaiile de echivalen ntre participrile masice i volumice.
Din relaia de definiie a participrii volumice (4.39), nlocuind volumele cu produsul
dintre mas i volumul parial, rezult:
i =
mi v i
vi
= i = i
mv
v
i
unde: = 1/v
i = 1/vi
[kg/m3]
[kg/m3]
(4.45)
- densitatea amestecului;
- densitatea componentei i.
Relaia 4.45 poate fi utilizat direct pentru determinarea unui tip de participare cnd se
cunoate cealalt numai dac se cunosc volumul specific sau densitatea amestecului.
Conform legii lui Avogadro, n aceleai condiii de presiune i temperatur, un kilomol
de gaz ideal, avnd acelai numr de molecule (NA), ocup acelai volum indiferent de natura sa
chimic, deci indiferent dac este vorba de amestec sau de o component i. Volumul ocupat
de un kilomol este egal cu produsul dintre masa acestuia (masa molar) i volumul specific al
gazului respectiv, deci:
vi M i =
sau:
Mi
M
= v M =
i
vi
M
=
=
v i Mi
i = 1, n
i = 1, n
Mi
M
, sau: i = i
Mi
M
(4.46)
48
i M i =
i=1
1
n
(4.47)
M
i =1
i =
i Mi
(4.48)
i M i
i =1
i:
i =
Mi
n
(4.49)
M
i =1
n
n
n
i
R
R
8.314
=
=
= R
= i
= R
M am
M am
M i i=1 i i
i =1 M i
i=1
(4.50)
Energia intern fiind un parametru de stare extensiv, energia intern a amestecului este
egal cu suma energiilor interne ale tuturor celor n componente i atunci energia intern
specific masic a amestecului este:
n
U
u= =
m
Ui
i=1
mi ui
i=1
= i ui
(4.51)
i=1
I
i= =
m
Ii
i=1
mi i i
=
i=1
= i ii
(4.52)
i=1
( )
n
n
ii
i
c p = = i = i c p
T p i=1
T p i=1
n
n
n
i M i
u
c Mv = M = M i (cv ) i =
i (cv ) i = i (c Mv ) i
T v i=1
i
i=1
i=1
49
(4.53)
(4.54)
(4.55)
c Mp
( )
n
i
= M = M i cp
T p i=1
c Nv =
n
M i u
= i c Nv
V N T v i=1
c Np =
n
M i i
= i c Np
V N T p i=1
=
i=1
( )
i M i
i cp
i
( )
= i c Mp
i=1
(4.56)
( )i
(4.57)
( )
(4.58)
p1
q12
p Ri
=
= const.
T
v
1
v1 = v2
(4.59)
p1 p 2
p1 T1
(4.60)
=
=
T1 T2
p 2 T2
Curba transformrii izocorice reprezentat ntr-o diagram plan se numete izocor.
n diagrama p-v izocora este reprezentat printr-un segment de dreapt vertical (figura 4.3).
Variaia parametrilor calorici de stare se calculeaz integrnd ecuaiile calorice de stare
ale gazului ideal. Pentru unitatea de mas:
u = u 2 u1 = c v dT = c v ( T2 T1 )
(4.61)
i = i 2 i1 = c p dT = c p ( T2 T1 )
(4.62)
50
Din relaia de definiie a lucrului mecanic exterior specific masic, punnd condiia ca
transformarea s fie izocoric, rezult c acesta este nul:
2
l12 = l = p dv = 0
1
(4.63)
Lucrul mecanic tehnic specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, innd cont de faptul c volumul specific este constant:
2
l t12 = l t = v dp = v ( p2 p1 ) = v ( p1 p 2 )
1
(4.64)
du = q l = q p dv = q
deci cldura specific masic schimbat este egal cu variaia energiei interne specifice masice:
q12 = u = u2 u1 = c v ( T2 T1 )
(4.65)
di = q l t = q + v dp
deci:
q12 = i + l t12 = c p ( T2 T1 ) + v ( p1 p 2 )
(4.66)
Evident, relaiile 4.65 i 4.66 sunt echivalente, fapt care poate fi demonstrat utiliznd
relaiile 4.18 i ecuaia lui Clapeyron:
k Ri
c p ( T2 T1 ) ( p 2 v p1 v ) =
( T2 T1 ) Ri ( T2 T1 ) =
k-1
k
R
= Ri ( T2 T1 )
1 = i ( T2 T1 ) = cv ( T2 T1 )
k 1 k-1
Transformarea izocoric poate avea loc ntr-un sistem nchis (cu masa constant) al
crui volum rmne constant, lucrul mecanic exterior fiind astfel nul, deci gazul nu schimb
lucru mecanic cu mediul ambiant. Schimbul de energie are loc n general prin interaciune
termic, la nivel microscopic.
Conform legii lui Joule, energia intern a gazului ideal depinde numai de temperatur,
deoarece ntre particulele sale nu exist fore de interaciune i deci energia intern potenial
este nul, energia intern sensibil fiind compus numai din energie intern cinetic, funcie de
viteza medie de deplasare a particulelor, care depinde numai de temperatur. n concluzie,
indiferent de modul n care are loc o transformare termodinamic a gazului ideal, variaia
energiei sale interne este ntotdeauna egal cu cldura pe care ar schimba-o acesta ntr-o
transformare izotermic ntre aceleai temperaturi extreme.
Prin definiie, entalpia este numai o notaie, ea neavnd sens fizic. n cazul unei
transformri izocorice, nici lucrul mecanic tehnic nu are practic semnificaie fizic, fiind doar o
mrime de calcul, deoarece sistemul nu schimb lucru mecanic cu mediul ambiant. Este posibil
ca aportul de energie din exterior s se fac printr-o aciune mecanic (deformarea frontierei
fr modificarea volumului sistemului, antrenarea unui rotor paletat etc.) dar, dac volumul nu
se modific, schimbul de energie are loc tot la nivel microscopic, prin ciocnirea particulelor cu
peretele solid aflat n micare, iar procesul invers nu este posibil.
51
v Ri
=
= const.
T
p
l12
v1
v2
(4.67)
v1 v 2
=
T1 T2
v1 T1
=
v 2 T2
(4.68)
(4.69)
i = i 2 i1 = c p dT = c p ( T2 T1 )
(4.70)
Lucrul mecanic exterior specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, innd cont de faptul c presiunea este constant:
2
l12 = l = p dv = p ( v 2 v1 )
1
(4.71)
Din relaia de definiie a lucrului mecanic tehnic specific masic, punnd condiia ca
transformarea s fie izobaric, rezult c acesta este nul:
2
l t12 = l t = v dp = 0
1
(4.72)
di = q l t = q + v dp = q
deci cldura specific masic schimbat este egal cu variaia entalpiei specifice masice:
q12 = i = i 2 i1 = c p ( T2 T1 )
(4.73)
(4.74)
Evident, relaiile 4.73 i 4.74 sunt echivalente, fapt care poate fi demonstrat utiliznd
relaiile 4.18 i ecuaia lui Clapeyron:
52
Ri
(T2 T1 ) + Ri (T2 T1 ) =
k-1
1
k Ri
= Ri (T2 T1 )
+ 1 =
(T2 T1 ) = c p (T2 T1 )
k-1
k 1
Transformarea izobaric poate avea loc att n sisteme deschise (schimbtoare de
cldur, camere de ardere etc.), ct i n sisteme nchise (cilindru nchis etan de un piston). n
cazul n care sistemul primete cldur de la mediul ambiant temperatura i volumul su cresc
i, prin destindere, produce un lucru mecanic exterior. n cazul n care sistemul cedeaz cldur
mediului ambiant temperatura i volumul su scad i consum, pentru comprimare, un lucru
mecanic exterior. Lucrul mecanic tehnic schimbat n cursul unei transformri izobarice fiind
nul, cldura schimbat este egal cu variaia entalpiei sistemului, care este mai mare dect
variaia energiei interne. Dac sistemul primete cldur, el produce un lucru mecanic exterior,
dar acesta este practic consumat sub form de lucru mecanic de deplasare pentru creterea
volumului, restul cldurii primite producnd creterea energiei interne a sistemului. Rezult c
transformarea izobaric nu se utilizeaz n scopul transformrii cldurii n lucru mecanic, ci n
scopul creterii energiei interne (i entalpiei) sistemului naintea destinderii sale n cadrul unei
transformri de alt tip (adiabatic sau politropic).
cv (T2 T1 ) + ( p v2 p v1 ) =
p1
izoterm
p v = Ri T = const.
Pentru o transformare finit 12:
p1 v1 = p 2 v2
2
v2
p1 v2
=
p 2 v1
(4.76)
p2
v1
(4.75)
p V = m Ri T = const.
(4.77)
p1 V1 = p2 V2
(4.78)
u = u 2 u1 = c v dT = 0 u1 = u 2
1
i = i 2 i1 = c p dT = 0 i1 = i 2
1
53
(4.79)
(4.80)
Lucrul mecanic exterior specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, funcia de variaie a presiunii cu volumul specific fiind determinat din
ecuaia termic de stare a gazului ideal, innd cont de faptul c temperatura este constant:
2
l12 = l = p dv =
1
2 dv
Ri T
2
dv = Ri T
= Ri T lnv 1 = Ri T ( lnv 2 lnv1 )
1 v
v
v2
(4.81)
v1
Lucrul mecanic tehnic specific masic se calculeaz prin integrarea relaiei de definiie
n form diferenial, funcia de variaie a volumului specific cu presiunea fiind determinat din
ecuaia termic de stare a gazului ideal, innd cont de faptul c temperatura este constant:
deci:
l12 = R i T ln
l t12 = l t = v dp = Ri T
1
deci:
l t12 = Ri T ln
dp
= Ri T ( lnp 2 lnp1 ) = Ri T ( lnp1 lnp 2 )
p
p1
p2
(4.82)
q l = du = c v dT = 0 q = l
q l t = di = c p dT = 0 q = l t
deci:
q = l = l t
(4.83)
Conform relaiei 4.83, relaiile 4.81 i 4.82 trebuie s fie echivalente, fapt care se vede
imediat din legea transformrii izotermice (4.76).
Deoarece n timpul unei transformri izotermice temperatura gazului este constant,
conform ecuaiilor calorice de stare ale gazului ideal, att energia intern, ct i entalpia rmn
de asemenea constante. Aceasta nu nseamn ns c sistemul nu schimb energie cu mediul
ambiant. Dac gazul este comprimat datorit unui aport de lucru mecanic din exterior, atunci el
trebuie s cedeze mediului ambiant aceeai cantitate de energie sub form de cldur. Dac
gazul se destinde, el cedeaz toat cldura primit de la mediul ambiant sub form de lucru
mecanic utilizabil n exterior. Transformarea izotermic pare astfel cel mai eficient mod de
conversie a energiei termice n energie mecanic. Din pcate ea nu poate fi utilizat n practic,
deoarece un proces n care sistemul schimb cldur i temperatura sa rmne totui constant
se poate desfura numai cu vitez infinit mic, deci ntr-un timp infinit lung.
4.3.4 Transformarea fr schimb de cldur cu mediul nconjurtor (adiabatic)
du = q l = p dv
(4.84)
54
di = q l t = v dp
(4.85)
c v dT = p dv
c p dT = v dp
Prin mprirea acestor dou relaii se obine:
c p dv
cv
p dv
dp
dp
dv
=
+k = 0
cp
p
cv v
p
v
dp v
ultima relaie reprezentnd forma diferenial a legii transformrii adiabatice. Prin integrarea
acesteia rezult:
lnp + k lnv = ln( const.) lnp + lnv k = ln( const.) ln p v k = ln( const)
(4.86)
p1 v 2
=
=
(4.87)
p 2 v1
Proveniena i semnificaia denumirii de exponent adiabatic este astfel evident.
n transformarea adiabatic parametrii termici de stare (p, v i T) sunt toi variabili. Pe
baza ecuaiei lui Clapeyron se pot obine i alte forme ale legii transformrii adiabatice:
p1 v1k
p 2 v 2k
p1 v1 v1k 1
p2 v 2 v 2k 1
R i T1 v1k 1
R i T2 v 2k 1
T1 v 2
=
T2 v1
k 1
1
k
T1
=
T2
1
k 1
(4.88)
l12 = u = u1 u 2 = c v dT = c v ( T1 T2 )
2
55
(4.89)
l t12 = i = i1 i2 = c p dT = c p ( T1 T2 )
2
(4.90)
Valoarea lucrului mecanic exterior specific masic se poate calcula i prin integrarea
relaiei sale de definiie n form diferenial, exprimnd funcia de variaie a presiunii cu
volumul specific din legea transformrii adiabatice i utiliznd ecuaia lui Clapeyron:
2
l12 = p dv = p v
1
1 v
p1 v1k 1 k
dv =
v
1 k
1 k
p v
p1 v1k v11 k v 2
1 = 1 1
=
1 k
v1
1 k
2
1
p1 v1k
=
v 21 k v11 k =
1 k
1 k
p
1 k
R T
1 = i 1
k 1
p
2
1 k
1
1
=
p2
k 1
Ri T1 p 2 k R i T1 T2
Ri
1
1 =
( T T2 ) = c v ( T1 T2 )
=
=
k 1
k 1
T1 k 1 1
p1
p v = const.
( p v )
k
1
k
= const.
1
k
p
v = const.
l t12 = v dp =
1
1
k
p
1
2
k
p
1
1
k
p
dp =
1
1
k
1 2
1
p k
1
1
k
p
k 1
k 1
v k
k
=
p 2 p1 k =
k 1
k 1
k 1
1
k
p
k p1 v1 T2 k Ri T1 T1 T2
k
2
k
k
=
p1 v1 p1 1
=
1 =
k 1
k 1 T1
k 1
T1
p1
k Ri
(T T ) = c p (T1 T2 ) = k l12
k 1 1 2
Transformarea adiabatic poate fi realizat ntr-un cilindru nchis cu un piston izolat
termic fa de mediul ambiant, dar n practic cilindrii motoarelor i compresoarelor cu piston
sunt rcii. Transformarea politropic a gazului ideal se realizeaz n practic la destinderea
gazelor de ardere n turbinele cu gaze i la comprimarea aerului n compresoarele (n general
rotative) din instalaiile de turbine cu gaze, precum i n alte tipuri de maini izolate termic fa
de mediul ambiant i prin care fluidul de lucru curge cu vitez relativ mare.
=
56
ci i de tipul transformrii prin intermediul capacitii calorice specifice masice (cp dac dp = 0
i cv dac dv = 0).
n cazul unei transformri politropice, avnd n vedere c temperatura sistemului se
modific, se poate accepta c ecuaia calorimetriei este valabil dac se utilizeaz capacitatea
caloric specific masic politropic, notat cn. Cldura schimbat de o mas unitar de gaz
ideal ntr-o transformare politropic elementar este deci:
q = cndT
(4.91)
Din expresiile matematice ale principiul nti al termodinamicii, cu energia intern i
entalpia din exprimate din ecuaiile calorice de stare ale gazului ideal i lucrurile mecanice
exterior i tehnic exprimate prin relaiile lor de definiie, se poate scrie pentru o transformare
politropic elementar:
( c n c v ) dT = p dv
c v dT = c n dT p dv
c p dT = c n dT v dp
c n c p dT = v dp
=0
=
+
cn cv
cn c p
p cn cv v
Raportul
cn c p
v 2 p1 n T1 n 1
= =
(4.94)
v1 p 2
T2
Exponentul politropic n poate avea orice valoare real (de la - pn la +), dar
valoarea sa trebuie s fie constant pentru ca transformarea s fie simpl.
n general, pentru o transformare politropic dat, valoarea exponentului politropic se
poate determina experimental. Dac se cunoate natura chimic a gazului ideal, deci valoarea
exponentului adiabatic k i capacitile clorice masice cp i cv, se poate calcula cn. Din relaia de
definiia a exponentului politropic se obine: c n c p = n c n n c v .
(4.95)
n1
k n1
Relaiile pentru calculul parametrilor de proces i pentru variaia parametrilor calorici
de stare deduse pentru transformarea adiabatic rmn valabile i n cazul unei transformri
politropice, dac se nlocuiete exponentul adiabatic k cu exponentul politropic n.
Variaia energiei interne specifice masice:
u = u 2 u1 = c v ( T2 T1 )
(4.96)
57
(4.97)
1 n
p v p n
p1 v1 v 2
Ri
1
1
1
1 =
l12 =
1 =
( T T2 )
1 n v1
1 n p2
n 1 1
(4.98)
(4.99)
n p1 v 1 p 2 n n R i
(4.100)
l t12 =
1
= n 1 ( T1 T2 ) = n l12
n 1 p1
Transformrile simple sunt cazuri particulare care pot fi obinute din transformarea
politropic dnd exponentului politropic n anumite valori particulare n relaiile 4.93 i 4.95.
Pentru transformarea izobaric:
n = 0, p = ct.,
cn = cp
n=1
n=k
dp=0
dT=0
q=0
v
Figura 4.7: Transformrile simple
n diagrama p-v
58
59
v1
v
v2
Figura 5.1: Ciclu termodinamic oarecare n diagrama p-v
Considerm un sistem oarecare (pentru care este valabil diagrama p-v din figura 5.1)
aflat iniial n starea 1, care sufer o transformare cvasistatic pe drumul a (notat 1a2) n
urma creia ajunge n starea 2, dup care revine n starea iniial 1 printr-o alt transformare, pe
drumul b (notat 2b1). Curbele celor dou transformri care compun procesul ciclic
formeaz astfel n diagrama p-v un contur nchis (1a2b1). Starea iniial de echilibru 1 a
sistemului considerat este caracterizat de anumite valori ale parametrilor de stare. Cnd
sistemul revine n starea iniial 1, toi parametrii de stare revin la valorile corespunztoare
acestei stri, indiferent de strile intermediare prin care a trecut sistemul pe parcursul procesului
ciclic. Aceasta nseamn c variaia total a oricrui parametru de stare n urma parcurgerii unui
proces ciclic (care prin definiie formeaz un contur nchis) este nul, adic integrala curbilinie
pe un contur nchis a oricrui parametru de stare este nul (una dintre proprietile parametrilor
de stare), adic:
dp = dv = dT = du = di = 0
(5.1)
Conform celor prezentate anterior (vezi cap. 3), lucrul mecanic fiind un parametru de
proces, valorile sale pe parcursul transformrilor cvasistatice depind de drumul transformrilor.
Aceste mrimi se pot reprezenta grafic n diagrama p-v pentru lucrul mecanic exterior, tehnic i
de deplasare. Cldura fiind de asemenea un parametru de proces, depinde i ea de drumul
transformrii i poate fi reprezentat grafic, dar ntr-o alt diagram (T-s), care va fi studiat n
unul din subcapitolele urmtoare, dup definirea entropiei.
Dac transformarea direct 12 are loc pe drumul (a) i transformarea invers 21
are loc tot pe drumul (a), atunci este evident c lucrul mecanic tehnic specific lt1a2 produs la
transformarea direct 1a2 este egal cu lt2a1, consumat la transformarea invers 2a1,
presupunnd ambele transformri cvasistatice i desfurare ntr-un proces reversibil. n acest
caz ns nu se poate vorbi despre un proces ciclic, deoarece sistemul trece de dou ori nu numai
prin una, ci prin toate strile intermediare.
Pentru ca un sistem s primeasc la transformarea direct un lucru mecanic mai mare
dect cel consumat la transformarea invers, pe care s l poat furniza ciclic unui consumator
exterior, transformarea invers trebuie s aib loc pe un alt drum, de exemplu pe drumul b, deci
trebuie ca sistemul s parcurg un proces ciclic. n cazul din figura 5.1, lucrul mecanic tehnic
specific lt1a2 produs la transformarea direct 1a2 este mai mare dect lt2b1, consumat la
60
(5.2)
di= q l t = 0 ,
dq = l = l t = lc
(5.3)
q +
1
1(b)
2(a)
q =
1(b)
l +
2(a)
l =
1'b)
l t +
l t
(5.4)
(5.5)
61
t =
Q - Q0
Q0
Lc
L
=
=
=1Q
Q
Q
Q
(5.7)
Atunci cnd este evident c este vorba despre un proces ciclic se poate renuna la
notarea explicit cu indicele c a lucrului mecanic ciclic, dup cum se vede n relaia 5.7.
Randamentul termic se poate exprima i n funcie de parametrii intensivi de proces
(pentru o mas unitar de fluid de lucru), precum i n funcie de puterea furnizat la arborele
motorului termic i fluxul de cldur preluat de la sursa cald, respectiv:
q - q0
q0
lc
l
=
=
=1q
q
q
q
Q& - Q& 0
Q& 0
P
P
=
=1t = =
Q&
Q&
Q&
Q&
t =
(5.8)
(5.9)
62
Tp
Qp
PC
Lp
Q0p
T0p=Ta
Tf=Ta
Qf
MF
Lf
Q0f
T0f
Figura 5.3: Pompa de cldur (PC) i maina frigorific (MF) reprezentate schematic
63
(5.10)
p =
Q
L
Q
Q Q0
(5.11)
>1
Q0
Q0
=
1 sau 1
L
Q Q0
(5.12)
64
Procesul reversibil este ns un caz ideal. Acesta nu poate fi realizat n practic, dar
poate fi utilizat ca termen de comparaie, pentru a evalua n ce msur procesele reale se apropie
de procesele ideale reversibile.
n cazul n care un proces nu este reversibil, acesta se numete proces ireversibil.
Condiia ca transformrile care au loc n timpul procesului s fie cvasistatice pentru ca
procesul s fie reversibil este general valabil. Dac cel puin o stare intermediar este n afar
de echilibru, atunci transformrile direct i invers nu mai pot avea loc pe acelai drum. n
exemplul considerat anterior, dac deplasarea pistonului are loc cu vitez finit, atunci la
destindere presiunea va fi mai mic pe suprafaa pistonului i va crete cu deprtarea de acesta,
iar la destindere presiunea va fi mai mare pe suprafaa pistonului i va scdea cu deprtarea de
acesta, deci strile intermediare nu vor fi stri de echilibru i evident transformrile direct i
invers vor avea loc pe drumuri diferite. n acest caz, cldurile i lucrurile mecanice schimbate
pe parcursul transformrilor direct i invers nu mai pot fi egale deoarece, fiind parametrii de
proces, depind de drumul transformrii, astfel nct un asemenea proces este ireversibil.
n exemplul anterior am impus i condiia ca pistonul s se deplaseze n cilindru fr
frecare. Nici acest lucru nu se poate realiza n practic, deoarece pentru a nchide etan gazul
din cilindru pistonul trebuie s exercite o anumit presiune pe oglinda cilindrului. n acest caz,
fora de frecare va consuma lucru mecanic att la destindere ct i la comprimare, acesta fiind
disipat sub form de cldur n mediul exterior, ceea ce reprezint o pierdere de energie, adic
energia nu se transform n forma dorit. Pistonul nu va reveni n poziia iniial, deci vor
aprea modificri remanente n sistem. Cldura disipat n mediul exterior poate produce
modificri remanente i n mediul exterior. Procesul real este i n acest caz ireversibil.
