Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
08cap 08
08cap 08
CONSERVANI
249
P002
Acid benzoic,
srurile sale i
esterii
Condiii de
folosire i
avertisment
e obligatorii
pe etichete
0,5
(acid)
251
2.
P013
3.
P014
4.
P015
5-6 P039
7
P047
8.
P081
9.
P051
Acid propionic i
srurile sale
Acid salicilic i
srurile sale
2
(acid)
0,5
(acid)
Acid sorbic i
srurile sale
Formaldehid i
paraformaldehid
0,6
(acid)
0,2 %
excepie
pentru
0,2
exprimat n
fenol
0,5
o-fenil fenol i
srurile
sale
Srurile de zinc ale
piridin-1-oxitiolului (zinc
piritiona)
Sulfii i bisulfii
anorganici
10. P066
Iodat de sodiu
11
1,1,1-Triclor-2metil-2-butanol
252
P068
A nu se
utiliza n
preparatele
destinate
copiilor sub
trei ani, cu
excepia
ampoanel
or
A nu se
folosi pentru
ngrijirea
copiilor sub
3 ani (1)
Interzis n
aerosoli
(spray-uri)
A se vedea
preambulul,
punctul V
Autorizate
n
produsele
cu cltire
dup
utilizare.
Interzis n
produsele
pentru
igiena
bucal
0,2
exprimat n
SO2 liber
0,1
Numai
pentru
produsele
cu cltire
dup
utilizare
0,5
Interzis n
aerosoli
Conine
clorbutanol
(spray-uri)
12. P082
Acid parahidroxi
benzoic, srurile
sale i esterii
13. P005
Acid dehidroacetic
i srurile sale
14. P006
Acid formic i
sarea sodic
1,6-Di(4-amidino2-bromfenoxi)-nhexan
(dibromhexamidina
) i sarurile sale
( implicit
isotionatul)
Tiosalicilat de
etilmercur (sare
sodic)
(Thiomersal)
15. P009
16. PO12
17. PO48
Fenilmercur i
srurile sale
(inclusiv boratul)
18. PO16
Acid undecilenic i
srurile sale
Amino-5-bis(etil-2hexil)-1,3-metil-5-
19. P20
0,4
(acid)
pentru un
ester,
0,8 (acid)
pentru
amestec de
esteri
0,6
Interzis n
aerosoli
(spray-uri)
0,5
(acid)
0,1
0,007 (in
Hg) n
cazul unor
amestecuri
cu ali
compui
care conin
mercur,
concentrai
a maxim
rmne tot
0,007 %
Idem
Numai
pentru
produsele
de machiaj
i
demachiaj a
ochilor
Conine
tiosalicilat de
etilmercur,
sare sodic
Idem
Conine
compui
fenilmercuric
i
0,2 (acid)
(2)
253
20
P023
perhidropirimidina
(hexetidine)
5-Brom-5-nitro1,3-dioxan
0,1
21. P024
2-Brom-2-nitro1,3-propandiol
(Bronopol)
0,1
22. P074
Alcool 2,4-diclor
benzilic
3,4,4- Triclorcarbanilida
(Triclocarban)
0,15
24. P030
Para clormetacrezol
0,2
25
P032
0,3
26
P037
27
P043
28
P052
2,4,4-triclor-2hidroxi-difenil eter
Para clormetaxilenol (+)
Imidazolidinil
ureea
Clorhidrat de
polihexametilen
23
254
P029
0,2
0,5
0,6
0,3
Numai
pentru
produsele
cu cltire
dup
utilizare. A
se evita
formarea
de
nitrozamine
A se evita
formarea
de
nitrozamine
Criterii de
puritate:
3,3,4,4tetraclorazobenzen
<1 ppm
3,3,4,4azoxibenze
n < 1 ppm
Interzis n
produsele
destinate a
intra n
contact cu
mucoasele
29. P053
30. P055
31. P063
32. P064
33. P065
34
35
P067
P059
biguanida
2-Fenoxi-etanol
Hexametilen
tetramina
(Methenamine)
Clorura de 1-(3cloralil)-3,5,7triaza-1-azonia
adamantan
1-Imidazolil-1-(4clorfgenoxi)- 3,3dimetil-butan-2ona
Dimetilol dimetilhidantoina
Alcool benzilic
1-hidroxi-4-metil6(2,4,4-trimetil
pentil) 2-piridona i
sarea sa de
monoetanol amin
36. P077
1,2-dibrom-2,4diciano-butan
37
P025
0,3
0,15
0,2
0,5
0,6
1,0
1,0
0,5
0,1
Pentru
produse
dup a
cror
utilizare
urmeaz
cltire
Pentru
celelalte
produse
A nu se
utiliza n
produse de
protecie
antisolar
la
concentraii
mai mari de
0,025 %
0,1
255
38
P044
39
P056
40. P022
41
P027
42.