Cldura trece spontan (de la sine) ntotdeauna de la un sistem cu temperatur mai
mare la un sistem cu temperatur mai mic, niciodat invers, deci schimbul de cldur ntre
dou sisteme cu o diferen finit de temperatur este un proces ireversibil. Pentru a putea
extrage cldura de la sistemul cu temperatur mai mic i a o ceda celui cu temperatur mai
mare este necesar utilizarea unei maini termice generatoare, creia trebuie s i se furnizeze
lucru mecanic din exterior, deci vor aprea modificri remanente cel puin n mediul exterior.
n exemplul anterior, ntre sistem i mediul exterior trebuie s existe o diferen finit
de temperatur pentru ca acestea s poat schimba cldur pe parcursul transformrilor direct i
invers. n interiorul cilindrului temperatura nu va fi constant n acest caz, variind dinspre
peretele exterior spre axa acestuia, deci strile intermediare nu vor fi stri de echilibru i deci
procesul va fi ireversibil.
Procesele ideale care au fost enumerate anterior ca exemple de procese reversibile nu
pot fi realizate n realitate dect ca procese ireversibile. Orice fluid real are viscozitate finit,
deci n timpul curgerii apar fore de frecare ntre particulele acestuia. Pendulul real trebuie s se
mite ntr-un cmp gravitaional, pentru a exista fora de greutate, caz n care exist i fore de
frecare n punctul n care este suspendat pendulul; n plus, dac pendulul nu se mic n vid
absolut, apare i o for de frecare cu mediul ambiant. Circuitul L-C paralel nu poate fi realizat
practic cu rezisten electric nul, astfel nct o parte din energia electric este disipat sub
form de cldur n mediul nconjurtor.
Cauzele care produc ireversibilitatea unui proces se numesc surse de ireversibilitate.
Deoarece ireversibilitatea este n general asociat unor pierderi de energie (prin disipare n
mediul exterior), identificarea surselor de ireversibilitate este important pentru gsirea unor
soluii de limitare a efectelor acestora i deci de limitare a pierderilor.
Absena surselor de ireversibilitate att din sistem ct i din mediul exterior duce al
conceptul de ireversibilitate total. n practic este uneori convenabil studierea unor procese
n care sursele de ireversibilitate lipsesc numai din sistem sau numai din mediul exterior, numite
reversibile intern i respectiv reversibile extern.
65
La nceputul secolului XIX, Nicolas Sadi Carnot a studiat procesele ciclice motoare i a
artat c randamentul termic maxim dintre toate ciclurile posibile ntre aceleai temperaturi
extreme (T i T0) este obinut de un ciclu ideal reversibil compus din dou transformri
izotermice i dou transformri adiabatice, fluidul de lucru fiind un gaz ideal. Acest ciclu se
numete n prezent Ciclul Carnot, iar randamentul su termic se numete randament Carnot i
se noteaz C.
n figura 5.4 este reprezentat ciclul Carnot motor n diagrama p-v. Din starea 1, starea
cu parametrii cei mai ridicai (presiunea i temperatura maxime), fluidul de lucru se destinde
izotermic (la temperatura T) pn n starea 2, unitatea de mas prelund cldura specific q de la
sursa cald, dup care se destinde adiabatic pn la temperatura minim (T0). Urmeaz
comprimarea izotermic pn n starea 4, n timpul creia fluidul de lucru cedeaz cldura
specific masic q0 sursei reci i comprimarea adiabatic pn n starea iniial 1.
p
1
q
2
l
T = ct.
4
3
q0
T0 = ct.
v
66
(5.14)
(5.16)
T k 1 T k 1
p 2 T2 k 1 T k 1
p
=
=
=
i respectiv: 1 = 1
p3 T3
p 4 T4
T0
T0
se observ imediat c:
p2
p
p4
p
= 1
= 1
p3
p4
p3
p2
i atunci relaia 5.17 se poate scrie sub forma:
l = q q 0 = Ri (T-T 0) ln
p1
p2
(5.18)
nlocuind relaiile de mai sus n relaia 5.8, rezult c randamentul Carnot este:
p
Ri (T T0 ) ln 1
T
p 2 T T0
l
(5.19)
C = =
=
= 1 0
p1
q
T
T
RiT ln
p2
Din expresia randamentului termic (5.8) i cea a randamentului Carnot (5.19) rezult c
raportul cldurilor este egal cu raportul surselor cu care acestea sunt schimbate:
t = 1
q0
q
= 1
T0
= C
T
q0
q
T0
T
67
(5.20)
Ciclul Carnot poate fi parcurs i n sens trigonometric, ca ciclu generator. n acest caz
se extrage cldura q0 la temperatura T0 i se evacueaz cldura q la temperatura T, prin
cheltuirea unui lucru mecanic l. Acest ciclu este utilizat ca termen de comparaie pentru
mainile frigorifice i pompele de cldur. Pe baza relaiilor anterioare se poate demonstra
imediat c eficienele pompei de cldur i mainii frigorifice Carnot sunt:
pC =
T
T T0
(5.21)
q0
T0
=
q q 0 T T0
(5.22)
q q0
i respectiv:
fC =
68
n 1851, Kelvin a dat un alt enun pentru principiu al doilea al termodinamicii (des
utilizat n tratrile clasice ale acestui principiu) sub forma:
Este imposibil, cu ajutorul unui agent material fr via, s se dezvolte n mod
continuu un efect mecanic din orice poriune de materie prin rcirea sa sub temperatura celui
mai rece dintre obiectele din mediul nconjurtor.
n 1897, Planck a artat c principiul al doilea al termodinamicii poate fi utilizat pentru
a determina reversibilitatea sau ireversibilitatea unui proces i a dat un nou enun (similar celui
dat de Kelvin) i anume:
Este imposibil de construit o main termic motoare care s lucreze ciclic i s nu
produc nici un alt efect dect ridicarea unei greuti i rcirea unui rezervor de cldur.
Se poate demonstra c enunurile date de Clausius, Kelvin i Planck au aceleai
consecine, deci c ele sunt echivalente. O astfel de main ar produce lucru mecanic prin
absorbirea cldurii de la o singur surs, producnd numai rcirea acesteia, surs care ar putea fi
chiar mediul ambiant, deci practic nelimitat, astfel nct aceast main ar fi de fapt un
perpetuum mobile. Ostwald a reformulat aceste enunuri astfel nct s semene cu un enun
clasic al principiului nti, sub forma:
Este imposibil construirea unui perpetuum mobile de spea a doua (sau de ordinul al
doilea).
Prin perpetuum mobile de spea a doua se nelege o main termic de tipul celor
definite de enunurile anterioare ale principiului al doilea, a crei funcionare nu contrazice ns
principiul nti al termodinamicii.
Planck a mai artat c toate procesele n care intervine frecarea sunt ireversibile, sau
generaliznd toate procesele naturale sunt ireversibile. Se poate de asemenea demonstra c
orice afirmare a ireversibilitii unui proces real poate fi considerat ca o enunare a principiului
al doilea al termodinamicii.
Aceste formulri duc la concluzia c lucrul mecanic, ca energie ordonat, poate fi
transformat integral n energie intern sau n alt form de energie, pe cnd energia intern se
poate transforma numai parial n lucru mecanic sau n alt form de energie, adic capacitatea
ei de transformare este mai mic dect energiile ordonate: energia electric sau mecanic. ntre
diferitele forme de energie exist deci diferene calitative.
Pe baza relaiei de egalitate ntre raportul cldurilor schimbate cu sursele de cldur i
raportul temperaturilor acestora n cazul unui ciclu reversibil (relaia 5.20), Kelvin a definit
scara absolut de temperatur (care n prezent i poart numele), artnd ca aceast scar nu
depinde de natura nici unui sistem i c modul n care a fost definit o face echivalent cu scara
de temperatur a termometrului cu gaz ideal la volum constant (definit n capitolul 2).
5.7 Entropia
69
II
III
v
Figura 5.5: Ciclu reversibil oarecare n diagrama p-v
Alegem din familia adiabatelor din planul p-v cele dou adiabate tangente exterior n
punctele 1 i 4 la ciclul oarecare ales iniial i nc dou care l intersecteaz n punctele 2 i 6 i
respectiv 3 i 5. n acest fel ciclul iniial a fost mprit n trei cicluri i anume: ciclul I (1261),
ciclul II (23562) i ciclul III (3453). Cum n diagrama p-v lucrul mecanic ciclic este egal cu aria
suprafeei nchise de ciclu, este evident c prin nsumarea ciclurilor I, II i III se obine ciclul
oarecare ales iniial. ntr-adevr, lucrul mecanic produs la destinderea adiabatic 26 n ciclul
I este consumat pentru comprimarea adiabatic 62 n ciclul II, iar lucrul mecanic produs la
destinderea adiabatic 35 n ciclul II este consumat pentru comprimarea adiabatic 53 n
ciclul III.
Considerm acum c intersectm ciclul oarecare ales iniial cu un numr foarte mare de
adiabate, astfel nct acestea s fie infinit apropiate ntre ele, ca de exemplu adiabata 35 de
adiabata 35. Dac numrul adiabatelor care intersecteaz ciclul oarecare este suficient de
mare, atunci punctele 3 i 3 i respectiv 5 i 5 sunt infinit apropiate, iar transformrile 33 i
55 sunt transformri elementare. Am mprit astfel ciclul iniial ntr-un numr foarte mare
de cicluri elementare de tipul ciclului (33553).
Pentru fiecare ciclu elementar astfel definit, deoarece transformrile care fac parte din
ciclul oarecare iniial sunt transformri elementare, acestea pot fi acceptate ca izotermice (strile
extreme fiind infinit apropiate). Atunci fiecare ciclu elementar este un ciclu Carnot,
transformrile elementare (de tipul 33 i 55) fiind izotermice, iar cele finite (de tipul
35 i 53) fiind adiabatice, deci relaia 5.20 este valabil pentru fiecare ciclu elementar.
Deoarece transformrile izotermice sunt transformri elementare, cldurile schimbate cu cele
dou surse sunt i ele cantiti elementare. Pentru un ciclu elementar Carnot oarecare j putem
atunci scrie relaia 5.20 sub forma:
Q j
Tj
Q0j
T0j
sau
Q j
Tj
Q0j
T0j
=0
70
Renunnd la scrierea explicit a faptului c ntotdeauna cldura cedat surei reci este
negativ i renunnd i la notarea cu indicele 0 a mrimilor corespunztoare sursei reci, se
poate scrie c pentru fiecare ciclu elementar Carnot suma tuturor rapoartelor dintre cldura
schimbat i temperatura sursei este nul, adic
Q j
Tj
Q0j
T0j
=0
Q
=0
T
n relaiile de mai sus apar numai parametrii (de stare i de proces) ai transformrilor
izotermice elementare. nsumnd ultima relaie pentru toate cele n cicluri elementare Carnot
n care a fost mprit ciclul oarecare ales iniial se obine:
n
=0
(5.23)
j=1
Q
=0
T
(5.24)
Integrala din relaia 5.24 se numete integrala lui Clausius. n orice ciclu reversibil
integrala lui Clausius este nul. Integrala fiind definit pe un contur nchis, rezult c expresia
de sub integral este difereniala unui parametru de stare, deoarece aceasta este una dintre
proprietile parametrilor de stare. Acest nou parametru de stare a fost denumit de Clausius
entropie, se noteaz cu S i este un parametru extensiv din grupa parametrilor calorici de stare
(ca i energia intern i entalpia). n relaia de definiie a entropiei n form diferenial se
utilizeaz i indicele rev pentru a evidenia faptul c integrala lui Clausius este nul numai n
cazul proceselor ciclice reversibile:
dS =
Qrev
T
J
K
(5.25)
Ca i pentru orice alt parametru extensiv, se poate defini parametrul intensiv numit
entropie specific masic prin raportare la masa sistemului:
ds=
dS q
=
m
T
J
kg K
(5.26)
71
Entropia fiind un parametru de stare extensiv, ea este o mrime aditiv, adic entropia
unui sistem compus din mai multe subsisteme aflate n echilibru termic este egal cu suma
entropiilor tuturor subsistemelor componente.
S = S1 + S2 + ... + Sn =
Si
(5.27)
i =1
Entropia unui sistem ntr-o stare de echilibru n care are temperatura absolut T se
poate calcula integrnd relaia 5.25 ntre o stare de referin (de exemplu cea cu temperatura
absolut 0) i starea respectiv a sistemului, adic:
T
Qrev
T
0
ST = S 0 +
(5.28)
Entropia este deci definit numai cu aproximaia unei constante de integrare, n acest
caz entropia sistemului la temperatura absolut 0 (notat S0 n relaia 5.28). Nernst a artat c
entropia sistemelor omogene la temperatura absolut zero este nul. Aceast afirmaie este
uneori denumit principiul al treilea al termodinamicii, dar este n general cunoscut ca
Teorema lui Nernst, nefiind recunoscut ca principiu al termodinamicii deoarece nu este general
valabil (ci doar pentru sisteme omogene) i nu necesit definirea unui nou parametru de stare
(ca i celelalte principii), ci doar precizeaz o proprietate a unui parametru de stare definit n
cadrul principiului al doilea.
n aplicaiile tehnice nu este necesar cunoaterea constantei de integrare, deoarece se
calculeaz numai variaiile entropiei, n unele cazuri fiind convenabil s se aleag o alt stare de
referin n care s se atribuie prin convenie entropiei valoarea 0. n cazul n care sistemul
sufer o transformare cvasistatic, variaia entropiei sale se poate calcula integrnd relaia de
definiie n form diferenial ntre strile extreme. n plus, cldura elementar schimbat de
sistem se poate explicita din expresiile matematice ale principiului nti, adic:
2
Qrev
dU + p dV
dI - V dp
=
=
T
T
T
1
1
1
S 2 S1 =
(5.29)
S = S 2 - S1 = dS
1
72
c dT
T
v
du+pdv
pdv
dT
dv
s=s 2 -s1=
= v
+
= cv
+ Ri
= cv ln 2 + Ri ln 2
T
T
T
T
v
T1
v1
1
1
1
1
1
(5.30)
sau:
2
2
2
2
c p dT 2 vdp
di-vdp
dT
dp
T2
p2
=
= cp
Ri
= c p ln
Ri ln
T
T
T
T
p
T1
p1
1
1
1
1
1
s=s 2 -s1=
(5.31)
de unde rezult c:
cv ln
v
T
p
T2
+ Ri ln 2 = c p ln 2 Ri ln 2
T1
v1
T1
p1
(5.32)
Din expresia de definiie a entropiei sub form diferenial dat de Clausius se observ
c n cazul general entropia unui sistem poate varia n ambele sensuri. Dac sistemul primete
cldur, aceasta este pozitiv, iar temperatura T fiind de asemenea pozitiv, nseamn c S>0
adic entropia sistemului creste. Dac sistemul cedeaz cldur, aceasta este negativ i atunci
Q<0, deci entropia sistemului scade. Fiind un parametru de stare extensiv, entropia unui
sistem se modific i dac acesta schimb mas cu mediul nconjurtor.
Anterior am afirmat c noul parametru de stare necesar a fi introdus pentru principiul al
doilea al termodinamici (entropia) trebuie s se poat modifica ntr-un singur sens cel puin n
anumite cazuri particulare, pentru a putea indica sensul preferenial de desfurare a proceselor
reale i pentru a putea evalua gradul de ireversibilitate a acestora.
Deoarece entropia se poate modifica n ambele sensuri atunci cnd sistemul schimb cu
mediul nconjurtor energie sau mas, vom analiza cazul unui sistem nchis i izolat. Fiind un
parametru de stare, entropia unui sistem nchis i izolat aflat n stare de echilibru trebuie s
rmn constant. Putem analiza cazul unui sistem compus din cel puin dou subsisteme care
nu se afl n echilibru termic ntre ele, de tipul celui din figura 2.1. n mult cazuri practice este
ns necesar s se analizeze strile de neechilibru sau procesele ireversibile ale unor sisteme
deschise i/sau neizolate. n aceste cazuri se poate defini un sistem nchis i izolat prin izolarea,
mpreun cu sistemul analizat, a unei poriuni suficient de mari din mediul exterior astfel nct
eventualele interaciuni prin frontiera imaginar considerat s poat fi neglijate.
Considerm de exemplu o cas nclzit (cu temperatura Tc) aflat iarna n atmosfera
terestr (cu temperatura aerului Ta < Tc). Casa este un sistem nchis, dar nu i izolat. Pentru a
defini un sistem nchis i izolat, considerm c sistemul de nclzire este oprit i c izolm,
mpreun cu casa, un volum suficient de mare din atmosfera terestr. Dac suprafaa imaginar
care constituie frontiera sistemului astfel definit este suficient de departe de cas, temperatura
aerului atmosferic nu se modific datorit cldurii preluate de la cas (deci atmosfera este un
termostat) i chiar dac prin frontiera imaginar exterioar a sistemului se schimb mas (prin
aciunea vntului), acesta va avea aceeai temperatur, deci se poate accepta c sistemul astfel
definit nu schimb nici mas i nici energie cu mediul exterior.
n interiorul sistemului definit mai sus, subsistemul cas va ceda cldur subsistemului
atmosfer. Atunci entropia ambelor subsisteme se modific. Entropia casei scade, iar entropia
atmosferei crete. Cldura schimbat este aceeai ca valoare absolut, dar este negativ pentru
cas i este pozitiv pentru atmosfer. Entropia total a sistemului se poate i ea modifica.
73
(5.33)
TdS dU + pdV
(5.38)
74
Se mai pot defini dou funii potenial termodinamice, care sunt utilizate ntr-o alt
metod de tratare a proceselor termodinamice:
- entalpia liber Gibbs: G = I TS
- energia intern liber Helmholtz: F = U - TS
(5.39)
(5.40)
5.10 Diagrama T - s
2 2ir
T2
q=Tds
T1
(qrev )12 = T ds
s1
ds
s2 s2ir
qrev = Tds
(5.41)
iar pentru transformare finit cvasistatic 12 din figura 5.6 cldura specific masic se poate
calcula integrnd relaia 5.41 ntre strile extreme:
2
(q rev )12 = T ds
(5.42)
75
Din figura 5.6 se observ c n diagrama T-s cldura elementar specific masic (qrev)
este egal cu aria dreptunghiului de lime ds i nlime T (considerat constant pentru
transformarea elementar), iar cldura specific masic (qrev)12 cu aria suprafeei cuprins ntre
curba transformrii i axa entropiilor (cu condiia ca sistemul de axe de coordonate s aib
originea n punctul 0 (T = 0 i s = 0).
Deoarece strile de neechilibru nu se pot reprezenta grafic, transformrile nestatice sunt
reprezentate i n diagrama T-s prin linii ntrerupte. Din acest motiv cldura schimbat n timpul
unui proces ireversibil nu poate fi reprezentat grafic n aceast diagram. n cazul
transformrii nestatice 12ir din figura 5.6, starea final 2ir se afl la dreapta strii finale 2 a
transformrii cvasistatice, la entropia specific masic s2ir > s2, datorit entropiei generate de
ireversibilitatea procesului. n cazul transformrii nestatice inverse (nereprezentat n figura
5.6) din starea 2 pn n starea final 1ir aflat la aceeai temperatur cu starea 1, aceasta s-ar
afla de asemenea la dreapta strii 1, cu s1ir > s1, tot datorit entropiei create de ireversibilitate.
T
qrev=0
qir=0
dT=0
dp=0
dv=0
0
qir=0
cv
Ri
cp
76
s s0
cv
s s0
cp
(5.44)
(5.45)
Din ecuaiile de mai sus se observ c n diagrama T-s izocorele i izobarele gazului
ideal sunt curbe exponeniale, s0 fiind n ambele cazuri constanta de integrare. Acestea au ns
pante diferite, determinate de subtangentele lor (raportul dintre funcie i derivata sa).
Pentru transformarea izocoric:
s s0
T
dT
1 cv
T =
=
e
= cv
T
ds c v
Pentru transformarea izobaric:
dT
1
T =
e
=
ds c p
s s0
cp
(5.46)
T
= cp
T
(5.47)
Dup cum se vede i n diagrama din figura 5.7, deoarece conform relaiei lui Mayer
ntotdeauna cp > cv, panta izocorei este mai mare dect cea a izobarei.
n diagrama T-s se poate arta grafic foarte uor c randamentul ciclului Carnot este
randamentul termic maxim posibil pentru un ciclu care se desfoar ntre aceleai temperaturi
extreme. Pentru aceasta considerm un ciclu oarecare (12341), care se desfoar ntre
aceleai temperaturi extreme T i T0 ntre care funcioneaz i ciclul Carnot (12341), ambele
nchiznd cte o suprafa cu arii egale, deci avnd acelai lucru mecanic ciclic (figura 5.8).
T0
s1
s1
C =
lC
aria (12341)
=
q C aria (12s 2 s11)
t =
l
aria (1'2'3'4'1' )
=
q aria (1'2'3' s3' s1 '1' )
s2
s3
s
Figura 5.8: Ciclul Carnot i un ciclu oarecare n diagrama T-s
77
Pentru ca lucrurile mecanice ciclice s fie egale, ariile haurate n sens contrar trebuie
s fie egale, adic aria (12341) = aria (12341). Cldura primit de ciclul oarecare este egal
cu aria (123s3s11), care este ntotdeauna mai mare dect cldura primit de ciclul Carnot,
egal cu aria (12s2s11), i deci ntotdeauna randamentul termic al ciclului oarecare este t < C
randamentul Carnot.
5.11 Exergia i anergia
5.11.1 Definiii
(5.48)
[J/kg]
(5.49)
n anumite cazuri particulare, una din cele dou componente poate fi nul. Energia
electric i energia mecanic de exemplu conin numai exergie. Energia mediului conine
numai anergie. Energia intern conine ns att exergie ct i anergie, deoarece o parte din ea
poate fi transformat n energie mecanic.
Exergia este deci o msur a calitii energiei. Cu ct conine mai mult exergie, cu
att este mai valoroas energia respectiv.
Din principiul al doilea al termodinamicii rezult imediat c sunt adevrate afirmaiile:
1. la toate procesele ireversibile se transform exergie n anergie;
2. numai la procesele reversibile exergia rmne constant;
3. nu se poate transforma anergia n exergie.
Partea din energie care se transform n anergie n timpul unui proces ireversibil se
numete exergie pierdut i se noteaz Exp Pentru un sistem care sufer o transformare din
starea iniial 1 n starea final 2 astfel nct energia sa total rmne constant, se poate scrie,
n cazul general:
sau:
(5.50)
n cazul unui proces reversibil exergia pierdut este nul, iar n cazul unui proces
ireversibil exergia pierdut are valoare numeric pozitiv.
5.11.2 Exergia cldurii
Cldura poate fi transformat n lucru mecanic numai prin utilizarea unui ciclu motor.
Dup cum a fost demonstrat anterior, randamentul Carnot este randamentul termic maxim care
poate fi obinut (teoretic) pentru un ciclu motor desfurat ntre dou temperaturi extreme date.
Exergia cldurii Q primit de sistem de la sursa cald cu temperatura T este deci lucrul mecanic
ciclic L obinut ntr-un ciclu Carnot cu temperatura minim disponibil a sursei reci, care este
78
temperatura mediului ambiant. Dac am ncerca s coborm temperatura sursei reci sub
temperatura mediului ambiant ar fi necesar utilizarea unei maini frigorifice, care ar consuma
lucru mecanic. Atunci exergia cldurii Q primit de un sistem cu temperatura T este:
T
Ex = 1 a Q
(5.51)
T
Ta
Q
T
(5.52)
Ex12
Q
T
= 1 a Q = Q12 Ta
= Q12 Ta [(S 2 S1 ) + (S ir )12 ]
T
T
1
1
(5.53)
Q
= Ta [(S 2 S1 ) + (S ir )12 ]
T
1
An12 = Ta
(5.54)
Ta
T
Q a Q = Ta
T2
T1
1
1
Q = Ta (S ir )12
T2 T1
(5.55)
Procesele reale fiind ireversibile, ele duc la o degradare a energiei prin transformarea
exergiei n anergie. Exergia pierdut este o msur calitativ a pierderilor termodinamice
datorit ireversibilitii, la fel ca i entropia creat datorit ireversibilitii, ntre cele dou
mrimi existnd i o relaie de proporionalitate, dup cum se vede n relaia 5.55. Tot din
aceast relaie se observ c exergia pierdut este cu att mai mare cu ct este mai mare
diferena de temperatur ntre cele dou sisteme care schimb cldur.
5.11.3 Diagrama fluxului exergetic - anergetic. Randamentul exergetic
Fluxurile sau cantitile de energie schimbate n timpul unui proces termodinamic pot fi
reprezentate grafic prin sgei a cror lime este proporional cu parametrul pe care l
simbolizeaz. O astfel de diagram se numete diagrama Sankey i este o reprezentare grafic
numai a principiului nti al termodinamicii. n figura 5.9 sunt prezentate diagramele Sankey
pentru un proces de schimb de cldur (fig. a) i respectiv o main termic motoare (fig. b).
T
T1
Q sau Q&
Q
sau
Q0
Q&
sau
L sau P
Q& 0
T0
T2
a)
b)
79
Figura 5.9: Diagramele Sankey pentru schimb de cldur (a) i main termic motoare (b)
Dup cum se observ din figura 5.9, diagrama Sankey nu d nici o informaie despre
principiul al doilea al termodinamicii, despre reversibilitatea sau ireversibilitatea proceselor, sau
despre ct din energia disponibil a fost efectiv transformat ntr-o form util.
Pentru a putea reprezenta grafic i informaii de acest tip se pot utiliza diagrame ale
fluxurilor exergetice i anergetice schimbate n timpul proceselor reale, n care fiecare sgeat
proporional cu o anumit cldur sau lucru mecanic este mprit n dou benzi de culori
diferite proporionale cu exergia i respectiv cu anergia cantitii respective de energie.
n figura 5.10 este reprezentat diagrama fluxului
exergetic - anergetic pentru procesul de schimb de cldur
T1
ntre sistemele cu temperaturile T1 > T2 analog celui din
figura
5.9 a). Se observ c este reprezentat printr-o linie
Ex1
An1
orizontal locul n care se petrece efectiv procesul, iar exergia
pierdut Exp12 este reprezentat n acest loc ca un segment de
Exp12 grosime
mai mare.
Pentru cazuri particulare se trec n diagram valorile
numerice ale temperaturilor, exergiilor, anergiilor i exergiei
Ex2
An2
pierdute, astfel nct se pune clar n eviden faptul c
pierderea de exergie este cu att mai mare cu ct este mai
mare diferena de temperatur dintre sistemele care schimb
T2
cldur. n cazul reprezentat n figura 5.10, din aceeai
cldur Q cedat de sistemul cu temperatur mai mare doar
Figura 5.10: Diagrama fluxului Ex2 mai poate fi transformat n alt form de energie de ctre
exergetic anergetic pentru
sistemul mai rece, deci calitatea aceleiai cantiti de energie
transferul de cldur
scade cu valoarea exergiei pierdute.
n figura 5.11 sunt reprezentate diagramele fluxului exergetic anergetic pentru o
main termic motoare reversibil (a) i una ireversibil (b).
T
An1
T
Ex1
An1
Exp12
Lrev = Ex2
Ex1
Lir = Ex2
Q0rev = An2
Q0ir = An2
Ta
Ta
a)
b)
Figura 5.11: Diagrama fluxului exergetic - anergetic pentru maina termic motoare
reversibil a) i ireversibil b)
n ambele cazuri prezentate n figura 5.11, lucrul mecanic maxim posibil se obine
atunci cnd temperatura sursei reci este egal cu temperatura mediului ambiant (T0 = Ta), caz n
care toat cldura cedat sursei reci conine numai anergie, ea nemaiputnd fi transformat n
nici o alt form de energie, adic Q0 = An2 indiferent dac procesul ciclic este reversibil sau
ireversibil. Presupunnd c ambele maini termice reprezentate n figura 5.11 primesc aceeai
cldur Q de la sursa cald cu aceeai temperatur T, lucrul mecanic maxim este produs de ctre
ciclul Carnot.
80
C =
(5.56)
Pentru maina termic motoare reprezentat n figura 5.11 b), care funcioneaz dup
un ciclu ireversibil, randamentul termic se poate scrie:
t =
(5.57)
ex =
Ex p12
Ex 2 Ex1 Ex p12
=
= 1
Ex1
Ex1
Ex1
(5.58)
ex =
Ex1 Exp12 Q
=
Ex1
Q
Q
Ex1
Q
Q Q0ir
Q
=
= t
Q Q0rev C
Q
81
(5.59)
Gazul ideal este definit ca fiind un gaz cu molecule punctiforme (fr volum propriu)
ntre care nu exist fore de interaciune. n plus, am artat c orice gaz real tinde spre
comportarea gazului ideal atunci cnd presiunea lui tinde spre zero. n practic, se constat c
la presiuni relativ mari i la temperaturi relativ mici comportarea gazelor reale se abate
semnificativ de cea a gazului ideal. Aceast abatere crete cu apropierea de stri de condensare,
cnd gazele reale se numesc vapori. Abaterile de la legile gazului ideal apar deoarece, n aceste
condiii, distanele dintre molecule scad i deci nici volumul propriu al moleculelor, nici forele
de interaciune dintre ele, nu mai pot fi neglijate. n plus, substanele reale pot trece, n funcie
de valorile parametrilor de stare, prin mai multe stri de agregare.
Partea omogen din punct de vedere fizic a unui sistem neomogen se numete faz.
Fazele sunt delimitate ntre ele prin suprafee de separaie pe care cel puin un parametru de
stare sau o proprietate fizic sufer o discontinuitate, adic o variaie brusc (n salt) a valorii.
Fazele se pot afla n aceeai stare de agregare, sau n stri de agregare diferite. n cazul unor
picturi de ulei plutind pe ap, ambele faze sunt n stare de agregare lichid, avnd ns volume
specifice diferite. n cazul unui lichid care vaporizeaz, o faz este lichid, iar una gazoas.
Picturile de lichid din primul exemplu i bulele de vapori din al doilea formeaz, fiecare, cte o
singur faz, separat n mai multe volume.
Conform regulii fazelor, stabilit de Gibbs, numrul de faze care pot coexista ntr-o
stare de echilibru a unui sistem format din substane chimice diferite este + 2. n cazul
n care < + 2, sistemul are n = + 2 - grade de libertate, ceea ce nseamn c cele faze
pot coexista n mai multe stri de echilibru diferite, caracterizate prin existena a n relaii de
dependen ntre parametrii de stare. n cazul n care are valoarea maxim ( = + 2),
sistemul nu mai are nici un grad de libertate (n = 0), ceea ce nseamn c cele faze pot
coexista ntr-o singur stare de echilibru.
n cazul n care = 1, adic n cazul unui sistem compus dintr-o singur substan
chimic, ntr-o stare de echilibru pot coexista ntre 1 i 3 faze. n cazul n care coexist 2 sau 3
faze, acestea se afl evident n stri de agregare diferite. Strile de echilibru ale substanelor
pure n care coexist 2 faze (stri bifazice) sunt cele care apar pe parcursul proceselor de
schimbare a strii de agregare. n aceste stri sistemul are un singur grad de libertate, ntre
presiune i temperatur existnd o relaie de dependen (procesele izobarice de schimbare a
strii de agregare sunt i izotermice). Numrul maxim posibil de faze care pot coexista ntr-un
sistem format dintr-o singur substan este 3, caz n care sistemul nu mai are nici un grad de
libertate, deci exist o singur stare trifazic posibil, numit stare tripl.
Pentru a evidenia cele spuse mai sus, Thomas Andrews (1869) a efectuat experimental
comprimri izotermice ale gazului real i a ridicat diagrame p-v (presiune volum specific)
pentru diferitele substane pure. Forma acestor diagrame este prezentat n figura 6.1 i
corespunde tuturor substanelor a cror densitate crete la solidificare (volumul specific scade).
Cea mai cunoscut excepie de la forma prezentat n figura 6.1 o constituie apa, care i
mrete volumul la trecerea din starea de agregare lichid n starea de agregare solid.
Diferenele care apar la substane de acest tip sunt doar n partea inferioar a diagramei, partea
de deasupra strii triple fiind n general similar. Diagrama p-v din figura 6.1 nu este
reprezentat la scar, avnd doar un caracter orientativ. Valorile parametrilor termici de stare n
diferite puncte caracteristice depind de natura substanei pentru care este ridicat diagrama.
82
T1
T4
T3
T2
T4
C
pcr
S
S+L
topire congelare
A
ptr
vaporizare condensare
vapori
L+G
B
stare tripl
S+G
sublimare - desublimare
v0
v
Figura 6.1: Reprezentarea izotermelor Andrews n diagrama p-v
83
Diagrama din figura 6.1 nu este reprezentat la scar. n cele mai multe cazuri distana
dinte punctele A i B este mai mic, modificarea volumului specific la topire congelare fiind
mai mic. Curba BC este locul geometric al strilor de lichid saturat, adic stri n care ntreaga
cantitate de substan se afl n stare de agregare lichid, avnd ns temperatura de vaporizare
corespunztoare presiunii (sau la presiunea de vaporizare corespunztoare temperaturii) la care
se afl. Se tie c lichidele sunt fluide incompresibile, adic nu i modific semnificativ
volumul specific la modificarea presiunii. Datorit incompresibilitii lichidelor, curba de lichid
saturat BC este, n realitate, foarte aproape de forma unei drepte verticale, curbndu-se
semnificativ numai n apropierea punctului C.
Curba CD conine strile de vapori saturai uscai, adic stri n care ntreaga cantitate
de substan se afl n stare de agregare gazoas, la temperatura de vaporizare corespunztoare
presiunii (sau la presiunea de vaporizare corespunztoare temperaturii) la care se afl. Curba de
vapori saturai uscai continu i la dreapta punctului D, cu pant din ce n ce mai mic, tinznd
asimptotic spre abscis (atunci cnd sistemul de axe de coordonate are originea n punctul 0).
Curba BCD se mai numete curb limit de vaporizare. Amestecul de lichid i vapori
la saturaie, respectiv strile (L+G) din domeniul de vaporizare condensare cuprins ntre curba
limit de vaporizare i starea tripl, se numesc stri de vapori saturai umezi. Acestea sunt un
amestec de lichid saturat i vapori saturai uscai.
Strile din domeniul gazos aflate relativ aproape de curba de saturaie se numesc vapori
supranclzii.
n general, volumul specific crete la vaporizare i mai ales la sublimare mai mult dect
se vede n diagrama reprezentat n figura 6.1. Odat cu creterea presiunii, volumul specific
crete din ce n ce mai puin prin vaporizare (distana ntre curbele de saturaie BC i CD scade).
Limita o reprezint punctul C, numit punct critic, n care curbele de saturaie se ntlnesc i
volumul specific nu se mai modific deoarece, datorit presiunii suficient de mari, distanele
ntre molecule sunt foarte mici chiar i n stare de agregare gazoas.
Starea pe care punctul C o reprezint n diagrama p-v se numete stare critic, iar
parametrii de stare corespunztori acestei stri se noteaz cu indicele cr i se numesc critici
(presiune critic, temperatur critic etc.).
Pentru presiuni mai mari dect presiunea critic procesul de vaporizare sau condensare
nu mai exist. Se observ c domeniile de lichid i gaz nu mai sunt separate de un alt domeniu
i nici mcar de o curb limit. n acest caz nu se mai poate face deosebire ntre starea de
agregare lichid i gazoas. n cazul n care presiunea este mai mare dect presiunea critic,
strile se numesc supracritice i nu se fac precizri asupra strii de agregare.
n general se accept c dac temperatura este mai mic dect temperatura critic,
substana se afl n stare de agregare lichid i dac temperatura este mai mare dect
temperatura critic substana se afl n stare de agregare gazoas.
De remarcat este faptul c izoterma T = Tcr prezint n punctul C (punctul critic) un
punct de inflexiune cu tangent orizontal. Odat cu creterea temperaturii, izotermele se
apropie din ce n ce mai mult de forma izotermelor gazului ideal (hiperbole echilaterale
simetrice fa de bisectoarea nti). La fel i la presiuni foarte mici (p 0), n domeniul de gaz,
toate izotermele se apropie de forma corespunztoare gazului ideal, chiar i cele din apropierea
curbei limit de vapori saturai uscai care, la presiuni mai mari, n domeniul vaporilor
supranclzii, difer mult de forma izotermelor gazului ideal.
n domeniile de solid i lichid, datorit incompresibilitii acestora, izotermele sunt
aproape drepte verticale, ele curbndu-se puin n apropierea curbelor limit. n domeniile de
amestec a dou stri de agregare izotermele sunt drepte orizontale deoarece, dac procesul de
schimbare a strii de agregare este izobaric, el este i izotermic.
84
Conform postulatului de stare, orice stare de echilibru a unui sistem este complet
definit de valorile a doi parametrii de stare independeni. Orice alt parametru de stare poate fi
exprimat ca o funcie de cei doi parametrii independeni alei, funcie numit ecuaie de stare.
Gazele reale nu respect ecuaiile de stare ale gazului ideal, mai ales n domeniul de
vapori supranclzii i evident nici n cel de vapori saturai umezi, care sunt un amestec de
lichid saturat i vapori saturai uscai.
Putem defini produsul pv ca un parametru de stare i putem obine ecuaii termice de
stare exprimnd relaiile funcionale ale parametrului definit ca funcie de doi parametrii termici
de stare alei, dac acetia sunt independeni. Trebuie remarcat i reinut ns faptul c ntr-un
domeniu bifazic (de schimbare a strii de agregare) presiunea i temperatura nu sunt parametri
independeni. Astfel de relaii funcionale au forma general:
pv = f ( p, T )
pv = f (v, T )
(6.1)
Aceste relaii funcionale reprezint ecuaii termice de stare. Funciile pot fi exprimate
sub forma unor semne infinite, astfel nct s se apropie orict de mult de comportarea real a
gazelor reale pe un domeniu orict de larg, incluznd chiar mai multe stri de agregare:
pv = a + bp + cp 2 + dp 3 + ...
'
'
'
pv = a1 + b + c + d + ...
v v2 v3
(6.2)
(6.3)
n 1873, Johannes Van der Waals a propus, innd seama de teoria cinetico-molecular,
o ecuaie termic de stare care ncearc s corecteze ecuaia termic de stare a gazului ideal
(Clapeyron) astfel nct s corespund comportrii gazelor reale. Gazele reale se deosebesc de
gazul ideal prin faptul c moleculele au un volum propriu i exist fore de interaciune ntre ele.
85
p + 2 (v b ) = Ri T
v
(6.4)
unde: b covolum;
v-b - volum liber;
a/2 - presiunea de coeziune;
a - msur a forelor de interaciune dintre moleculele gazului.
n cazul n care presiunea p tinde ctre zero i volumul specific v tinde ctre infinit. n
acest caz presiunea de coeziune tinde spre zero, deci devine neglijabil, adic prima parantez
se reduce la p. Tot n acest caz i covolumul devine neglijabil n comparaie cu volumul total
ocupat de gaz, deci a doua parantez se reduce la v. n concluzie, la presiuni foarte mici, atunci
cnd gazele tind s respecte legile gazului ideal, ecuaia termic de stare Van der Waals se
reduce la forma ecuaiei termice de stare a gazului ideal (ecuaia lui Clapeyron), dup cum era i
de ateptat.
Deoarece izoterma T = Tcr are n punctul critic un punct de inflexiune n care tangenta
este paralel cu abscisa, coeficienii a i b se pot determina din condiiile de anulare a
derivatelor de ordinul 1 i 2.
p
=0
v Tcritic
2
p
=0
v 2 T
critic
(6.5)
Ecuaia izotermei Van der Waals T = Tcr n punctul critic se poate scrie sub forma:
p cr =
Ri Tcr
a
2
v cr b v cr
(6.6)
(v cr b ) v cr
v Tcr
2
p = 2 Ri Tcr 6 a = 0
v 2 T
(v cr b )3 v cr4
cr
(6.7)
vcr
8 p v
; Ri = cr cr
Tcr
3
3
86
(6.8)
Valorile parametrilor de stare n punctul critic ale majoritii gazelor utilizate curent n
practic sunt date n tabele n literatura de specialitate (de ex. Ranjevi, 1978).
Experimental se constat c a i b nu
p
sunt de fapt constante care s depind numai
T>Tcr
de natura gazului. n realitate, acestea se
modific odat cu temperatura gazului, astfel
C
nct ecuaia Van der Waals nu reflect exact
Tcr
comportarea gazelor reale. n figura 6.2 sunt
D
reprezentate, n diagram p v, curba de
A
saturaie (curba limit de vaporizare), izoterma
E
T<Tcr
Van der Waals T = Tcr i o izoterm Van der
B
Waals T < Tcr (obinute pe baza ecuaiei Van
0
der Waals). Se observ c pe poriunea AE
v
izoterma teoretic nu corespunde celei reale,
Figura 6.2: Reprezentarea izotermelor Van
care ar trebui s fie un segment de dreapt
der Waals n diagrama p-v
orizontal. Strile de pe curba AB (lichid
supranclzit) i cele de pe curba DE (vapori subrcii) sunt stri metastabile, care se pot obine
n anumite condiii speciale. Poriunea BD este ns imposibil deoarece la scderea presiunii
volumul specific nu poate s scad (la temperatur constant).
Ecuaia Van der Waals este o aproximare care poate da erori semnificative. Este ns
una dintre primele ncercri de modificare a ecuaiei lui Clapeyron astfel nct s se poat
prevedea comportarea unui gaz real pe parcursul unui proces termodinamic.
Pentru a obine rezultate suficient de apropiate de cele reale ntr-un domeniu larg de
valori ale parametrilor termici de stare, au fost elaborate multe alte ecuaii termice de stare, mai
ales pentru gazele reale des utilizate n practic. Acestea sunt ns complicate, cu un numr
mare de termeni i cu un numr mare de constante, folosindu-se pentru ntocmirea tabelelor i
diagramelor cu mrimi de stare ale gazelor reale.
6.2.3 Ecuaia Redlich-Kwong
Ri T
a
1
v b T 2 v (v + b )
Z=
pv
v
a
=
Ri T v b ( v + b ) R T 3 2
i
(6.9)
sau:
(6.10)
87
a
(v b) = RT
T (v + c ) 2
(6.11)
p+
a
(v b) = RT
Tv 2
(6.12)
a
RTv
p (v b) = RTe
a
p + b (v b) = RT
v 3
(6.13)
Ecuaia este valabil pentru gaze reale pn la presiunea de 250 bari i are urmtoarea
form:
c
b
a
pv 2 = RT 1 3 v + B0 (1 ) A0 1
v
vT
v
(6.14)
T
1, 45
58 p 2
13,5
p T 3.1
6 T
10
100
100
(6.15)
Pentru calculul tabelelor de abur, Koch a utilizat o ecuaie caracteristic omogen care
prezint rezultate destul de bune, cu excepia domeniului din apropierea punctului critic, unde
erorile devin semnificative. Ecuaia este de forma:
88
v=
RT
p
v
T
100
2,82
b
c
2
p
+
T 14 T 31,6
100
100
(6.16)
1
1
pv = RT 1 A B 2
v
v
(6.17)
a
cR
b+
3 + 2m
RT
T2
(6.18)
bcR
k 8b n cR
1+ 3
B=
4 1
3 + 2m
3 z 4n
v v 3 + 2n
T2
T2
T2
(6.19)
u
u
du = v dv + T dT
T
v
i
i
di = dp + dT
T p
p T
89
u
u
unde
= cv , iar derivata parial
se va exprima n funcie de mrimile termice de
T v
v T
stare. Pentru aceasta se consider ecuaia de definiie a entropiei:
Tds = du + pdv
Considernd entropia i energia intern o funcie de T i v, se pot scrie diferenialele lor
totale, care se nlocuiesc n relaia de mai sus:
s
u
u
s
T
dT + dT =
dT +
+ p dv
v T
v T
T v
T v
(6.20)
s u
T
=
T v T v
s u
T =
+p
v T v T
(6.21)
2s
1 2u
=
T v T ,v T v T T ,v
(6.22)
2s
1 2 u
1 u
p
=
+
+
+
p
T 2 v T
T v T ,v
T v T T ,v T v
(6.23)
i prin egalizare:
u
p
=T
p
v T
T v
(6.24)
Rezult, deci, variaia elementar a energiei interne specifice masice a unui gaz real:
p
du = cv dT + T
p dv
T v
(6.25)
Integrnd relaia de mai sus, se poate determina energia intern specific masic a
gazului real n starea termodinamic definit prin presiunea p i temperatura T:
T
p p
u( p ,T ) = u( p0 ,T0 ) + cv ( p0 ) dT + T
T0
p0
T v
v
p dv
p T
(6.26)
90
T0
p2 p
u( p2T2 ) u( p1T1 ) = cv ( p0 ) dT + T
T1
p1
T v
v
p dp
p T
(6.27)
6.3.2 Entalpia
i
i
di = dT + dp
T p
p T
se obine:
di = c p dT T
v dp
T p
(6.28)
u
unde derivata parial
se poate determina cu ajutorul ecuaiei de stare f (p,v,T) = 0, sau
T p
v
se poate exprima n funcie de coeficientul de dilatare izobaric:
= v .