P035
43
P054
444 P072
454 P075
464 P079
256
Izopropilmetacrezol
5-Clor-2-metil-4izotiazolin-4-ona +
2-metil- 4izotiazolin-3-ona +
clorura de
magneziu + nitrat
de magneziu
2-Benzil-4clorfenol
(Clorofen)
Cloracetamida
Bis-(p-clorfenil
diguanida)-1,6hexan:acetat,
gluconat i
clorhidrat de
Fenoxipropanol
0,1
0,0015
pentru un
raport al
celor dou
tiazolinone
de 3/1 (3)
0,2
0,3
Conine
cloracetamid
0,3
exprimat n
clorhexidin
1,0
Alchil (C12-22)
trimetil amoniu,
bromura, clorura
de
4,4-Dimetil-1,3oxazolidin
0,1
0,5
0,1
Numai
pentru
produsele
cu cltire
dup
utilizare
pH-ul
produsului
finit nu
trebuie s
fie mai mic
de 6
47
P008
487 P076
(hidroximetil)-uree
1,6-Di(4amidinofenoxi)-nhexan (hexamidina)
i srurile sale
(inclusiv isetionatul
i
phidroxibenzoatul)
Glutaraldehida
(1,5-pentandial)
0,1
0,1
497 P090
5-etil-3,7-dioxa-1aza-biciclo [3.3.0]
octan
508 P004
3-(p-clorfenoxi)0,3
propan-1,2-diol
(Chlorphenesine)
Hidroximetil
0,5
aminoacetat de
sodiu (hidroxi metil
glicinat de sodiu )
Clorur de argint
0,004
20 % AgCl
depus pe dioxid
exprimat n pe TiO2.
de titan
AgCl
Interzisa n
produsele
pentru
copii, de
igien
bucal i
celor de
cosmetic
decorativ
pentru ochi
sau buze
Clorura de
0,1
Numai n
518 P084
529 P093
53
P070
0,3
Interzis n
aerosoli
(spray-uri)
Interzis n
produsele
destinate
higienii
bucale i
care vin n
contact cu
mucoasele
Conin
glutaraldehid
257
benzetoniu
produse cu
cltire
ulterioar
folosirii
(1) Numai pentru produsele care ar putea fi folosite eventual pentru ngrijirea
copiilor mai mici de trei ani i care rmn n contact prelungit cu pielea.
(2) Suprimat prin directiva 88/233/CEE din 2 Martie 1988
(3) Aceast concentraie este obligatorie prin dispoziiile directivei
89/174/CEE din 21 Februarie 1989
(4) Adaugat prin directiva 91/184/din 12 Martie 1991
(5) Modificat prin directiva 92/86/CEE din 21 Octombrie 1992
(6) Adaugat prin directiva 92/86/CEE din 21 Octombrie 1992
(7) Adaugat prin directiva 94/32/CEE din 29 Iunie 1994
(8) Adaugat prin directiva 96/41/CEE din 25 Iunie 1996
Tabelul 8.3. Lista agenilor de conservare admii provizoriu
16 P071 Clorura de, bromura 0,1
de, zaharinatul de
alchil
(C8-18) dimetil benzil
amoniu
21 P021 Benzilhemiformal
0,0 Numai pentru produse cu clire
3 dup utilizare
29 P029 3-Iodo-20,1
propinilbutil
carbamatul
Date aprute prin directiva 96/41/CE din 25 Iunie 1996
8.3.2. Utilizarea conservanilor n produsele cosmetice
Din punct de vedere chimic, conservanii aparin la numeroase clase
de compui. Analiznd formulele a 19150 de preparate nregistrate la FDA n
anul 1996, Steinberg a stabilit un clasament al celor mai utilizai ageni de
conservare. Cei 57 de compui care apar ar putea fi mprii n patru grupe,
ca indice de utilizare. n figura 8.1. este prezentat prima grup (I), care se
distinge printr-un numr mare de utilizri (cuprins ntre 7731 i 704) iar n
figura 8.2. este prezentat cea de-a doua grup (II) ( numr de utilizri
cuprins ntre 690 i 96). Compuii din celelalte dou grupe sunt mai puin
utilizai (ntre 74 de preparate i 4). n Tabelele 8.4 sunt prezentate
principalele clase de compui cu aciune antimicrobian.
Tabelul 8.4. Grupe chimice de ageni de conservare
258
Donori
de
formaldehid
DMDM hidantoina;
Imidazolidinil urea
Triazine
Benzilhemiformal;
Diazolidinil ureea;
Oxazolidine biciclice
Hidroximetil glicinat
de
sodiu
Izotiazolinone
Benzil izotiazolinona
(BIT)
n - Octilizotiazolinona
Metil (clor) izotiazolinona
Diclor- n -octil izotiazolinona
Sruri cuaternare de
amoniu
Quaternium 15 (clorura
de (3-clor-alil)-1-triaza3,5,7-azonia-1adamantan
Clorura de benzalconiu
Didecil dimetil quat.