T p
Integrnd ecuaia (6.28), se obine entalpia gazului real la presiunea p i temperatura T:
T
p v
p dp
i( p ,T ) = i( p0 ,T0 ) + c p0 dT + T
T0
p0
T v
(6.29)
v dp
i( p2T2 ) i( p1T1 ) = c p0 dT + T
T1
p1
T v
(6.30)
6.3.3 Entropia
ds =
du + pdv di vdp
=
T
T
i relaia (6.25) se poate exprima variaia elementar a entropiei unui gaz real, ntr-un proces
termodinamic reversibil n forma:
ds = cv
dT p
+
dv
T T v
(6.31)
91
ds = c p
dT v
dp
T T p
(6.32)
Dup integrarea celor dou ecuaii, se poate obine entropia specific masic absolut a
gazului real ntr-o stare termodinamic oarecare, la presiunea p i temperatura T. Integrnd
relaia care exprim variaia entropiei, se obine:
T
s( p ,T ) = s( p0 ,T0 ) + c p0
T0
p
dT
v
T
dp
p
0
T
T p
(6.33)
s( p2T2 ) s( p1T1 ) = c p0
T1
p2 v
dT
dp
p1
T
T p
(6.34)
s
s
cv = T
i c p = T
T v
T p
(6.35)
s
v
s p
=
=
i
T p
v T T v p T
(6.36)
se obine:
cp
cp
2v
2p
=
T
T
i
=
2
T v p T
T p
vv T
(6.37)
n urma integrrii acestor expresii se obin cldurile specifice ale gazului real:
p
2 p v
cv = cv ( p0 ) + T 2 dp
p0
T v p T
(6.38)
p
2v
c p = c p0 T 2 dp
p0
T p
(6.39)
92
2v
2 p
temperatura). Derivatele pariale 2 i 2 se calculeaz din ecuaia termic de stare a
T v T p
gazului real respectiv.
Relaia ntre capacitile calorice specifice masice cp i cv atunci cnd se consider
transformarea izobaric a gazului real este dat de formula:
p
c p dt = cv dt + T
dv
T v
(6.40)
p v
c p cv = T
T v T p
(6.41)
c p cv = pvT
(6.42)
6.3.5 Exergia
dex = dh T0 ds
di = c p dT T
v dp
T p
ds = c p
dT v
dp
T T p
v
dT
v
dex = c p dt T p v dp c p T0
+ T0 dp
T
T p
T p
(6.43)
T
dex = c p 1 0 dT v[ (T T0 ) 1]dp
T
(6.44)
E = 1
T0
T
(6.45)
i nlocuind T T0 = T E , rezult :
dex = c p E dT v ( T E 1) dp
93
(6.46)
Conform postulatului de stare, starea unui sistem este definit de doi parametrii de stare
independeni, dar n cazul unui proces de vaporizare presiunea i temperatura nu sunt parametrii
independeni. Se tie c, dac un proces de schimbare a strii de agregare are loc la presiune
constant, atunci i temperatura rmne constant pe tot parcursul procesului. Deci pentru
fiecare valoare a presiunii, exist o valoare unic a temperaturii de saturaie i invers.
p
1`
x=1
x = ct
pt
v1
v1
Tcr
v1
x=
mv
mv
=
m mL + mv
(6.47)
V = Vv + V L
(6.48)
Volumele totale din relaia 6.16 se pot exprima ca produse ntre masele i volumele
specifice corespunztoare, dup care se mparte cu masa total m:
m v = mv v + m L v
1
m
(6.49)
adic:
sau:
mv
m mv
v +
v
m
m
(6.50)
v = x v + (1 x ) v
v = v + x (v v )
(6.51)
Se poate demonstra c relaii de tipul relaiei 6.19 sunt valabile i pentru toi parametrii
calorici de stare n orice stare de vapori saturai umezi:
u = u + x(u u)
(6.52)
i = i + x(i i)
(6.53)
s = s + x(s s)
(6.54)
95
Datorit faptului c ecuaiile termice i calorice de stare pentru vapori sunt foarte
complicate, este dificil i laborioas utilizarea lor n practic pentru calcule inginereti. n
literatura de specialitate sunt date tabele i diagrame cu valorile parametrilor de stare ai gazelor
reale utilizate n practic, pentru domeniile de interes practic.
Pentru vapori sunt date dou tipuri de tabele, respectiv un tabel cu valorile parametrilor
de stare la saturaie (pentru stri de lichid saturat i vapori saturai uscai) i un set de tabele,
fiecare pentru cte o anumit presiune, cu valorile parametrilor de stare n stri de lichid i
vapori supranclzii, cele dou domenii fiind separate de o linie orizontal n zona temperaturii
de saturaie (trecut n capul tabelului, lng valoarea presiunii pentru care este valabil tabelul).
n anex sunt prezentate aceste tabele pentru abur.
n practic, n afara tabelelor, se mai utilizeaz n mod curent diagrame pentru vapori,
iar cel mai des ntlnite sunt diagramele entropice (cu entropia specific masic n abscis). n
literatura de specialitate se gsesc diagrame pentru toate fluidele utilizate n practic. Cele mai
des utilizate diagrame sunt T-s i is.
T
p pcr
p = pcr
p = ct.
v = ct.
v = ct.
i = ct.
i = ct.
x = ct.
Tt
x=1
s
T = ct.
x=1
C
p = ct.
x = ct.
T = ct.
stare tripl
x=0
Diagrama i-s reprezentat n figura 6.5 este tipic pentru majoritatea agenilor termici
utilizai n practic. Evident, forma i scara de reprezentare depinde de agentul termic pentru
care este reprezentat. Se observ c diagrama i-s difer mult ca form de diagramele p-v i T-s.
Curba de lichid saturat este practic aproape un segment de dreapt, peste care se suprapun toate
strile de lichid.
97
Punctul critic nu mai apare n partea superioar a curbei limit de saturaie, ci undeva
pe panta ascendent a curbei. Curba de vapori saturai uscai (x = 1) are i o poriune
ascendent, dup care urmeaz o parte descendent i n continuare tinde spre o dreapt
orizontal. n domeniul vaporilor saturai umezi, izobarele i izotermele se suprapun i sunt
drepte care aproape converg n originea axelor de coordonate (starea de lichid saturat
corespunztoare strii triple, unde prin convenie u = i = s = 0). Pe curba de x = 1, izobarele se
desprind de izoterme. Odat cu ndeprtarea de starea de saturaie, izobarele tind spre curbe
logaritmice, iar izotermele tind spre drepte orizontale, corespunztoare gazului ideal. Izobara de
pcr se desprinde de curba limit n punctul critic. Izobarele de presiune mai mare se desprind
practic de curba limit nainte de punctul critic, dar ele sunt foarte apropiate una de alta i, la
presiuni foarte mari, se suprapun pe toat lungimea lor.
Ca i n cazul diagramei T-s, nici n diagrama i-s nu exist stri ale sistemului care s
fie reprezentate la stnga izobarei de presiune maxim. n interiorul curbei limit de vaporizare
sunt reprezentate de obicei, tot cu linie ntrerupt, curbele de titlu constant. Se observ c ele
converg tot n punctul critic, dar au o form mult diferit fa de cea din diagramele p-v i T-s
mai ales la titluri mai mici dect 0,5.
n general, n literatura tehnic, diagramele i-s nu sunt reprezentate integral, deoarece
ar fi foarte mari pentru a fi utilizabile n practic. Este reprezentat doar poriunea din partea
dreapt sus, respectiv vaporii saturai umezi cu titlu mare i vaporii supranclzii.
Spre deosebire de diagramele p-v i Ts, n diagrama i-s aria suprafeei cuprins ntre
curba unei transformri i oricare dintre cele dou axe nu este proporional cu nici un
parametru de proces (cldur sau lucru mecanic). Avantajul diagramei i - s este c permite
citirea uoar i exact a diferenelor de entalpie, care sunt de interes practic n multe cazuri.
n special n cazul fluidelor utilizate ca fluide de lucru n instalaii frigorifice i pompe
de cldur se mai utilizeaz diagrame pi sau log p i (care au n abscis entalpia specific
masic, iar n ordonat presiunea la scar liniar sau logaritmic). Acestea au avantajul c
permit citirea uoar i cu precizie bun a valorilor parametrilor de stare utilizai n calculele din
domeniul tehnicii frigului i pompelor de cldur.
6.6 Procese termodinamice ale vaporilor
C
4
1
4
1
x1=ct.
x2>x1
x2>x1
x1=ct.
x2>x1
x1=ct.
98
Dup cum rezult din aceste diagrame, prin nclzire la volum constant aburul saturat
umed i mrete titlul (x2 > x1), devenind saturat uscat (starea 1") i n continuare abur
supranclzit (starea 3). Pentru procesul de nclzire 12 n domeniul aburului saturat umed,
din condiia v1 = v 2 se obine:
v1 + x1 (v1 v1 ) = v 2 + x 2 (v 2 v 2 )
x2 =
(6.55)
v1 v2
v v
+ x1 1
v 2 v2
v2 v 2
(6.56)
(6.57)
q12 = u2 u1 + x2 rv 2 x1 rv1
(6.58)
sau:
unde: rv1 i rv2 [J/kg] sunt cldurile latente de vaporizare la presiunile p1 i respectiv p2.
Lucrul mecanic exterior n transformarea izocoric este nul.
Dac n starea iniial aburul saturat umed are volumul v1 < vcr , prin nclzire la volum
constant presiunea crete pn cnd se atinge ramura stng a curbei limit de vaporizare, adic
umiditatea aburului crete pn cnd aburul devine lichid saturat (vezi transformarea 44 n
diagrama p-v).
6.6.2 Transformarea izobaric
C
1
1
0
x1=ct.
3
C
2
x1=ct.
0
x2>x1
x2>x1
x2>x1
x1=ct.
q 03 = i3 i0 = i [J/kg]
(6.59)
99
(6.60)
q12 = (i1 i1 )( x2 x1 ) rv
(6.61)
l12 = p1 ( v2 v1 ) = p1 ( v2 + x2 ( v2 v2 ) v1 x1 ( v1 v1 ))
(6.62)
l12 = p1 ( v1 v1 )( x2 x1 ) [J/kg]
(6.63)
Procesul 0123 trasat n diagramele p-v, T-s i i-s din figura 6.9 reprezint o
destindere izotermic, din domeniul lichidului pn n domeniul vaporilor supranclzii.
p
C
1
1
C
1
1
1
x2>x1
x1=ct.
x1=ct.
x2>x1
x2>x1
x1=ct.
q13 = T ( s3 s2 ) [J/kg]
(6.65)
l ab = q ab (u b u a ) [J/kg]
(6.66)
100
2
4
2
2
3
x3=ct.
x4=ct.
x2>x3
x3=ct.
x2>x3
s
x2>x3
x3=ct.
(6.67)
(6.69)
101
Curba de titlu constant x = 0,5 mparte (cu aproximaie) cmpul diagramelor n dou
domenii: n stnga acestei curbe, prin destinderea adiabatic aburul saturat umed i mrete
titlul (se usuc), iar la dreapta curbei aburul se umezete (titlul scade) n cursul destinderii
adiabatice (vezi transformarea 44 n diagrama T-s din figura 6.9).
6.6.5 Strangularea sau laminarea vaporilor
Prin laminarea sau strangularea unui curent de fluid se nelege curgerea sa printr-un
aa numit dispozitiv de strangulare (laminare) care are aria seciunii mai mic dect cele din
amonte i aval. Exemplu dispozitive de strangulare:
diafragma: un disc montat transversal ntr-o conduct, n care este practicat un
orificiu cu diametrul mai mic dect cel al conductei, cu muchia dinspre amonte bine
ascuit i cea dinspre aval teit;
ajutajul convergent-divergent: aria seciunii de curgere scade, atinge un minim, dup
care revine la valoarea iniial (suprafaa conic convergent are generatoarea de
obicei o curb, iar cea divergent are generatoarea o dreapt).
Prin strangulare (laminare), presiunea fluidului scade. Cderea de presiune pe
dispozitivul de laminare este cu att mai mare cu ct este mai mare diferena dintre seciunea
minim i cea maxim de curgere. Msurnd cderea de presiune pe dispozitivul de laminare se
poate calcula debitul de fluid.
La curgerea printr-un dispozitiv de strangulare fluidul nu produce lucru mecanic tehnic
i cum de obicei nu schimb nici cldur cu mediul nconjurtor, din expresia matematic a
principiului nti al termodinamicii (di = q - lt) rezult c laminarea este un proces izentalpic
(dac q = 0 i lt = 0, rezult di = 0 i deci i = const.).
Deoarece procesul de strangulare sau laminare este un proces izentalpic att pentru
gazele ideale ct i pentru gazele reale, procesul se poate urmri cel mai uor ntr-o diagram is, unde izentalpele sunt drepte orizontale. n figura 6.11 se pot urmri procese de strangulare a
aburului, care se desfoar n diferite domenii ale diagramei i-s.
n cazul strangulrii 12 n domeniul de
p2>p3 p3>p4
i
abur umed, prin laminare presiunea i temperatura
p1>p2
p4>p5
p5 scad, titlul final x 2 > x1 (aburul se usuc) i din
C
egalitatea i1 = i 2 se poate calcula titlul n starea 2:
5
2
3
2
4
1
r
i i
x2 = 1 2 + x1 v1
rv 2
rv 2
x2>x1
x1=ct.
Dac laminarea vaporilor saturai umezi
continu, se ajunge la starea de vapori saturai
uscai (2), iar apoi n domeniul de vapori supranclzii (procesul 23). Strangularea aburului
s
supranclzit este nsoit de scderea temperaturii
Figura 6.11: Strangularea aburului
t3 < t2.
n instalaiile termoenergetice, procesul este utilizat pentru strangularea (laminarea)
aburului viu produs de cazan sau prelevat din trepte intermediare ale turbinei cu abur, obinnd
astfel abur de presiune i temperatur mai mici, dar cu aceeai entalpie, deci cu acelai coninut
energetic, care poate fi utilizat n alte scopuri (nclzire, procese tehnologice etc.).
Laminarea aburului saturat umed constituie, de asemenea, una din metodele
experimentale pentru determinarea titlului aburului. Laminnd aburul saturat umed de la
presiunea p1 pn cnd devine supranclzit la presiunea p3 i temperatura t3, din condiia i1 = i3
rezult:
102
i1 = i1 + x1 rv1 =i 3 ;
de unde rezult imediat:
x1 =
i3 i1
rv1
(6.70)
Ciclul termodinamic cu randament termic maxim ntre dou temperaturi extreme date
este ciclul Carnot. Acesta ns nu poate fi utilizat n practic pentru construirea unor maini
termice. Teoretic se poate imagina o main termic motoare compus din dou turbine i dou
compresoare, dintre care n dou fluidul de lucru se destinde, respectiv comprim, izotermic, iar
n celelalte dou adiabatic. Destinderea n turbin i comprimarea n compresor sunt practic
foarte apropiate de transformri adiabatice, deoarece acestea pot fi bine izolate termic i fluidul
curge cu vitez mare n interiorul lor. Destinderea i comprimarea izotermice sunt ns
imposibil de realizat practic, chiar dac teoretic s-ar putea imagina ca procese care se desfoar
cu vitez tinznd spre zero, deci ntr-un timp tinznd spre infinit.
n practic se utilizeaz maini termice motoare care funcioneaz dup cicluri formate
de dou transformri izobarice i dou transformri adiabatice, care pot fi relativ uor realizate.
n cazul n care ciclul se desfoar integral n domeniul de gaz, el se numete ciclul Joule,
acesta fiind ciclul dup care funcioneaz instalaiile de turbine cu gaze.
n cazul n care pe parcursul ciclului apar procese de schimbare a strii de agregare
respectiv de condensare i de vaporizare, ciclul se numete Clausius - Rankine. Poriunile din
transformrile izobarice care au loc pe durata schimbrii strii de agregare sunt evident i
izotermice, deci ciclul Clausius - Rankine se apropie destul de mult de ciclul Carnot.
Ciclul Clausius Rankine motor este ciclul dup care funcioneaz centralele termice de
for cu abur. n figura 6.12 este reprezentat schema de principiu simplificat a unei centrale
termoelectrice (CTE) cu abur.
1
6
Q1
GE
T
K
tw1+tw=tw2
Q2
3
tw1
KS TCPGQ1 Q2 tw1 -
cazan
supranclzitor
turbin
condensator
pomp
generator electric
cldura primit
cldura cedat
temperatura cu care apa de rcire intr n
condensator
tw2 - temperatura cu care apa de rcire iese
din condensator
tw - diferena de temperatur dintre apa care
intr i apa care iese din condensator
103
Aburul supranclzit, produs de instalaia de cazan (K) cu starea 1 (numit i abur viu),
intr n turbina (T). n turbin, aburul se destinde, cednd lucru mecanic rotorului turbinei.
Transformarea din turbin este adiabatic, deoarece aburul curge cu vitez mare i turbina este
bine izolat termic fa de mediul ambiant. La arborele turbinei se monteaz, prin intermediul
unui cuplaj mecanic, generatorul electric (GE). Aburul iese din turbin cu starea 2, teoretic
abur saturat uscat, cu presiune mic (i temperatur mult mai mic). Cu aceast stare intr n
condensatorul (C), unde presiunea rmne constant. Cele mai des ntlnite condensatoare sunt
cele de suprafa, n care exist evi prin care circul ap de rcire, aceasta prelund cldura de
condensare a aburului mrindu-i temperatura de la tw1 la tw2. Picturile de condens formate pe
suprafaa exterioar a evilor condensatorului cad n partea inferioar a acestuia. n
condensatoarele cu amestec, utilizate n anumite situaii, apa de rcire este pulverizat prin duze
n interiorul condensatorului, n curentul de abur. Picturile fine de ap de rcire preiau prin
contact direct cldur de la abur, care condenseaz ducnd la creterea picturilor i la cderea
lor n partea inferioar a condensatorului.
Lichidul saturat cu starea 3 este preluat de pompa (P), care l comprim pn la o
presiune egal cu presiunea din cazan n starea 4. Presiunea rmne n continuare constant
pn la intrarea n turbin. n cazanul (K) lichidul cu starea 4 se nclzete izobaric pn la
temperatura de saturaie corespunztoare presiunii la care se afl i vaporizeaz pn la starea 6
abur saturat uscat. n cazanele de capacitate mare din centrale termoelectrice, apa de alimentare
intr n cazan prin conducte de diametru relativ mare (distribuitoare) plasate n partea inferioar,
n apropierea peretelui. Din aceste distribuitoare apa de cazan intr n evile de ecran, de
diametru mult mai mic, situate n apropierea pereilor, prin care curge ascendent. n interiorul
cazanului, n focar, arde un combustibil fosil. Apa de cazan preia cldur de la gazele de ardere.
Temperatura apei crete pn al valoarea de saturaie corespunztoare presiunii (starea 5), dup
care ncepe procesul de vaporizare. Curgerea devine bifazic, cu titlu din ce n ce mai mare. n
partea superioar a evilor de ecran titlul este foarte aproape de 1, curentul de abur saturat uscat
ducnd n suspensie picturi fine de lichid saturat. n partea superioar a cazanului, evile de
ecran converg ntr-un separator de condens, de obicei de tip tambur, unde seciunea de curgere
crete brusc, viteza de curgere scade, iar picturile de lichid se separ gravitaional. Cnd
nivelul lichidului ajunge la o anumit cot, acesta este evacuat printr-o conduct i este trimis n
partea inferioar cazanului, n curentul de ap de alimentare a cazanului, proces numit purjare.
Aburul saturat uscat ieit din separatorul de condens intr n supranclzitor (S), unde
temperatura lui crete pn la temperatura corespunztoare strii 1 (Ts) cu care intr n turbin.
Cldura necesar pentru transformarea 41 este preluat tot de la gazele de ardere rezultate
prin arderea combustibilului n focarul cazanului.
n figurile 6.13, 6.14 i 6.15 este reprezentat ciclul Clausius Rankine motor teoretic
(ideal) n diagramele p-v , T-s i respectiv i-s.
n diagrama p-v, aria cuprins ntre transformrile ciclului Clausius - Rankine este
direct proporional cu lucru mecanic ciclic specific masic produs, de exemplu ca sum
algebric ntre lucrurile mecanice tehnice specifice masice schimbate, adic produs n
destinderea adiabatic n turbin (12) i respectiv consumat n comprimarea adiabatic n
pomp (34).
n diagrama Ts, aria suprafeei nchis de ciclul Clausius - Rankine este de asemenea
direct proporional cu lucrul mecanic ciclic specific masic, dar n acest caz ca sum algebric
ntre cldura specific masic primit de la sursa cald pe parcursul transformrii izobarice 41
i cldura specific masic cedat sursei reci pe parcursul transformrii izobarice 23.
Ca ciclu generator (parcurs n sens trigonometric: 1654321) este cel mai
des utilizat ciclu de funcionare a pompelor de cldur i mainilor frigorifice (numite i cu
comprimare mecanic a vaporilor).
104
p
C
4
T
6
5
Tsi
pc, Tc
pc, Tc
3
s
6
2
C
pc , T c
stare tripl
4
0
5
3
s
q = 0 q12 = 0
(6.71)
di = q lt lt = d i
(6.72)
(6.73)
(6.74)
di = q lt = q + vdp
q = di i l t12 = 0
105
(6.75)
q 23 = q 0 = di = i3 i2 < 0
(6.76)
(6.77)
lt 34 = di = (i4 i3 )< 0
(6.78)
p4 = p5 = p6 = p1 dp = 0
(6.79)
q 41 = q = di = i1 i4 > 0 i
4
l t 41 = 0
(6.80)
Lucrul mecanic ciclic specific masic se poate calcula ca sum algebric a tuturor
parametrilor de proces de acelai tip, de exemplu ca suma algebric a lucrurilor mecanice
tehnice specifice masice, dintre care dou sunt nule (lt23 i lt41)
l = lt12 + lt23 + lt34 + lt41 = lt12 + lt34 = (i1 i2) (i4 i3)
(6.81)
l i1 i2
(6.82)
t =
l (i1 i2 ) (i4 i3 ) i1 i2
=
q
i1 i4
i1 i4
(6.83)
T
C
5
4
4
pc , T c
3
2
s
(6.84)
i =
li
lt12
i1 i2'
<1
i1 i2
(6.85)
m =
lm
<1
li
(6.86)
(6.87)
(6.88)
unde Q& [W ] este fluxul de cldur total primit de debitul de agent termic.
Puterea electric furnizat de generatorul electric este mai mic dect puterea mecanic
furnizat la arborele turbinei. Randamentul electric al generatorului (e) este:
e =
Pe
Pm
(6.89)
107
Cldura este preluat de la gazele de ardere rezultate n urma arderii unui combustibil
n focarul cazanului. Fluxul de cldur produs prin arderea unui debit de combustibil (m& c ) cu
puterea calorific Hi [J/kg] este:
kg comb.
J
J
Q& c = m& c H i
= = W
s
kg comb. s
(6.90)
Nu toat cldura produs prin ardere este preluat de agentul termic, deci se definete
randamentul cazanului (K) ca fiind:
Q&
K = & < 1
Qc
(6.91)
Q&
m& q m& (i1 i4 )
=
=
K Hi
Hi
Hi
(6.92)
Randamentul global al instalaiei este definit ca raportul dintre puterea electric (util)
i fluxul de cldur produs prin arderea debitului necesar de combustibil (consumat):
g =
Pe
= e m i t K
Q& c
(6.93)
(6.94)
m& (i2 i3 )
c w (t w 2 t w1 )
(6.95)
kg
D = 3600 m&
h
(6.96)
P
m& l
l
i1 i2
kg
kWh
(6.97)
3600
3600
q =
l
t
kg kJ
kJ
kWh kg = kWh
108
(6.98)
Tm ( s 2 s3 ) = i1 i4 i1 i3
Grafic, dup cum se vede n figura 6.17, aceasta nseamn c suprafeele haurate n
sens invers trebuie s aib arii egale (n diagrama T s, aria cuprins ntre curba transformrii i
abscis este proporional cu cldura schimbat). Rezult astfel:
Tm =
i i
i1 i4
1 3
s 2 s3 s 2 s3
(6.100)
tCR = tC = 1
s s3
T2
= 1 T2 2
Tm
i1 i4
(6.101)
n relaia de mai sus se pot identifica uor parametrii specifici ciclului Clausius Rankine care influeneaz randamentul termic al acestuia. Influena fiecrui parametru se
analizeaz n condiia c toi ceilali parametrii sunt constani.
a) Randamentul termic crete dac temperatura T2 scade. Temperatura T2 este
temperatura de condensare a aburului n condensator i poate fi cobort prin coborrea
presiunii n condensator. Deoarece, n cele mai multe cazuri, apa de rcire din condensator este
utilizat n circuit nchis, aceasta este rcit n turnurile de rcire pn la o temperatur
apropiat de cea atmosferic, dar nu mai mic de 5C. Atunci T2 depinde de fapt de temperatura
atmosferic. Mai mult dect att, odat cu coborrea presiunii i a temperaturii n condensator,
109
pentru aceeai stare iniial 1, titlu aburului la ieirea din turbin scade (punctul 2 se deplaseaz
pe vertical n jos). Dac titlu scade, umiditatea aburului crete, deci crete numrul i masa
picturilor de ap lichid n suspensie n curentul de abur, i deci crete pericolul distrugerii prin
eroziune al paletelor ultimelor trepte ale turbinei. Titlu aburului la ieirea din turbin se
limiteaz n general la x = 0,880,9.
b) Randamentul termic crete dac s2, respectiv s1, scade (s1 = s2). Dac temperatura T1
rmne constant, pentru ca s1 s scad trebuie ca p1 s creasc. Creterea presiunii p1 impune
folosirea unor evi cu perei groi, din materiale de calitate superioar, deci crete investiia
iniial (pentru construirea centralei). n general, presiunea din cazan (p1 = p4 = p5 = p6) se
limiteaz la 180200 bar. Exist ns n lume i centrale de for cu abur care lucreaz la
presiuni supracritice (250 bar).
c) Randamentul termic crete dac i1 crete. Dac ceilali parametri rmn constani, i1
poate crete numai prin creterea temperaturii T1, respectiv a temperaturii de supranclzire a
aburului. Rezistena mecanic a oelurilor scade ns cu creterea temperaturii. Pentru a evita
folosirea oelurilor austenitice (foarte scumpe, utilizate de exemplu la instalaiile de turbine cu
gaze), se limiteaz temperatura de supranclzire la 530560C.
6.10 Metode de cretere a randamentului ciclului Clausius - Rankine
6.10.1 Supranclzirea intermediar a aburului
Unde:
S1 supranclzitor 1
S2 supranclzitor 2
Tp - trepte de nalt presiune
Tjp - trepte de joas presiune
K - cazan
C - condensator
GE - generator
p1 = p8 = p7 = p6 > p2 = p3
3
GE
Tjp
Tp
1
1
4
S1
8
7 K
C
5
6
6
T
C
7
Avantaje:
titlul aburului la ieirea din turbin crete
fa de situaia cu o singur supranclzire:
x4 > x2;
randamentul termic al ciclului crete
fiindc lucrul mecanic tehnic produs prin
destindere n ambele corpuri ale turbinei
crete mult mai mult dect cldura
preluat de fluidul de lucru n
transformrile 61 i 23:
2
6
pc, Tc
5
l = (i1 i2 ) + (i3 i4 )
q = (i1 i6 ) + (i3 i2 )
l (i i ) + (i3 i4 )
t= = 1 2
q (i1 i6 ) + (i3 i2 )
(6.102)
Dezavantaje:
crete complexitatea instalaiei, necesitnd un supranclzitor n plus, conduct de
legtur etc.;
crete complexitatea turbinei, deci material i manoper n plus,
crete costul instalaiei.
Creterea randamentului termic este din ce n ce mai mic cu fiecare supranclzire
suplimentar. Din aceste considerente economice, mai mult de dou re-supranclziri nu se
justific i acestea numai la instalaiile de puteri mari i cu presiuni mari n cazan. n cazul
instalaiilor mai mici, cu o singur re-supranclzire, n general p2 = p3 = 2040 bar.
6.10.2 Prenclzirea regenerativ a apei
111
S2
m& m& 1
3
1
S1
m&
15
4
Tjp
Tp
m& 1 2
14
GE
m& 2 5
13
m&
13
PR2
11
tw
2
PR1 5
m& m& 1 2
10
12
P3
m& 1
P2
m& m& 1
P1
C
7
112
Debitul m& m& 1 de lichid cu starea 9 este preluat la ieirea din PR1 de pompa P2, care i
ridic presiunea pn la valoarea din cazan (starea 10), cu care intr n serpentina din PR2. Aici
preia cldur de la debitul m& 1 de abur cu starea 2 prelevat dintre treptele de nalt presiune ale
turbinei i se nclzete pn la starea 11.
Debitul m& 1 se rcete izobaric n PR2, ajunge la starea de abur saturat uscat (2) i
condenseaz. Lichidul saturat cu starea 2 este preluat de pompa P3, care i ridic presiunea
pn la valoarea din cazan (starea 12), cu care este injectat n conducta de alimentare a
cazanului. Prin amestec direct n aceast conduct se obine debitul m& cu starea 13, cu care
intr n cazanul K i apoi n supranclzitorul S1, ajunge n starea 1, de unde se reia ciclul.
Entalpiile specifice ale fluidului de lucru la ieirea din prenclzitoarele regenerative se
calculeaz din ecuaiile de bilan energetic.
Pentru PR1:
(6.103)
Pentru PR2:
(6.104)
(6.105)
t = &t =
Q
(6.106)
Creterea randamentului termic prin prenclzirea regenerativ a apei are loc datorit
recuperrii unei pri din cldura preluat de abur i utilizrii acesteia pentru prenclzirea apei
de alimentare a cazanului. Practic forma ciclului Clausius-Rankine n diagrama T-s se apropie
de forma unui dreptunghi, adic de forma ciclului Carnot, motiv pentru care aceast metod se
mai numete carnotizarea ciclului Clausius-Rankine.
6.10.3 Centrale electrice cu termoficare
T
1
C
6
lc
4
2
qCE
s
113
172 zile/an).
Turbinele cu abur sunt la rndul lor de dou tipuri: cu condensaie i cu contrapresiune.
a) Turbinele cu condensaie sunt folosite pentru presiuni n condensator mai mici dect
presiunea atmosferic. Apa de rcire din condensator poate fi utilizat pentru alimentarea unor
consumatori permaneni sau sezonieri care necesit temperaturi relativ mici ale agentului termic.
Atunci cnd se alimenteaz un consumator extern, presiunea n condensator este 0,80,9 bar
respectiv temperatura apei de rcire la ieirea din condensator este 9095C. Apa de rcire se
ntoarce de la consumator cu temperaturi de 4045C. Atunci cnd nu este necesar alimentarea
unui consumator extern se reduce presiunea n condensator pn la 0,030,06 bar astfel nct
temperatura de ieire a apei de rcire din condensator este de 2035C (n funcie de
temperatura atmosferic). Cu ct presiunea din condensator este mai mic, cu att este mai
mare lucrul mecanic tehnic produs prin destinderea aburului n turbin, deci i puterea electric
furnizat de generator.
b) Turbinele cu contrapresiune: evacueaz aburul la presiuni mai mari dect presiunea
mediului ambiant. n general din turbin iese abur supranclzit. Temperatura de condensare
este mai mare dect n cazul turbinelor cu condensaie i se poate modifica n funcie de
presiunea din condensator. Acest tip de turbin este utilizat pentru alimentarea cu energie
termic a unor consumatori externi care necesit temperaturi relativ mari ale agentului termic i
de obicei sunt consumatori sezonieri (de exemplu sisteme de nclzire central). Turbinele cu
contrapresiune au n general o funcionare sezonier.
Avndu-se n vedere ciclul teoretic de funcionare, randamentul general (sau global) al
unei centrale electrice cu termoficare se poate exprima cu relaia:
CET =
l c + q CE
q
(6.107)
unde lc este lucrul mecanic ciclic specific masic (sau suma lucrurilor mecanice tehnice specifice
masice produse prin destinderea aburului n toate treptele turbinei), qCE este cldura specific
masic furnizat pe un ciclu consumatorului extern, iar q este cldura specific masic preluat
de fluidul de lucru pe parcursul unui ciclu.
Randamentul teoretic global al unei astfel de centrale este 100%, dar n realitate,
datorit pierderilor de pe conductele ce leg consumatorul de centrala termoelectric,
randamentul ajunge la 7080%. Centralele termoelectrice cu termoficare (CET), numite i
centrale de co-generare (deoarece furnizeaz i energie electric i energie termic) sunt cele
mai rentabile economic atunci cnd ele sunt exploatate la parametrii nominali pentru care au
fost proiectate. n prezent, datorit scderii cererii de energie electric pe piaa naional,
majoritatea CET sunt practic meninute n funciune n primul rnd pentru a produce energia
termic necesar sistemelor de termoficare ale oraelor din apropiere, producnd o cantitate
anual de energie electric mult mai mic dect cea nominal (din care consum un procent
important pentru serviciile proprii, mai ales dac funcioneaz cu combustibil solid, n special
crbune inferior).
114
7. ARDEREA COMBUSTIBILILOR
7.1 Definirea i clasificarea combustibililor
115
sau
C + H + S + O + N + W + A = 100%
(7.1)
c + h + s + o + n + w + a = 1 kg comb.
(7.2)
unde: C - carbon;
O - oxigen
S - sulf;
N - azot
H - hidrogen;
W - ap;
A - balast.
(7.3)
(7.4)
CO - monoxid de carbon;
N2 - azot.
Arderea unui combustibil poate fi complet sau incomplet, dup cum toi atomii care
pot oxida oxideaz sau nu oxideaz. Dac arderea are loc pn la oxidarea maxim posibil
(numrul maxim de atomi de oxigen care se pot lega de atomii substanei care oxideaz),
arderea se numete perfect, iar dac nu, ea se numete imperfect. Dac arderea nu este
perfect i complet, o parte din energia chimic disponibil n combustibil nu este transformat
n cldur.
116
Cldura degajat prin arderea complet i perfect a unei mase unitare de combustibil
se numete putere calorific. Puterea calorific se exprim n kJ/kg pentru combustibili solizi i
n kJ/ m 3N pentru combustibilii gazoi. Puterea calorific determinat pentru situaia n care apa
este evacuat n stare lichid, se numete putere calorific superioar, notat Hs. Puterea
calorific determinat pentru cazul n care apa este evacuat sub form de vapori se numete
putere calorific inferioar, notat Hi.
Relaia ntre puterea calorific inferioar (Hi) i putere calorific superioar (Hs) este:
Hi = Hs -2500(w + 9h) [kJ/kg]
(7.5)
(7.6)
sau o alt putere calorific convenional, care ar corespunde unui combustibil numit echivalent
petrol i care are valoarea:
Hi e.p. = 1,5Hi c.c. = 10.500 kcal/kg = 44,1 MJ/kg
(7.7)
Calculul arderii are ca scop determinarea cantitii de aer necesar arderii, a cantitii
de gaze de ardere (rezultate n urma arderii) i a compoziiei acestora. Cele mai importante
reacii chimice de ardere sunt:
C + O 2 CO 2 + Q C
H 2 + O 2 H 2O + Q H
2
S
+
O
2 SO 2 + Q S
(7.8)
unde QC, QH i QS sunt cldurile rezultate prin oxidarea exotermic a unui atom de carbon, a
unei molecule de hidrogen i respectiv a unui atom de sulf.
nmulind cele trei relaii de mai sus cu 1 kmol (care are acelai numr NA de particule,
atomi sau molecule, indiferent de natura chimic a substanei), se obine, fr a mai scrie
cldurile produse prin oxidare:
117
1
1 kmol H 2 + kmol O 2 1 kmol H 2 O
2
(7.9)
1
12 kg C + 1 kmol O 2 1 kmol CO 2 12
1
1
2 kg H 2 + kmol O 2 1 kmol H 2 O
2
2
1
32 kg S + 1 kmol O 2 1 kmol SO 2
32
(7.10)
1 kg C + 12 kmol O 2 12 kmol CO 2 c
1
1
(7.11)
1 kg H 2 + kmol O 2 kmol H 2 O h
4
2
1
1
1
kg
S
+
kmol
O
kmol SO 2 s
2
32
32
nmulind fiecare relaie de oxidare din 7.11 cu cantitatea de substan combustibil
dintr-un kilogram de combustibil (respectiv c kg C, h kg H2 i s kg S), rezult:
c
c
c
kg
C
+
kmol
O
kmol CO 2
2
12
12
h
h
(7.12)
h kg H 2 + kmol O 2 kmol H 2 O
4
2
s
s
s
kg
S
+
kmol
O
kmol SO 2
2
32
32
Calculul se efectueaz n general pentru masa unitar de combustibil, respectiv 1 kg
pentru combustibilii solizi i lichizi i 1 m 3N pentru combustibilii gazoi. Un kg combustibil
conine, conform compoziiei elementare, c kg C (carbon), h kg H2 (hidrogen) i s kg S (sulf).
Cantitatea minim de oxigen (Omin) necesar pentru arderea complet i perfect a unui
kilogram de combustibil solid sau lichid, numit i oxigen minim, exprimat n kmol/kg comb.,
se obine adunnd cantitile necesare oxidrii compuilor combustibili conform relaiilor 7.11
i scznd oxigenul coninut ntr-un kilogram de combustibil, adic:
O min =
c h s
o
+ +
(7.13)
118
O min
3
c h s - o m NO2
= 22,414 + +
12 4 32 kg comb.
(7.14)
sau, aproximativ:
O min = 1,8678 c + 5,6035 h + 0,7 (s o )
m 3 NO2
kg c
(7.15)
n cazul unui combustibil gazos, cantitate minim de oxigen necesar arderii complete
i perfecte a unui m 3N se calculeaz cu urmtoarea relaie:
O min = 0,5 (CO) + 0,5 (H 2 ) + 2 (CH 4 ) + 3 (C 2 H 4 ) +
+(
m3 O
m+n
) (C m H n ) - (O 2 ) 3 N 2
4
m N comb.
(7.16)
Considernd participarea masic a oxigenului (O2) n aer de 21%, restul de 79% fiind
azot (N2), cantitatea minim de aer (Lmin) necesar arderii, numit i aer minim, este:
L min =
O min m 3N aer
0,21 kg comb.
(7.17)
L min =
O min kg aer
0,232 kg comb.
(7.18)
sau:
Lr
L min
(7.19)
Coeficientul excesului de aer are ntotdeauna valori supraunitare cuprinse ntre 1,3 i 2
pentru combustibilii solizi; 1,15 i 1,3 pentru combustibilii lichizi i ntre 1,05 i 1,3 pentru
combustibilii gazoi. Valorile alese din intervalele amintite mai depind de calitatea i natura
combustibilului, respectiv de organizarea procesului de ardere n focarul cazanului.
n cazul motoarelor cu ardere intern, deoarece regimul de funcionare variaz uneori
rapid i ntr-un interval foarte larg, pot aprea situaii n care coeficientul excesului de aer are
valori subunitare, astfel nct arderea nu mai este perfect, nici mcar complet (gazele de
ardere conin combustibil ne ars). Sistemele actuale de injecie controlat electronic reuesc s
evite destul de bine, dar nu complet, regimurile de funcionare ale motoarelor cu ardere intern
cu subunitar.
Cantitatea real de aer furnizat arderii este:
O min m 3N aer
Lr = Lmin =
0,21 kg comb.
(7.20)
119
Produsele arderii formeaz un amestec de gaze care respect legile gazului ideal i care
se numesc generic gaze de ardere sau fum. Gazele de ardere conin CO2, SO2, H2O, N2 i
eventual O2 (dac > 1). Deoarece n calculul arderii unitii de mas de combustibil arderea
este considerat complet i perfect, n gazele de ardere nu apar monoxidul de carbon (CO) i
oxizii de azot (NOx).
Cantitile componentelor care apar n fum sunt:
c kmol CO 2
c m 3N CO 2
(CO
)
=
22
,
414
=
2 f
12 kg comb.
12 kg comb.
h w kmol H 2 O
h 22.414 m 3N H 2 O
=
+
(H
O)
=
+
22
,
414
w
2 f
kg comb.
2
18
2
18
kg comb.
s kmol SO 2
s m 3N SO 2
(SO 2 ) f =
=
22
,
414
32 kg comb.
32 kg comb.
(7.21)
n cazul n care > 1 apare n fum i O2, din excesul de aer, respectiv:
m 3N O 2
(O2)f = 0,21 Lexc = 0,21 (Lr - Lmin) = 0,21 (-1) Lmin = (-1) Omin
kg comb.
(7.22)
Cantitatea de azot n fum rezult din azotul din combustibil i cel introdus cu aerul:
(N2)f = n/28 + 0,79 Lr [ m3N /kg comb.]
(7.23)
(7.24)
(7.25)
(7.26)
(7.27)
Cu relaiile 7.21 - 7.27 se pot calcula participaiile masice ale fiecrei componente n
gazele de ardere, dup care se calculeaz participaiile volumice, iar apoi valorile proprietilor
termodinamice ale amestecului de gaze (vezi cap. 4.2).
Notaiile V i denumirile improprii de volum de gaze din relaiile 7.25 - 7.26 sunt
datorate unitii de msur normal metru cub, care este de fapt o unitate de msur pentru mas
(cantitatea de gaz), nu pentru volum.
120
Controlarea procesului de ardere are ca scop obinerea unui randament maxim al arderii
i reducerea ct mai mult posibil a efectelor poluante. Controlul arderii se poate efectua prin
mai multe metode:
analiza compoziiei gazelor de ardere;
determinarea coeficientului excesului de aer pe baza compoziiei gazelor de ardere;
determinarea temperaturii de ardere prin msurtori.
Pentru fiecare focar sau camer de ardere exist o valoare optim a coeficientului
excesului de aer, determinat experimental, numit optim. Dac real < optim, atunci arderea este
imperfect (dac << optim atunci se poate afirma c arderea este incomplet). Dac > optim,
crete fluxul de cldur pierdut n atmosfer datorit evacurii aerului suplimentar la o
temperatur mai mare dect cea cu care a fost introdus n focar.
Aparatele cu care se determin compoziia gazelor de ardere se numesc analizoare de
gaze. Acestea pot fi cu funcionare continu (determinarea coninutului de CO2 prin absorbie n
spectrul infrarou), sau cu funcionare intermitent (de exemplu aparat ORSAT).
n centralele termoelectrice moderne, cu sisteme de reglare automat, este important s
se poat determina n timp real valoarea coeficientului excesului de aer n diferite zone de pe
traseul de curgere al acestora. Un debit mic din gazele de ardere este prelevat i deviat pentru a
se msura coninutul de CO2. Dintre componentele din gazele de ardere, doar CO2 i vaporii de
H2O absorb radiaie electromagnetic n spectrul infrarou. Dup rcire i condensarea
vaporilor de ap, gazele de ardere trec printr-un tub transparent, de o parte a cruia se afl o
surs de radiaie infraroie de putere cunoscut, iar de cealalt parte un receptor, de exemplu o
diod foto-sensibil. Din energia emis de surs, o parte este absorbit de bioxidul de carbon,
direct proporional cu concentraia acestuia n gazele de ardere. Semnalul receptat este
comparat cu unul obinut de la o instalaie analog, poziionat n dreptul unui rezervor
transparent n care se afl un amestec de gaze etalon, cu concentraia de CO2 cunoscut. Prin
comparare, se determin concentraia de CO2 din gazele de ardere prelevate. Semnalul obinut
fiind unul electric, poate fi preluat de un calculator de proces i utilizat pentru reglarea automat
a instalaiei.
Analizoarele de gaze cu funcionare intermitent se utilizeaz pentru determinarea
compoziiei unor probe de gaze de ardere prelevate la anumite intervale de timp. Probele de
gaze de ardere sunt iniial rcite pn la temperatura mediului ambiant, temperatur la care
vaporii de ap condenseaz si deci se determin compoziia gazelor uscate. Componentele din
gazele uscate se vor nota cu indicele f us.. Pentru o determinare exact a coeficientului de
exces de aer, se determin experimental volumele de (CO2)f us., (CO)f us., (O2)f us. i (N2)f us.
coninute de un volum cunoscut de gaze de ardere uscate. Determinarea se face prin trecerea
succesiv a gazelor prin cte un rezervor care conine o substan chimic cu proprietatea c
poate dizolva una dintre componente (CO2, CO, sau O2). Dup dizolvarea fiecrei componente
se msoar volumul de gaze rmas i se calculeaz (prin diferen) volumul componentei
dizolvate. Ceea ce rmne n final se consider a fi integral N2. Se calculeaz apoi participaiile
volumice ale celor patru componente:
Valoarea coeficientului excesului de aer depinde evident de excesul de aer, deci:
L exc = L r L min = L r
Lr
1 (N ) 1
= L r 1 = 2 f 1
0,79
(7.28)
n gazele de ardere poate s existe O2 numai din excesul de aer, sau dac arderea nu
este perfect i atunci n gazele de ardere exist i CO. Rezult c oxigenul din excesul de aer,
notat Oexc. se poate calcula ca diferena dintre (O2)f i jumtate din cantitatea de (CO)f:
121
O exc = (O 2 )f
1
(CO)f
2
(7.29)
(7.30)
(N 2 )f
0,79
(N 2 )f
0,79
(O 2 )f
0,21
(CO)f
2 0,21
(N 2 )f
0,79
(CO)f
1
(
)
O
2
f
0,21
2
(N 2 )f
= 0,79
de unde rezult imediat c valoarea coeficientului excesului de aer se poate calcula cu relaia:
(N 2 ) f us.
(CO) f us.
0,79
(O 2 ) f us. (N 2 ) f us.
2
0,21
(7.31)
Pentru o estimare rapid a valorii lui este suficient s se cunoasc doar cantitatea de
CO2 din fumul uscat, msurat de exemplu cu analizoare de gaze cu funcionare continu.
Pentru = 1, concentraia de CO2 este maxim (deoarece nu exist exces de aer), respectiv
participarea volumic a CO2 n fum are o valoare maxim (CO2 max). Determinnd valoarea
real a participrii volumice a CO2 n fum (CO2), se aproximeaz c
CO 2 max
(7.32)
CO2
Erorile relative care se obin folosind aceast relaie sunt de (13)%, deci acceptabile n
calcule inginereti.
7.4 Temperatura de ardere
(7.33)
122
medie ntre tL i ta
Fluxul de cldur evacuat cu gazele de ardere, aflate la temperatura teoretic de ardere
(tth), este:
t th
& =m
& C Vgt c pg (t th - t a )
Q
(7.35)
g
ta
1
424
3
&g
m
t th
tc
t th = t a +
& C Hi + m
& C c pC ( t C - t a ) + m
& C Lmin cpL ( t L - t a )
m
t
a
ta
& C Vgt c pg
m
t th
(7.36)
ta
tc
tr = ta +
&
& C Hi + m
& C c pc ( t C - t a ) + m
& C L min c L ( t L - t a ) - Q
F m
r
p
ta
& C Vgt c pg
m
tr
ta
(7.37)
ta
& C nu se poate
La calculul temperaturii reale de ardere, debitul de combustibil m
& r nu depinde de debitul de combustibil ars, ci numai de temperatura
simplifica, deoarece Q
gazelor de ardere i de construcia camerei de ardere (dimensiuni i materiale).
123
8. TRANSMITEREA CLDURII
8.1 Noiuni generale
lim
t
t
= n0
= grad t = t [K/m]
n
n
(8.1)
124
d 2 Q = n0
t
dA d = t dA d
n
(8.2)
- cldura transmis;
unde: Q [J]
A [m2] - aria seciunii prin care se transmite cldura;
[s]
- timpul n care se transmite cldura;
[W/mK] - coeficientul de conducie termic al materialului la temperatura la care are
loc schimbul de cldur.
Semnul "-" a fost introdus deoarece cldura se transmite n sensul descresctor al
temperaturii, iar gradientul de temperatur este pozitiv n sensul creterii temperaturii.
Fluxul de cldur, definit ca fiind cldura transmis n unitatea de timp prin suprafaa
cu aria A, se noteaz cu Q& [W] i este:
dQ
Q& =
= t dA
d A
(8.3)
Densitatea fluxului de cldur, definit ca fiind fluxul de cldur transmis prin unitatea
de suprafa, se noteaz cu q& [W/m2] i este.
q& =
dQ&
= t
dA
(8.4)
t
t
t
y + z dV
dQ& 1 = x +
(8.5)
x y
y z
z
x
Dac nu depinde de temperatur i de direcie (x = y = z = i d/d = 0), rezult:
sau:
2t 2t 2t
dQ& 1 = 2 + 2 + 2 dV
y
z
x
(8.6)
(8.7)
2t =
(8.8)
2 t 1 t 1 2 t 2 t
+
+
+
r 2 r r r 2 2 z 2
(8.9)
t
dQ& 2 = c
unde:
c
dV
(8.10)
126
Unele materiale pot conine surse interne de cldur (pozitive sau negative), de
exemplu barele de combustibil nuclear sau unele roci conin elemente radioactive care
elibereaz energie prin fisiune nuclear, conductori prin care circul curent electric (efectul
Joule Lenz), reacii chimice etc. n ipoteza c sursele interne de cldur sunt uniform
distribuite, fluxul de cldur furnizat de acestea se poate exprima prin relaia:
dQ& 3 = q& v dV
(8.11)
unde: q&v [W/m3] - densitatea volumic a fluxului surselor interne de cldur.
Ecuaia de bilan energetic, conform principiului nti al termodinamicii, este:
dQ&1 + dQ& 2 = dQ& 3
(8.12)
nlocuind n relaia 8.12 fluxurile elementare de cldur cu expresiile lor (din relaiile
8.7, 8.10 i 8.11) i rearanjnd termenii, se obine:
q&
t
=
2t + v
c
c
Raportul /(c) se noteaz cu a, se numete difuzivitate termic i are unitatea de
msur [m2/s]. Se obine astfel forma general a ecuaiei difereniale a conduciei termice,
numit ecuaia lui Fourier:
q&
t
(8.13)
= a 2t + v
c
n cazul cel mai general , i c depind n principal de temperatur, dar i de presiune
(mai ales pentru gaze). n plus, poate s aib valori diferite dup direcii diferite n spaiu, mai
ales n cazul substanelor solide cristaline.
n cazul unui cmp de temperatur staionar, se obine ecuaia lui Poisson:
q&
a 2t + v = 0
(8.14)
c
n cazul unui cmp de temperatur staionar fr surse interne de cldur, se obine
ecuaia lui Laplace:
a 2t = 0
(8.15)
Ecuaiile difereniale ale conduciei termice pot fi integrate analitic numai n anumite
cazuri particulare ale unor procese relativ simple, dintre care unele sunt prezentate n
continuare.
127
t4
d 2t
=0
dz 2
(8.16)
dt
= C1
dz
t = C1 z + C2
dt = C1 dz
Constanta de integrare C1 se obine imediat din legea lui Fourier particularizat pentru
procesul considerat:
q& =
dt
dz
C1 =
dt
q&
=
dz
(8.17)
(8.18)
t = t1
q&
(8.19)
Din a doua condiie la limit pentru stratul 1, respectiv c pe faa sa superioar (la
adncimea z = 1) temperatura are valoarea t2, rezult:
q&
1
=t t
1 1 2
q& =
1
(t t )
1 1 2
(8.20)
Prin analogie, se pot scrie direct aceste relaii att pentru stratul 2:
q&
2
=t t
2 2 3
q& =
2
(t t )
2 2 3
128
ct i pentru stratul 3:
q&
3
=t t
3 3 4
q& =
3
(t t )
3 3 4
Densitatea fluxului de cldur transmis prin conducie n regim staionar prin cele trei
straturi diferite (fr surse interne de cldur) este evident constant. nsumnd relaiile din
stnga corespunztoare celor trei strate i regrupnd termenii rezult:
q& =
t1 t4
1 2 3
+ +
1 2 3
t1 t4
Rech
t1 tn+1
i =1 i
n
t1 tn +1
Rech
(8.21)
dt
dt
Q& = A
= 2 r l
dr
dr
Prin integrare, se obine:
t=
Q&
lnr + C
2 l
(8.23)
129
t1 =
Q&
lnr1 + C
2 l
(8.24)
t2 =
Q&
lnr2 + C
2 l
(8.25)
Eliminnd constanta de integrare C din ecuaiile 8.24 i 8.25 se obine fluxul total de
cldur transmis prin conducie prin peretele cilindric considerat:
& =
Q
2 l (t 1 t 2 )
r2
ln
r1
(8.26)
r1
Q&
t t
q& 2 =
= 1 2
2 r2 l r2 ln r2
r1
q&1 =
(8.27)
(8.28)
Evident q&1 > q& 2 . Din acest motiv, pentru conducia prin perei cilindrici se introduce
noiunea de densitate liniar de flux de cldur ( q&l [W/m]):
(t1 t2 ) (t1 t2 )
Q& 2
(8.29)
=
(t1 t2 ) =
=
r2
1
r2
R
l
ech
ln
ln
r1
2
r1
unde: Rech [mK/W] - rezistena la conducie termic pe metru liniar de perete cilindric.
Temperatura curent t n perete, la raza curent, r este:
q&l =
r
r
t = t1 (t1 t2 ) 1
r
ln 2
r1
ln
(8.30)
(t1 t2 )
r
1
ln 2
r1
b
20 1 + (t1 + t2 )
(t1 t2 )
1
2 m t 2
1
r
ln 2
r1
i respectiv:
130
(8.31)
t=
b
q& l
1
r
1 + 2b t12 + t1
ln 1
2 0
b
r1
2
(8.32)
n unele cazuri, de exemplu conducte izolate, pereii cilindrici sunt neomogeni, fiind
formai din cel puin trei straturi diferite (conducta de oel, izolaia termic i protecia
mecanic), ale cror proprieti termodinamice sunt diferite.
Considerm un perete cilindric vertical de lungime infinit compus din trei straturi
diferite, cu contact termic perfect ntre ele. Razele, coeficienii de conducie termic i
temperaturile straturilor sunt indicate n figura 8.4.
n regim termic staionar, densitatea liniar a fluxului de cldur ( q&l ) este constant n
toate cele trei straturi, astfel nct se poate scrie:
q& l =
r
1
ln 3
r2
22
r
1
ln 4
r3
23
(8.33)
t1 t2 =
q&l 1
r
q& 1
d
ln 2 = l ln 2
2 1
r1 2 1
d1
t 2 t3 =
q&l 1
r
q& 1
d
ln 3 = l ln 3
2 2
r2 2 2
d2
Figura 8.4:
q& 1
r
q& 1
d
t3 t4 = l ln 4 = l ln 4
Conducia prin pereii
2 3
r5 2 3
d3
cilindrici neomogeni
Adunnd cele trei relaii anterioare i rearanjnd termenii, rezult densitatea liniar a
fluxului de cldur:
(t1 t4 )
q&l =
(8.34)
d2
d3
d4
1
1
1
ln +
ln +
ln
d1 22
d 2 23
d3
21
Pentru n straturi din materiale diferite, densitatea liniar a fluxului de cldur este:
q& l =
(t1 tn +1 )
n
1
d
ln i +1
di
i =1 2i
(t1 tn +1 )
(8.35)
Rech
q& l 1
d2
ln
2 1
d1
(8.36)
t3 = t4 +
q& l 1
d4
ln
2 3
d3
(8.37)
131
Un perete omogen sau neomogen separ de obicei dou fluide cu temperaturi diferite tf1
i tf2. Cldura se transmite de la un fluid la altul prin intermediul peretelui. Dac n perete
cldura se transmite prin conducie, de la primul fluid la perete i de la perete la al doilea fluid
cldura se transmite prin convecie i radiaie. Acest proces complex de transmitere a cldurii
se numete trecere de cldur.
Fluxul de cldur transmis prin convecie i radiaie de la fluidul cald cu temperatura tf1
la peretele cu temperatura t1, se poate exprima sub forma:
Q& = 1 A1 (t f 1 t1 )
(8.38)
unde: 2 = 2 c + 2 r
n figura 8.5 este reprezentat un perete cilindric
neomogen, format din dou straturi cu conductiviti termice
diferite (1 2), care separ dou fluide cu temperaturile
tf1 > tf2. n regim staionar, densitatea liniar a fluxului de
cldur transmis de la fluidul cu temperatura tf1 la perete este
constant i egal cu cea a fluxului de cldur transmis prin
conducie prin straturile peretelui i cu cea a fluxului de cldur
transmis de la perete la fluidul cu temperatura tf2. Pe baza
relaiilor prezentate anterior, densitatea liniar a fluxului de
cldur este:
q&l = 2 r1 1 (t f 1 t1 ) =
(t1 t2 ) (t2 t3 )
r
1
ln 2
r1
21
1
r
ln 3
22
r2
q&l
1
2 1 r1
t f 1 t1 =
t1 t2 =
q&l 1
r
ln 2
2 1
r1
t 2 t3 =
q&l 1
r
ln 3
2 2
r4
t3 t f 2 =
(8.39)
q&l
1
2 2 r3
= 2 r3 2 (t3 t f 2 )
(8.40)
tf1 tf 2 =
sau:
q&l =
q&l
2
1
1
r
1
r
1
+ ln 2 + ln 3 +
r1 2
r2 2 r3
1 r1 1
(t f 1 t f 2 )
d
d
1
1
1
1
+
ln 2 +
ln 3 +
1 d1 21
d1 22
d2 2 d3
(8.41)
(8.42)
q&l = K l (t f 1 t f 2 )
(8.43)
Din aceast relaie rezult coeficientul liniar global de trecere de cldur (Kl):
Kl =
1
n
d
1
1
1
+
ln i +1 +
1 d1 i =1 2i
d i 2 d n +1
(8.44)
Q = A (t p t f )
(8.45)
133
+ w x
+
+
+ wy
+ wz
=
y
z
x
y
z
(8.46)
Termenii de forma wx
reprezint, evident, modificarea densitii fluidului pe
x
drumul (dx = wx d ) , provocat de fenomenul de convecie, pe cnd termenul reprezint
modificarea local a densitii. Modificarea n timp sau n spaiu a densitii fluidului se poate
produce ca urmare a modificrii presiunii sau temperaturii. Suma celor dou modificri ale
densitii reprezint variaia total a densitii, numit i difereniala substanial a densitii,
care se scrie sub forma:
+ wx
+ wz
=
+ wy
d
z
y
x
(8.47)
sau:
(8.48)
D
= div w
d
(8.49)
1
Dw
= grad p + 2 w + g t
d
unde: =
1 dv
134
(8.50)
Pentru un fluid compresibil, n partea dreapt a relaiei mai apare un termen de frecare,
datorit micrilor suplimentare, condiionate de deformarea elementului de mas din cauza
modificrii densitii. Cu acest termen ecuaia de micare devine:
1
1
Dw w
=
+ w grad w = grad p + v 2 w + grad divw + g t
3
d
unde: =
(8.51)
(8.52)
n cazul unui fluid n micare, temperatura nu depinde numai de timp, cum s-a scris n
ecuaia lui Fourier, ci i de spaiu. Din aceast cauz Kirchhoff a completat ecuaia lui Fourier,
introducnd variaia substanial de temperatur. n cazul fluidelor n micare, se poate scrie:
2t 2t 2t
t
t
t
Dt t
=
+ wx + w y
+ wz
= a 2 + 2 + 2
x
y
z
y
z
d
x
(8.53)
sau:
t
+ w grad t = a 2 t
(8.54)
sau:
Dt
= a 2 t
d
(8.55)
Pentru diferene mari de presiune i pentru viteze mari, Rayleigh a completat aceast
ecuaie cu un termen care reprezint variaia substanial de presiune (Dp/d) i cu un termen
prin care se ia n considerare lucrul mecanic de frecare Wf cauzat de viscozitatea fluidului.
Ecuaia lui Rayleigh, innd cont i de sursele interne de cldur, este:
sau:
q&
Dt
Dp
1
1
=
+ 2t +
W f + v
d c p d
cp
cp
(8.56)
q&
1 p
1
t
W f + v
+ w grad p + a 2 t +
+ W grad t =
c p
cp
cp
(8.57)
n regim staionar dispar derivatele de forma /, iar dac vitezele sunt moderate se
pot neglija i variaiile de presiune i lucrul mecanic de frecare, rezultnd urmtoarea ecuaie:
W grad t = a 2 t
(8.58)
135
sau:
t
Q = A (t p t f ) = A
n p
(8.59)
t
q& = (t p t f ) =
n p
(8.60)
unde:
Stabilirea ecuaiilor difereniale care descriu un fenomen fizic este n general posibil,
chiar n cazul fenomenelor foarte complexe. n unele situaii particulare se pot accepta ipoteze
simplificatoare care permit integrarea aproximativ prin metode numerice sau foarte rar chiar
integrarea analitic exact. Rezolvarea analitic ns, a acestor ecuaii este n majoritatea
cazurilor imposibil. Din aceast cauz, pentru stabilirea unor relaii cantitative ntre mrimile
care caracterizeaz fenomenul trebuie s se fac apel la cercetarea experimental. Exist ns
fenomene fizice care nu pot fi studiate pe aceast cale, n mrime natural, din cauza
dimensiunilor prea mari ale instalaiei n care se produce fenomenul respectiv.
n practic se utilizeaz foarte des relaii de calcul stabilite experimental prin studierea
unui model la dimensiuni de laborator care este similar cu un grup sau cu o clas de fenomene
ntlnite n practic. Pentru ca modelul s fie similar cu fenomenele reale, el trebuie s
ndeplineasc condiiile de similitudine (asemnare) geometric (proporionalitatea lungimilor i
egalitatea unghiurilor) i n plus similitudinea tuturor celorlalte mrimi care caracterizeaz
procesul. Mrimile care caracterizeaz un proces sunt mrimi fundamentale: lungime, mas
timp, temperatur, etc. (cele care definesc sistemul de uniti de msur) i mrimi derivate
obinute din cele fundamentale (de exemplu viteza = spaiu / timp).
La construirea unui model, scara de realizare a mrimilor fundamentale se poate alege
pentru fiecare mrime n parte. Pentru mrimile fundamentale, de exemplu lungime, se poate
scrie:
l'
l'
l ''
cl = 1 = '2 = ... = n = ...
(8.63)
l1
l2
ln
unde: cl - factorul de scar al dimensiunii liniare
l' - dimensiunile liniare de la model
l - dimensiunile liniare de la original
Pentru mrimile derivate, factorii de scar nu pot fi alei arbitrar, ei rezultnd din
factorii de scar ai mrimilor fundamentale, pe baza relaiilor de definiie ale mrimilor
respective. De exemplu factorul de scar pentru viteze este:
l'
l'
c
w' ' l '
=
= = l = l
(8.64)
cw =
l
w
l ' ' c
Din relaia 8.64, prin regrupare, se poate determina o relaie de egalitate ntre mrimile
de la original i cele de la model:
l'
w' '
w' ' w
=
=
(8.65)
l
w
l'
l
Ecuaia diferenial care descrie fenomenul de conducie termic este ecuaia lui
Fourier. Fr surse interne de cldur, ecuaia pentru fenomenul original devine:
2t
t
= a 2
(8.66)
x x '0
t =
(8.67)
(8.68)
t '
x ' x '0
(8.69)
137
'
'
'
t'
a'
ct = ; c = ; ca = ; c = ; c = ;
t
a
l'
c z = c y = c x = cl =
l
(8.70)
Din condiia ca ecuaia lui Fourier pentru model s fie identic cu cea pentru original
rezult criteriile de similitudine Fourier (Fo) i Bit (Bi):
a a ' '
= 2 = const. = Fo
l2
l'
(8.71)
l 'l '
=
= const. = Bi
'
(8.72)
t
x
= Fo, Bi ,
t0
x0
(8.73)
p1
p2
=
= const. = Eu
2
1 w1 2 w22
(8.74)
w1 l1
w2 l2
= const. = Re
(8.75)
12
g 2 2 t2 l23
22
= const. = Gr
138
(8.76)
w1 l1 w2 l2
= const. = Pe
=
a1
a2
(8.77)
1 l1 2 l2
=
= const. = Nu
1
2
(8.78)
Pr =
Pe w l
=
=
Re a w l a
(8.79)
Un alt criteriu de similitudine mult folosit este Stanton (St), definit astfel:
St =
l a a
Nu
=
=
=
=
Re Pr w l w c w c w
(8.80)
Nu = f (Fo,Re,Pe,Gr )
(8.82)
sau:
St = f (Fo,Re,Pr,Gr )
(8.83)
sau:
St = f (Fo,Re,Pe,Gr )
(8.84)
sau
Nu = f (Re,Pe ) sau
St = f (Re,Pe )
(8.85)
(8.86)
139
Gr . Pr
1.10-3 5.102
5.102 2.107
2.107 1.1013
regim
laminar
tranzitoriu
turbulent
C
1,18
0,54
0,135
n
1/8
1/4
1/3
Spre deosebire de conducie i convecie, care au loc prin intermediul unui suport
material, radiaia termic emis de un corp i receptat de un alt corp este independent de
temperatura mediului prin care se transmite i nu necesit un suport material.
Radiaia termic este acea parte a radiaiei electromagnetice care produce efecte
termice semnificative n corpurile cu care ajunge n contact. Radiaia termic reprezint un
domeniu relativ ngust din spectrul total al radiaiei electromagnetice i anume spectrul vizibil
cu lungimi de und de 0,360,78 m i spectrul infrarou cu lungimi de und de 0,78360 m.
Fiecare corp emite continuu radiaie electromagnetic la orice temperatur. Din fluxul
total de cldur Q& care ajunge prin radiaie pe suprafaa unui corp, o parte Q& A este absorbit, o
parte Q& R este reflectat, iar restul Q& T trece prin corp fr a produce efecte termice. Este atunci
evident urmtoarea relaie, cunoscut i sub numele de prima lege a lui Kirchhoff pentru
radiaia termic:
A+ R +T =1
(8.88)
Q&
unde: A = &A - factor de absorbie;
Q
Q&
R = &R - factor de reflecie;
Q
Q&
T = &T - factor de transparen.
Q
140
n natur nu exist corpuri care s corespund integral nici unuia din cele trei cazuri
limit. Valorile A, R, i T depind de natura corpului, de forma acestuia, de temperatura lui i de
lungimea de und a radiaiilor incidente. Majoritatea corpurilor se comport selectiv fa de
radiaiile termice, adic radiaiile cu o anumit lungime de und sunt absorbite total sau parial,
iar pentru alte lungimi de und corpul este transparent, parial transparent sau reflectant.
Corpurile colorate sau selective reflect radiaia termic cu o anumit lungime de und.
n sens mai larg, prin culoare se nelege lungimea de und a radiaiilor termice pe care le
reflect corpul.
Corpurile cenuii absorb aceeai parte din energia fiecrei unde incidente ntr-un
interval de lungimi de und. Pe un domeniu mare de lungimi de und nu se poate vorbi de
corpuri cenuii, ci numai de corpuri selective. Exist totui multe corpuri solide sau lichide a
cror comportare este destul de uniform pe ntreg domeniul radiaiilor termice.
Apa n straturi subiri este transparent pentru radiaiile luminoase, absoarbe aproape n
ntregime radiaiile infraroii, iar n straturi groase absoarbe n ntregime radiaia termic.
8.4.1 Legile radiaiei termice
Legea lui Planck
Se pune problema de a determina legtura dintre energia emis prin radiaie,
temperatura corpului care emite i lungimea de und pe care este emis. Se definete
intensitatea de radiaie (I [W/m3]) ca fiind fluxul de energie emis de unitatea de suprafa a
corpului pe o anumit lungime de und [m]. Corpul care la o anumit temperatur emite pe
unitatea de suprafa cea mai mare cantitate de energie este corpul negru. Dependena
intensitii de radiaie a corpului negru de temperatur i lungimea de und este dat de legea lui
Planck sub forma:
I N = c1
e
c2
T
[W/m3]
(8.89)
141
(8.90)
m
T2 > T1
T1
m2 m1
de&N = I N d [W/m2]
(8.91)
e&N =
6,494 c1 4
T = N T 4 [W]
4
c2
(8.92)
T
e& N = C N
100
[W]
(8.93)
=
unde: C
e&
T 4
C
[-]
=
=
4
e& N N T
CN
(8.94)
[W] radiat de suprafaa elementar dA1 [m2] a unui corp negru n ntreg semiplanul este:
142
T
dE& N = E& N dA1 = C N
dA1
100
(8.95)
Conform legii lui Lambert, fluxul de energie radiat de elementul de suprafa dA1 al
unui corp negru pe direcia elementului dA2 vzut sub unghiul , se poate calcula cu relaia:
d 2 ( E& N ) = d ( E& N ) n d cos = ( E& N ) n dA1 d cos
(8.96)
T
T
e&1=1 C N 1 = C1 1
100
100
4
T
T
e&2=2 C N 2 = C2 2
100
100
(8.97)
4
(8.98)
Pe suprafaa unui perete ajunge att energia emis prin radiaie de cellalt perete, ct i
partea din emisia proprie reflectat de peretele opus. Se definete luminozitatea unei suprafee
ca fiind densitatea fluxului de energie care prsete suprafaa respectiv. Considernd factorul
de transparen zero pentru ambii perei, luminozitile celor doi perei sunt:
L1=e&1+( 1-A1 ) L2
L2=e&2+( 1-A2 ) L1
(8.99)
Din relaiile de definiie de mai sus, luminozitatea unui perete este funcie de
luminozitatea celuilalt perete. Rezolvnd sistemul de dou ecuaii pentru necunoscutele L1 i L2
se obine:
e&1+e&2 ( 1-A1 )
L
=
1
A1+A2 -A1 A2
A1+A2 -A1 A2
(8.100)
Densitatea fluxului de cldur schimbat prin radiaie ntre cei doi perei este:
q&12 = L1 L2 =
e&1 A2 e&2 A1
A1 + A2 A1 A2
(8.101)
e&1 A2 = e&2 A1
e&1 e&2
=
A1 A2
143
e& e&N
=
= e&N
A 1
e&
= = A
e&N
(8.102)
Legea a II-a a lui Kirchhoff se enun astfel: Pentru orice corp netransparent cu o
anumit temperatur T factorul de emisie este egal cu factorul de absorbie.
8.4.2 Schimbul de cldur prin radiaie ntre dou suprafee solide
Dac dou corpuri au temperaturi diferite, ntre ele se va produce un schimb de cldur
prin radiaii termice. Corpul mai cald cedeaz cldura, iar cel mai rece o primete.
Schimbul de cldur ntre cele dou corpuri depinde de natura corpurilor, de diferena
de temperatur, de forma corpurilor precum i de poziia lor relativ.
Pe baza legii lui Kirchhoff se poate stabili relaia pentru calculul densitii fluxului de
cldur transmis prin radiaie ntre doi perei cenuii plani paraleli de extindere infinit sub
forma:
T1 4 T2 4
T1 4 T2 4
CN
(8.103)
q&12 =
= C12
= r (T1 T2 )
1 1
100
100
100
100
+ 1
1 2
unde: C12 - constanta de schimb de cldur prin radiaie;
r [W/m2K] - coeficientul echivalent de schimb de cldur prin radiaie.
S-au notat cu r i C12:
4
T1 T2
100 100
r = C12
T1 T2
CN
1
C12 =
=
1 1
1
1
1
+ 1
+
1 2
C1 C2 C N
(8.104)
(8.105)
= c + r
(8.106)
n cazul n care cele dou suprafee A1 i A2 formeaz un sistem nchis, se poate folosi
relaia:
T1 4 T2 4
&
Q12 = C12 A1
100 100
unde:
C12 =
(8.107)
CN
1 A1 1
+
1
1 A2 2
(8.108)
144
Aceste relaii sunt aplicabile la corpuri de orice form, dac corpul mic este convex pe
toat periferia, cum ar fi corpurile sferice sau cilindrice precum i atunci cnd corpul convex i
cel concav formeaz un spaiu nchis ca cele din figura 8.8:
q& (12 )p =
(8.109)
T 4 T 4
1 2
1
100 100
1 1
+ + 2 1
1 2
p
CN
(8.110)
(8.111)
1
+ + 2 1
1 2
Dac paravanul este un corp absolut negru, deci p =1, fluxul de cldur se reduce la
jumtate. Dac paravanul este un corp alb, atunci schimbul de cldur prin radiaie ntre cele
dou suprafee se reduce la zero. Este indicat deci ca factorul de emisie al paravanului s fie ct
mai mic posibil. Dac paravanul i cei doi perei au acelai factor de emisie, fluxul de cldur
se reduce de dou ori.
145
Schimbul de cldur prin radiaie ntre dou suprafee se poate reduce i mai mult dac
se folosesc paravane formate din mai multe straturi. Pentru n straturi fluxul de cldur se reduce
de n+1 ori fa de cazul fr paravan. Reducerea va fi cu att mai mare cu ct p va fi mai mic.
8.4.4 Radiaia gazelor
Spre deosebire de corpurile solide, care pot fi considerate corpuri cenuii, gazele se
comport selectiv fa de radiaiile termice, adic absorb i emit pe diferite intervale de lungimi
de und, cu diferii factori de absorbie i emisie, iar n restul domeniului de lungimi de und se
comport ca un corp transparent.
Aceast comportare se manifest la gazele triatomice i poliatomice, cum ar fi bioxidul
de carbon (CO2),vaporii de ap (H2O), bioxidul de sulf (SO2). Gazele monoatomice cum ar fi
hidrogenul atomic, oxigenul atomic i cele biatomice cum ar fi oxigenul, azotul, hidrogenul se
comport practic ca nite corpuri transparente pentru radiaiile termice. Cel mai mult ne
intereseaz comportarea bioxidului de carbon i a vaporilor de ap, care se degaj n cantitate
mare n procesele de ardere a combustibililor fosili.
Dac la corpurile solide absorbia i emisia radiaiilor termice se produce practic n
stratul superficial, la gaze absorbia n benzile caracteristice se produce pe msur ce radiaia
incident ptrunde n stratul de gaz. Factorul de absorbie pentru o anumit lungime de und A
se definete cu relaia:
A =
I 0 I
(8.112)
I 0
Tg
Ag p
q& = C N g
100
T
p
100
(8.113)
Aproximaia fcut prin neglijarea reflexiilor multiple este cu att mai valabil cu ct
este mai apropiat de unu.
146
Bit, JeanBaptiste
1774 - 1862
Bohr, Niels
Henrik David
1885 - 1962
Boltzmann,
Ludwig Eduard
1844 - 1906
Born, Max
1882 - 1970
147
148
Einstein, Albert
1879 - 1955
Gay-Lussac,
Joseph Louis
1778 - 1850
Gibbs, Josiah
Willard
1839 - 1903
von Helmholtz,
Hermann Ludwig
Ferdinand
1821 - 1894
Huygens,
Christiaan
1629 - 1695
149
150
Mayer, Julius
Robert
1814 - 1878
Mariotte, Edme
1620 - 1684
Maxwell, James
Clerk
1831 - 1879
Nernst, Walther
Hermann
1864 - 1941
Ostwald, Wilhelm
Friedrich
1853 - 1932
Pascal, Blaise
1623 - 1662
Poincar, Jules
Henri
1854 1912
151
Stefan, Joef
(Joseph)
1835 - 1893
Watt, James
1736 - 1819
Thomson,
William, Baron
Kelvin
1824 - 1907
Torricelli,
Evangelista
1608 - 1647
Wien, Wilhelm
Carl Werner Otto
Fritz Franz
1864 - 1928
152
BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
153
ANEX
Tabele cu valori ale unor parametri pentru ap
154
6,98
13,03
17,51
21,09
24,10
28,98
32,90
36,19
41,54
45,84
49,45
54,00
60,09
64,99
69,12
75,89
81,35
85,95
89,96
93,51
96,71
99,63
102,32
104,81
107,19
109,32
111,37
113,32
116,93
120,23
123,27
126,09
128,73
131,21
133,54
135,76
137,86
139,87
141,79
143,63
147,92
151,85
158,84
164,96
170,41
175,36
Volumul
specific
[m3/kg]
v
v
3
4
0,0010001
0,0010005
0,0010012
0,0010019
0,0010026
0,0010040
0,0010052
0,0010064
0,0010084
0,0010102
0,0010119
0,0010141
0,0010173
0,0010200
0,0010224
0,0010266
0,0010302
0,0010334
0,0010362
0,0010389
0,0010413
0,0010436
0,0010457
0,0010477
0,0010496
0,0010514
0,0010532
0,0010549
0,0010580
0,0010610
0,0010638
0,0010664
0,0010690
0,0010714
0,0010737
0,0010759
0,0010780
0,0010801
0,0010821
0,0010841
0,0010887
0,0010930
0,0011011
0,0011084
0,0011152
0,0011216
129,2
87,99
67,02
54,27
45,68
34,81
28,20
23,75
18,11
14,68
12,37
10,03
7,652
6,206
5,231
3,994
3,241
2,732
2,365
2,087
1,869
1,694
1,549
1,428
1,325
1,236
1,159
1,091
0,9769
0,8852
0,8096
0,7462
0,6923
0,6458
0,6054
0,5698
0,5383
0,5102
0,4849
0,4621
0,4137
0,3746
0,3155
0,2727
0,2403
0,2149
Entropia
specific
[kJ/kg C]
s
s
5
6
0,1061
0,1957
0,2607
0,3119
0,3543
0,4223
0,4761
0,5206
0,5922
0,6489
0,6959
0,7545
0,8316
0,8927
0,9435
1,0255
1,0906
1,1449
1,1915
1,2324
1,2690
1,3022
1,3324
1,3603
1,3862
1,4104
1,4331
1,4544
1,4938
1,5295
1,5622
1,5923
1,6203
1,6465
1,6711
1,6942
1,7161
1,7370
1,7568
1,7757
1,8197
1,8596
1,9300
1,9909
2,0447
2,0931
8,9734
8,8256
8,7214
8,6409
8,5754
8,4725
8,3930
8,3283
8,2266
8,1480
8,0841
8,0061
7,9060
7,8287
7,7657
7,6667
7,5903
7,5280
7,4754
7,4300
7,3901
7,3544
7,3222
7,2928
7,2658
7,2409
7,2177
7,1960
7,1565
7,1212
7,0893
7,0602
7,0335
7,0088
6,9859
6,9644
6,9442
6,9252
6,9072
6,8902
6,8511
6,8161
6,7555
6,7041
6,6594
6,6198
155
Entalpia
specific
[kJ/kg]
i
i
7
8
29,35
54,72
73,45
88,43
100,97
121,36
137,71
151,42
173,76
191,71
206,80
225,82
251,28
271,81
289,11
371,46
340,37
359,73
376,58
391,53
405,02
417,33
428,66
439,18
449,01
458,24
466,95
475,20
490,52
504,52
517,4
529,5
540,7
551,3
561,2
570,7
579,7
588,3
596,5
604,4
622,9
639,9
670,1
696,7
720,6
742,2
2513,4
2524,5
2532,7
2539,3
2544,7
2553,6
2560,7
2566,7
2576,3
2583,9
2590,3
2598,3
2608,9
2617,4
2624,4
2635,7
2644,7
2652,2
2658,6
2664,3
2669,3
2673,8
2678,0
2681,8
2685,3
2688,6
2691,6
2694,5
2699,8
2704,6
2708,9
2712,9
2716,6
2720,0
2723,2
2726,2
2729,0
2731,6
2734,1
2736,5
2742,0
2746,8
2755,2
2762,1
2768,0
2773,1
Energia intern
specific
[kJ/kg]
u
u
9
10
29,35
54,72
73,45
88,43
100,97
121,36
137,71
151,42
173,76
191,70
206,79
225,80
251,26
271,78
289,08
317,42
340,32
359,67
376,51
391,45
404,93
417,23
428,55
439,05
448,78
458,09
466,79
475,03
490,33
504,31
517,2
529,2
540,4
551,0
560,9
570,4
579,3
588,9
596,1
604,0
622,4
639,4
669,4
695,6
719,7
741,2
2384,2
2392,5
2398,7
2403,6
2407,7
2414,4
2419,7
2424,2
2431,4
2437,1
2441,9
2447,9
2455,9
2462,3
2467,5
2475,9
2482,7
2488,3
2493,1
2497,3
2501,1
2504,4
2507,6
2510,4
2513,1
2515,6
2517,8
2519,9
2524,0
2527,6
2531,2
2533,8
2536,6
2539,2
2537,0
2543,9
2546,0
2547,9
2549,8
2551,7
2555,8
2559,5
2565,9
2571,2
2575,8
2579,7
2
179,88
184,06
187,96
191,60
195,04
198,28
201,37
204,30
207,11
209,79
212,37
217,24
221,78
226,03
230,04
233,84
237,44
240,88
244,16
247,31
250,33
253,24
256,05
258,76
261,38
263,92
269,94
275,56
280,83
285,83
290,51
294,98
299,24
303,31
307,22
310,96
318,04
324,64
330,81
336,63
342,12
347,32
356,96
365,71
373,70
374,15
Volumul
specific
[m3/kg]
v
v
P
3
4
0,0011276
0,1944
0,0011334
0,1775
0,0011388
0,1633
0,0011441
0,1512
0,0011492
0,1408
0,0011541
0,1318
0,0011589
0,1238
0,0011636
0,1167
0,0011681
0,1104
0,0011725
0,1048
0,0011769
0,09964
0,0011853
0,09074
0,0011935
0,08328
0,0012014
0,07692
0,0012091
0,07144
0,0012166
0,06667
0,0012240
0,06247
0,0012312
0,05874
0,0012383
0,05542
0,0012453
0,05243
0,0012523
0,07973
0,0012591
0,04728
0,0012659
0,04504
0,0012726
0,04299
0,0012793
0,04111
0,0012859
0,03937
0,0013023
0,03556
0,0013186
0,03236
0,0013348
0,02964
0,0013510
0,02729
0,0013673
0,02525
0,0013837
0,02346
0,0014002
0,02187
0,001417
0,02045
0,001434
0,01918
0,001451
0,01803
0,001487
0,01602
0,001525
0,01429
0,001566
0,01279
0,001610
0,01149
0,001658
0,01034
0,001713
0,009314
0,001850
0,007518
0,00206
0,00591
0,00264
0,00385
0,00318
Entropia
specific
[kJ/kg C]
s
s
Entalpia
specific
[kJ/kg]
i
i
Energia intern
specific
[kJ/kg]
u
u
5
6
2,1370
6,5843
2,1774
6,5519
2,2148
6,5221
2,2497
6,4946
2,2823
6,4689
2,3131
6,4448
2,3422
6,4221
2,3698
6,4006
2,3961
6,3802
2,4212
6,3608
2,4453
6,3422
2,4906
6,3072
2,5327
6,2748
2,5720
6,2445
2,6089
6,2159
2,6438
6,1890
2,6769
6,1634
2,7084
6,1389
2,7385
6,1155
2,7672
6,0931
2,7949
6,0714
2,8215
6,0506
2,8471
6,0304
2,8718
6,0109
2,8958
5,9919
2,9190
5,9735
2,9741
5,9294
3,0257
5,8800
3,0743
5,8487
3,1203
5,8113
3,1640
5,7755
3,2059
5,7412
3,2460
5,7081
3,2847
5,6762
3,3220
5,6454
3,3582
5,6155
3,4277
5,5584
3,4951
5,4971
3,5580
5,4353
3,6203
5,3726
3,6818
5,3104
3,7433
5,2471
3,8707
5,1062
4,0151
4,9375
4,2802
4,6023
4,4300
7
8
762,2
2777,5
780,7
2781,3
797,9
2784,7
814,2
2787,6
829,5
2790,2
844,1
2792,5
858,0
2794,6
871,3
2796,4
884,0
2798,0
896,2
2799,3
908,0
2800,6
930,3
2802,5
951,3
2803,9
971,0
2804,8
989,8
2805,4
1007,7
2805,5
1024,7
2805,4
1041,1
2805,0
1056,9
2804,4
1072,1
2803,5
1086,7
2802,4
1100,9
2801,2
1114,7
2799,7
1128,1
2798,2
1141,1
2796,5
1153,8
2794,6
1184,2
2789,6
1213,1
2783,9
1240,5
2777,7
1266,7
2771,1
1292,0
2764,1
1316,4
2756,9
1339,9
2749,4
1362,9
2741,6
1385,2
2733,7
1407,0
2725,6
1449,3
2708,7
1490,2
2687,2
1530,2
2663,5
1569,6
2637,7
1608,9
2610,5
1648,5
2581,2
1732,9
2511,4
1826,7
2416,0
2009,7
2218,0
2099,7
9
10
761,1
2583,1
779,5
2586,1
796,5
2588,7
812,7
2591,0
827,9
2593,1
842,4
2594,8
856,2
2596,5
869,3
2598,0
881,9
2599,3
894,0
2600,2
905,7
2601,3
927,7
2602,9
948,4
2604,0
967,9
2604,8
986,4
2605,4
1004,1
2605,5
1020,8
2605,5
1036,9
2605,3
1052,4
2604,9
1067,4
2604,3
1081,7
2603,5
1095,6
2602,6
1109,1
2601,5
1122,3
2600,4
1135,0
2599,2
1147,4
2597,8
1177,0
2594,0
1205,2
2589,7
1231,8
2585,0
1257,2
2580,1
1281,5
2574,7
1305,7
2569,2
1328,0
2563,5
1350,2
2557,6
1371,6
2551,5
1392,5
2545,3
1432,9
2532,5
1471,9
2515,7
1509,8
2497,2
1547,1
2476,8
1584,0
2455,4
1621,1
2432,2
1699,6
2376,1
1785,5
2297,8
1951,6
2133,3
2029,3
156
Temperatura
t
[C]
p = 0,05 bar
ts = 32,90C
Volumul
Entropia
Entalpia
specific
specific
specific
v
s
i
3
[m /kg]
[kJ/kg]
[kJ/kg C]
0,0010002
0,0
0,0000
0,0010017
83,9
0,2963
28,86
2574,2
8,4364
30,72
2611,8
8,5530
32,57
2649,5
8,6628
34,42
2687,3
8,7669
36,27
2725,3
8,8660
38,12
2763,4
8,9607
39,96
2801,8
9,0513
41,81
2840,3
9,1382
43,66
2879,0
9,2219
45,51
2918,0
9,3025
47,35
2957,1
9,3803
49,20
2996,5
9,4556
51,05
3036,1
9,5285
52,89
3075,9
9,5993
54,74
3116,0
9,6680
56,59
3156,3
9,7349
58,43
3196,9
9,8000
60,28
3237,8
9,8635
62,13
3278,8
9,9254
66,74
3382,7
10,0743
71,36
3488,3
10,2154
75,97
3595,6
10,3499
80,59
3704,6
10,4785
85,20
3815,4
10,6018
89,82
3928,0
10,7206
94,43
4042,3
10,8352
99,05
4158,4
10,9459
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
157
p = 0,1 bar
ts = 45,84C
Entropia
Volumul
Entalpia
specific
specific
specific
s
v
i
3
[m /kg]
[kJ/kg]
[kJ/kg C]
0,0010002
0,0
0,0000
0,0010017
83,9
0,2963
0,0010078
167,3
0,5718
15,34
2611,1
8,2314
16,27
2649,0
8,3418
17,20
2686,9
8,4462
18,12
2724,9
8,5455
19,05
2763,1
8,6402
19,97
2801,5
8,7309
20,90
2840,0
8,8180
21,82
2878,8
8,9017
22,75
2917,8
8,9823
23,67
2956,9
9,0602
24,60
2996,3
9,1355
25,52
3036,0
9,2085
26,44
3075,8
9,2792
27,37
3115,9
9,3480
28,29
3156,2
9,4149
29,21
3196,8
9,4800
30,14
3237,7
9,5435
31,06
3278,8
9,6055
33,37
3382,7
9,7543
35,68
3488,2
9,8955
37,98
3595,5
10,0299
40,29
3704,6
10,1585
42,60
3815,4
10,2819
44,91
3927,9
10,4007
47,22
4042,3
10,5153
49,52
41584
10,6260
P
t
[C]
p = 0,5 bar
v
[m3/kg]
0,0010002
0,0010017
0,0010078
0,0010172
0,0010293
3,421
3,609
3,796
3,983
4,169
4,356
4,541
4,727
4,913
5,098
5,283
5,469
5,654
5,839
6,024
6,209
6,671
7,133
7,595
8,057
8,519
8,980
9,442
9,904
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
ts = 81,35C
B
p = 1 bar
i
[kJ/kg]
0,0
83,9
167,4
250,9
334,7
2682,9
2721,9
2760,5
2799,2
2838,1
2877,0
2916,2
2955,5
2995,1
3034,8
3074,8
3115,0
3155,4
3196,1
3237,0
3278,1
3382,1
3487,8
3595,1
3704,2
3815,1
3927,7
4042,1
4158,2
s
[kJ/kgC]
0,0000
0,2963
0,5718
0,8304
1,0747
7,6952
7,7969
7,8929
7,9844
8,0720
8,1562
8,2372
8,3154
8,3910
8,4642
8,5352
8,6041
8,6711
8,7364
8,8000
8,8620
9,0111
9,1523
9,2869
9,4155
9,5390
9,6578
9,7724
9,8832
158
v
[m3/kg]
0,0010002
0,0010017
0,0010078
0,0010172
0,0010293
1,695
1,794
1,890
1,984
2,078
2,172
2,266
2,359
2,452
2,545
2,638
2,731
2,824
2,917
3,010
3,102
3,334
3,565
3,796
4,027
4,258
4,489
4,720
4,951
P
ts = 99,63C
B
i
[kJ/kg]
0,0
83,9
167,3
250,9
334,8
2674,7
2717,4
2757,1
2796,4
2835,6
2874,9
2914,3
2953,8
2993,5
3033,5
3073,5
3113,8
3154,3
3195,1
3236,1
3277,3
3381,4
3487,2
3594,7
3703,8
3814,7
3927,4
4041,8
4157,9
s
[kJ/kgC]
0,0000
0,2963
0,5718
0,8304
1,0746
7,3567
7,4683
7,5669
7,6596
7,7481
7,8329
7,9145
7,9931
8,0690
8,1425
8,2137
8,2828
8,3500
8,4154
8,4791
8,5413
8,6905
8,8319
8,9666
9,0953
9,2188
9,3377
9,4523
9,5631
t
[C]
p = 5 bar
ts = 151,85C
s
v
i
[m3/kg]
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
0,0010000
0,0
0,0000
0,0010015
84,3
0,2962
0,0010076
167,8
0,5716
0,0010170
251,3
0,8302
0,0010291
335,1
1,0744
0,0010436
419,2
1,3060
0,0010606
503,7
1,5268
0,0010802
589,0
1,7382
0,3838
2768,2
6,8660
0,4048
2814,2
6,9697
0,4250
2856,8
7,0617
0,4449
2898,4
7,1479
0,4644
2939,7
7,2301
0,4838
2980,9
7,3088
0,5031
3022,1
7,3846
0,5223
3063,3
7,4577
0,5414
3104,5
7,5285
0,5604
3145,9
7,5971
0,5793
3187,4
7,6636
0,5982
3229,0
7,7284
0,6170
3270,8
7,7914
0,6640
3376,1
7,9423
0,7107
3482,8
8,0849
0,7573
3590,9
8,2205
0,8039
3700,6
8,3499
0,8503
3812,0
8,4738
0,8967
3925,0
8,5931
0,9431
4039,7
8,7080
0,9894
4156,1
8,8190
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
159
p = 10 bar
ts = 179,88C
s
v
i
[m3/kg]
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
0,0009997
1,0
0,0001
0,0010012
84,8
0,2961
0,0010074
168,2
0,5714
0,0010168
251,7
0,8299
0,0010288
335,5
1,0740
0,0010434
419,6
1,3056
0,0010603
504,1
1,5263
0,0010798
589,3
1,7377
0,0011022
675,4
1,9412
0,1945
2777,8
6,5850
0,2062
2830,8
6,6995
0,2170
2877,2
6,7957
0,2275
2921,5
6,8837
0,2377
2964,8
6,9665
0,2478
3007,7
7,0455
0,2578
3050,4
7,1212
0,2676
3092,8
7,1940
0,2774
3135,2
7,2644
0,2871
3177,7
7,3324
0,2968
3220,1
7,3984
0,3064
3262,6
7,4626
0,3302
3369,4
7,6156
0,3539
3477,2
7,7597
0,3775
3586,3
7,8964
0,4009
3696,7
8,0266
0,4243
3808,5
8,1512
0,4476
3922,0
8,2708
0,4709
4037,0
8,3861
0,4942
4153,7
8,4974
P
t
[C]
p = 25 bar
v
[m3/kg]
0,0009990
0,0010005
0,0010067
0,0010161
0,0010281
0,0010426
0,0010595
0,0010789
0,0011010
0,0011265
0,0011558
0,0011900
0,08451
0,08961
0,09435
0,09889
0,1033
0,1076
0,1118
0,1159
0,1200
0,1300
0,1398
0,1495
0,1592
0,1687
0,1782
0,1876
0,1970
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
ts = 221,78C
s
i
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
2,6
0,0002
86,2
0,2958
169,5
0,5708
253,0
0,8291
336,7
1,0730
420,7
1,3044
505,2
1,5249
590,3
1,7361
676,3
1,9394
763,5
2,1361
852,2
2,3278
943,1
2,5159
2939,7
7,2301
2980,9
7,3088
3022,1
7,3846
3063,3
7,4577
3104,5
7,5285
3145,9
7,5971
3187,4
7,6636
3229,0
7,7284
3270,8
7,7914
3376,1
7,9423
3482,8
8,0849
3590,9
8,2205
3700,6
8,3499
3812,0
8,4738
3925,0
8,5931
4039,7
8,7080
4156,1
8,8190
B
160
p = 50 bar
ts = 263,92C
s
v
i
[m3/kg]
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
0,0009977
5,1
0,0004
0,0009994
88,6
0,2953
0,0010056
171,8
0,5698
0,0010149
255,1
0,8278
0,0010269
338,7
1,0714
0,0010413
422,6
1,3025
0,0010580
506,9
1,5227
0,0010772
591,9
1,7335
0,0010992
677,7
1,9364
0,0011243
764,7
2,1328
0,0011532
853,2
2,3239
0,0011869
943,8
2,5113
0,0012267
1037,1
2,6967
0,0012751
1134,2
2,8824
0,04225
2859,0
6,0917
0,04536
2926,9
6,2123
0,04815
2987,0
6,3154
0,05073
3042,5
6,4075
0,05317
3095,2
6,7949
0,05552
3145,9
6,5708
0,05779
3195,3
6,6453
0,06324
3315,3
6,8173
0,06848
3432,5
6,9741
0,07358
3548,8
7,1197
0,07857
3664,7
7,2565
0,08350
3781,1
7,3861
0,08837
3898,0
7,5095
0,09320
4016,0
7,6276
0,09799
4135,0
7,7412
P
t
[C]
p = 80 bar
v
[m3/kg]
0,0009963
0,0009981
0,0010043
0,0010136
0,0010255
0,0010398
0,0010563
0,0010754
0,0010970
0,0011218
0,0011502
0,0011832
0,0012220
0,0012689
0,0013276
0,02420
0,02680
0,02900
0,03094
0,03270
0,03436
0,03817
0,04171
0,04509
0,04836
0,05155
0,05469
0,05779
0,06085
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
ts = 294,98C
s
i
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
8,1
0,0006
91,4
0,2946
174,4
0,5686
257,6
0,8262
341,0
1,0694
424,8
1,3002
509,0
1,5200
593,9
1,7305
679,5
1,9329
766,3
2,1287
854,5
2,3193
944,7
2,5059
1037,5
2,6903
1133,8
2,8744
1235,3
3,0613
2783,9
5,7886
2876,8
5,9479
2953,6
6,0754
3020,9
6,1835
3082,2
6,2787
3139,5
6,3652
3272,7
6,5561
3398,3
6,7241
3520,3
6,8771
3640,7
7,0190
3760,4
7,1524
3880,1
7,2786
4000,2
7,3990
4121,0
7,5142
B
161
p = 100 bar
ts = 310,96C
s
v
i
[m3/kg]
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
0,0009953
10,2
0,0007
0,0009972
93,2
0,2942
0,0010034
176,2
0,5679
0,0010127
259,3
0,8251
0,0010246
342,6
1,0681
0,0010387
426,3
1,2986
0,0010552
510,4
1,5132
0,0010741
595,2
1,7284
0,0010956
680,7
1,9306
0,0011202
767,3
2,1328
0,0011483
855,4
2,3239
0,0011808
945,3
2,5113
0,0012190
1037,7
2,6967
0,0012646
1133,6
2,8693
0,0013220
1234,3
3,0547
0,0013971
1342,5
3,2469
0,01922
2779,4
5,7070
0,02146
2879,4
5,8728
0,02333
2961,9
6,0053
0,02498
3033,5
6,1167
0,02647
3098,2
6,2143
0,02978
3242,8
6,4216
0,03278
3374,8
6,5983
0,03559
3501,2
6,7566
0,03829
3624,6
6,9022
0,04091
3746,7
7,0382
0,04347
3868,2
7,1664
0,04599
3989,8
7,2882
0,04848
4111,7
7,4046
P
t
[C]
p = 125 bar
v
[m3/kg]
0,0009941
0,0009961
0,0010023
0,0010116
0,0010234
0,0010375
0,0010538
0,0010726
0,0010939
0,0011181
0,0011459
0,0011779
0,0012154
0,0012602
0,0013155
0,0013868
0,0014890
0,01508
0,01703
0,01865
0,02006
0,02304
0,02562
0,02798
0,03023
0,03239
0,03449
0,03655
0,03858
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
ts = 327,77C
s
i
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
12,7
0,0009
95,6
0,2936
178,4
0,5669
261,3
0,8238
344,6
1,0665
428,2
1,2967
512,2
1,5160
596,8
1,7259
682,2
1,9278
768,7
2,1229
856,5
2,3125
946,1
2,4980
1038,1
2,6809
1133,4
2,8631
1233,2
3,0468
1339,9
3,2361
1458,4
3,4393
2764,8
5,6122
2874,0
5,7876
2963,5
5,9269
3040,5
6,0431
3203,1
6,2763
3344,6
6,4657
3476,8
6,6314
3604,3
6,7818
3729,4
6,9211
3853,3
7,0518
3976,7
7,1755
4100,2
7,2933
B
162
p = 150 bar
ts = 344,75C
s
v
i
[m3/kg]
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
0,0009928
15,2
0,0010
0,0009950
97,9
0,2931
0,0010013
180,6
0,5659
0,0010105
263,4
0,8225
0,0010223
346,6
1,0649
0,0010363
430,1
1,2948
0,0010525
514,0
1,5139
0,0010711
598,5
1,7335
0,0010922
683,7
1,9250
0,0011162
770,0
2,1196
0,0011436
857,6
2,3088
0,0011751
946,9
2,4937
0,0012119
1038,6
2,6759
0,0012556
1133,3
2,8570
0,0013090
1232,3
3,0392
0,0013773
1337,5
3,2260
0,0014722
1453,1
3,4241
0,0016319
1591,2
3,6531
0,01257
2766,2
5,5632
0,01428
2881,4
5,7386
0,01568
2974,8
5,8795
0,01850
3160,4
6,1459
0,02083
3313,2
6,3504
0,02291
3451,9
6,5243
0,02468
3583,8
6,6799
0,02671
3712,1
6,8227
0,02851
3838,4
6,9560
0,03026
3963,7
7,0816
0,03198
4088,7
7,2009
P
t
[C]
p = 200 bar
v
[m3/kg]
0,0009904
0,0009928
0,0009992
0,0010084
0,0010200
0,0010338
0,0010498
0,0010681
0,0010888
0,0011123
0,0011390
0,0011696
0,0012051
0,0012469
0,0012972
0,0013602
0,0014438
0,0015683
0,0018350
0,00832
0,00995
0,01273
0,01480
0,01655
0,01814
0,01962
0,02103
0,02240
0,02373
P
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
450
500
550
600
650
700
750
800
ts = 365,71C
s
i
[kJ/kg]
[kJ/kgC]
20,2
0,0011
102,5
0,2919
184,9
0,5639
267,6
0,8198
350,6
1,0617
433,9
1,2911
517,6
1,5096
601,8
1,7185
686,8
1,9194
772,7
2,1133
859,9
2,3016
948,7
2,4854
1039,6
2,6661
1133,4
2,8453
1230,8
3,0248
1333,6
3,2073
1444,5
3,3974
1570,0
3,6054
1739,2
3,8769
2659,5
5,3120
2815,0
5,5488
3064,0
5,9064
3245,8
6,1498
3400,3
6,3435
3542,0
6,5107
3677,1
6,6612
3808,5
6,7998
3937,8
6,9492
4065,9
7,0517
B
163
v
[m3/kg]
0,0009880
0,0009907
0,0009971
0,0010063
0,0010178
0,0010315
0,0010472
0,0010652
0,0010855
0,0011085
0,0011346
0,0011644
0,0011987
0,0012388
0,0012865
0,0013451
0,0014205
0,0015251
0,001685
0,00226
0,00597
0,00916
0,01114
0,01272
0,01410
0,01536
0,01655
0,01769
0,01879
P
p = 250 bar
i
[kJ/kg]
25,2
107,1
189,3
271,8
354,5
437,6
521,1
605,1
689,8
775,4
862,2
950,5
1040,8
1133,6
1229,8
1330,6
1438,0
1555,9
1695,7
1941,4
2578,7
2951,2
3171,5
3345,5
3498,7
3641,5
3778,3
3911,8
4043,3
s
[kJ/kgC]
0,0012
0,2907
0,5619
0,8172
1,0585
1,2874
1,5053
1,7137
1,9139
2,1071
2,2945
2,4773
2,6567
2,8342
3,0113
3,1902
3,3743
3,5699
3,7932
4,1721
5,1393
5,6756
5,9706
6,1889
6,3698
6,5287
6,6731
6,8069
6,9324
Presiunea
p
[bar]
2
0,006112
0,012271
0,023368
0,042417
0,0073749
0,12334
0,19919
0,31161
0,47349
0,70108
1,0132
1,4326
1,9854
2,7012
3,6136
4,7597
6,1804
7,9202
10,003
12,552
15,551
19,080
23,201
27,979
33,480
39,776
46,940
55,051
64,191
74,448
85,917
98,697
112,90
128,65
146,08
165,37
186,74
210,53
221,20
Densitatea
Capacitatea
caloric masic
Coeficientul de
dilatare termic
"
[kg /m3]
3
4
999,8
0,004850
999,7
0,009397
998,3
0,01729
995,7
0,03037
992,3
0,05116
988,0
0,08300
983,2
0,1302
977,7
0,1981
971,6
0,2932
965,2
0,4233
958,1
0,5974
950,7
0,8260
942,9
1,121
934,6
1,496
925,8
1,966
916,8
2,547
907,3
3,259
897,3
4,122
886,9
5,160
876,0
6,396
864,7
7,865
852,8
9,596
840,3
11,63
827,3
14,00
813,6
16,77
799,2
19,99
783,9
23,74
767,8
28,11
750,5
33,21
732,1
39,20
712,2
46,25
690,6
54,64
666,9
64,75
640,5
77,15
610,3
92,76
574,5
113,4
528,3
143,5
448,3
201,7
315,5
cp"
cp'
[kJ/kg K]
5
6
4,217
1,864
4,193
1,868
4,182
1,874
4,179
1,883
4,179
1,894
4,181
1,907
4,185
1,924
4,190
1,944
4,197
1,969
4,205
1,999
4,216
2,034
4,229
2,075
4,245
2,124
4,263
2,180
4,285
2,245
4,310
2,320
4,339
2,406
4,371
2,504
4,408
2,615
4,449
2,741
4,497
2,883
4,551
3,043
4,614
3,222
4,686
3,426
4,770
3,656
4,869
3,918
4,986
4,221
5,126
4,574
5,296
4,996
5,507
5,507
5,773
6,144
6,120
6,962
6,586
8,053
7,248
8,589
8,270
11,92
10,08
15,95
14,99
26,79
53,92
112,9
'
164
[10-3/K]
7
8
-0,0855 3,669
0,0821 3,544
0,2066 3,431
0,3056 3,327
0,3890 3,233
0,4624 3,150
0,5288 3,076
0,5900 3,012
0,6473 2,958
0,7019 2,915
0,7547 2,882
0,8068 2,861
0,8590 2,851
0,9121 2,853
0,9667 2,868
1,024
2,897
1,084
2,941
1,148
3,001
1,216
3,078
1,291
3,174
1,372
3,291
1,462
3,432
1,563
3,599
1,676
3,798
1,806
4,036
1,955
4,321
2,130
4,665
2,338
5,086
2,589
5,608
2,900
6,267
3,293
7,117
3,808
8,242
4,510
9,785
5,531
12,02
7,167
15,50
10,39
21,73
19,28
38,99
98,18
170,9
Conductivitate
termic
'
"
[10-3W/mK]
9
10
569
18,2
587
18,8
603
19,4
618
20,0
632
20,6
643
21,2
654
21,9
662
22,5
670
23,2
676
24,0
681
24,8
684
25,6
687
26,5
688
27,5
688
28,5
687
29,6
684
30,8
681
32,1
677
33,6
671
35,1
665
36,8
657
38,7
648
40,7
639
43,0
628
45,5
618
48,4
603
51,7
590
55,5
575
60,0
558
65,5
541
72,2
523
80,6
508
86,5
482
96,0
460
107
437
119
399
137
348
166
238
P
Viscozitatea
'
"
[10-6kg/ms]
11
12
1750 8,02
1300 8,42
1000 8,82
791 9,22
651 9,62
544 10,02
463 10,42
400 10,82
351 11,22
311 11,62
279 12,02
252 12,42
230 12,80
211 13,17
195 13,54
181 13,90
169 14,25
159 14,61
149 14,96
141 15,30
134 15,65
127 15,99
122 16,34
116 16,70
111 17,07
107 17,45
103 17,85
99,4 18,28
96,1 18,75
93,0 19,27
90,1 19,84
86,5 20,7
83,0 21,7
79,4 23,1
75,4 24,7
70,9 36,6
65,3 39,2
56,0 34,0
45,0
P
Temperatura
t
[C]
1
0,01
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
374,15
Viscozitatea
cinematic
'
"
[10-6 m2/s]
2
3
1,75
1650
1,30
896
1,00
510
0,800
304
0,656
188
0,551
121
0,471
80,0
0,409
54,6
0,361
38,3
0,322
27,5
0,291
20,1
0,265
15,0
0,244
11,4
0,226
8,80
0,211
6,89
0,197
5,46
0,186
4,37
0,177
3,54
0,168
2,90
0,161
2,39
0,155
1,99
0,149
1,67
0,145
1,40
0,140
1,19
0,136
1,02
0,134
0,873
0,131
0,752
0,129
0,650
0,128
0,565
0,127
0,492
0,127
0,429
0,125
0,379
0,124
0,335
0,124
0,299
0,124
0,266
0,123
0,235
0,124
0,203
0,125
0,169
0,143
P
Difuzivitatea
Numrul Prandtl
termic
Pr'
Pr"
a'
a"
[]
[10-6m2/s]
4
5
6
7
0,135
2029
13,0
0,815
0,140
1080
9,29
0,831
0,144
602
6,94
0,847
0,148
352
5,39
0,863
0,153
213
4,30
0,883
0,156
135
3,54
0,896
0,159
87,6
2,96
0,913
0,162
58,7
2,53
0,930
0,164
40,4
2,20
0,947
0,166
28,5
1,94
0,966
0,168
20,4
1,73
0,984
0,170
15,0
1,56
1,00
0,172
11,2
1,42
1,02
0,173
8,46
1,31
1,04
0,174
6,50
1,21
1,06
0,174
5,06
1,14
1,08
0,174
3,94
1,07
1,11
0,174
3,13
1,02
1,13
0,173
2,52
0,970
1,15
0,172
2,03
0,935
1,18
0,171
1,64
0,904
1,21
0,169
1,35
0,881
1,24
0,167
1,11
0,864
1,26
0,164
0,922 0,853
1,29
0,161
0,767 0,846
1,33
0,159
0,642 0,842
1,36
0,154
0,537 0,848
1,40
0,150
0,451 0,860
1,44
0,145
0,379 0,883
1,49
0,139
0,319 0,916
1,54
0,133
0,266 0,958
1,61
0,125
0,222
1,00
1,71
0,116
0,173
1,07
1,94
0,104
0,133
1,19
2,24
0,0918 0,0943 1,35
2,82
0,0750 0,0613 1,64
3,83
0,0521 0,0380 2,38
5,34
0,0179 0,0107 6,95
15,7
0
P
165
Cldura de
vaporizare
r
[kJ/kg]
9
2501,0
2477,4
2453,9
2430,3
2406,5
2382,6
2358,4
2333,8
2308,8
2283,4
2257,3
2230,5
2202,9
2174,4
2144,9
2114,2
2082,2
2048,8
2014,0
1977,4
1939,0
1898,7
1856,2
1811,4
1764,0
1713,7
1660,2
1603,0
1541,6
1475,2
1403,1
1324,1
1236,5
1138,1
1025,6
893,2
722,6
44,0
Tensiunea
superficial
[10-3 N/m]
8
75,60
74,24
72,78
71,23
69,61
67,93
66,19
64,40
62,57
60,69
58,78
56,83
54,85
52,83
50,79
48,70
46,59
44,44
42,26
40,05
37,81
35,53
33,23
30,90
28,56
26,19
23,82
21,44
19,07
16,71
14,39
12,11
9,89
7,75
5,71
3,79
2,03
0,47
P
ISBN 978-973-759-479-2