Dodedicl dicoco quat.
Polihexametilen
biguanida
Quaternium- 15
Sulfit de sodiu
Metil clor
izotiazolinona/metil
izotiazolinona
DMDM hidantoina
Fenoxietanol
Etil paraben
Butil paraben
Imidazolidinil ureea
Propil paraben
Metil paraben
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
259
Clorura de benzalconiu
Acid salicilic
Acid boric
Iodopropinil butil
carbam at
Form alina (inclusiv
paraformaldehida)
Izobutil paraben
Bronopol
Borat de sodiu
Acid benzoic/Benzoat
de sodiu
Alcool benzilic
Triclosan
Sorbic acid/Sorbat
de potasiu
Diazolidinil uree
0
100
200
300
400
500
600
700
Izopropil paraben
Alcool diclorbenzilic
IPBC
Butil
200
125
125
32
4.000
32
200
125
1
50
6
5
100
1
250
100
H2N
R1
HO
H
O
O
H
R1
R2
R2
H
O
H
OH
OH
H
H2O
OH
262
CH3
H3C
N
CH2OH
O
+
H
N
N
O
O
N
H
OH
H
N
H
H
N
N
OH
O
Imidazolidinil ureea
O Na
HO
HO
N
O
OH
O
N
OH
OH
Diazolidinil uree
CH3
H3C
HOCH2
CH2OH
DMDM Hidantoina
1,3-bis(hidroximetil)-5,5- dimetil
hidantoina
264
CH2OH
Br
1,2 - dibrom- 2-nitropropan- 1,3diol
Bronopol
CMI*
(g/ml)
Staphylococcus aureus
16,6
Proteus vulgaris
16,6
Pseudomonas pyocyanea
16,6
Shigella sonnei
16,6
Candida albicans
50,0
Trichophyton mentagrophytes
16,6
CMI* = Concentraie minim inhibitorie
Este incompatibil cu compuii care posed grupri sulfhidril ( - SH),
cum ar fi cisteina i unele metale ( aluminiul). Se va evita n combinaiile sau
formulele care pot genera nitrozamine. Domeniul optim de pH < 8. Este
solubil n ap, alcooli, puin solubil n uleiuri. Reacioneaz ca donor de
formol, deci ar putea fi ncadrat i n aceast clas.
Agenii antimicrobieni derivai de iod-propinil (iod-propinil eterul, iodpropinil ureea, iod-propinil aldehida etc.) au fost utilizai sub diferite forme
ca antiseptice, dezinfectante, germicide, bactericide i fungicide. Utilizat n
anul 1970 ca fungicid pentru pictur iar apoi pentru conservarea produselor
265
Cl
KO
Cl
NO2 Cl
Cl
Cl
NH2 Cl
Cl
Cl
Metoda II.
OMe
Cl
OK
NO2
NH2
OMe Cl
Cl
Reducere
HOAc/Fe
1. diazotare
2. hidroliza
Cl
Cl
NH2 Cl
Cl
Cl
OH Cl
Cl
Cl
OMe Cl
NO2
OMe Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
OMe Cl
Cl
NO2 Cl
Cl
Cl
Hidrogenare
H2 / Ni Raney
OMe Cl
Cl
1.Diazotare
NaNO2/HCl
2. H2O/HCl
OH
NH2
OMe Cl
Cl
2.Reactie Sandmayer
Cu2Cl2/HCl
1.AlCl3
NO2
Cl
OH Cl
Cl
Cl
268
Alcooli
Eficacitatea alcoolilor ca ageni de conservare se manifest n special
mpotriva bacteriilor i mai puin mpotriva fungiilor. Alcoolul etilic i
propilen glicolul (diol) nu se manifest dect la concentraii ale acestora de
peste 15 %. Pentru alcool benzilic (1-3 %) i clorobutanol (0,5 % max) sunt
necesare concentraii cu mult mai mici. Activitatea alcoolilor se manifest mai
bine n medii acide.
Alcool benzilic (phenyl ethanol)
Este activ n special fa de bacteriile Gram pozitive (CMI=25 ppm), mai
puin activ fa de cele Gram negative, drojdii i mucegaiuri. Solubilitatea n
ap este redus (4 %). Poate fi inactivat de agenii tensioactivi neionici. Este
inactivat la pH > 8.
Alcool 2,4-Diclor-benzilic (MYACIDE SP - Boots Company Ltd)
Compus cu spectru larg de aciune , deosebit de activ fa de drojdii i
mucegaiuri (pH optim ntre 4 i 10). Puin solubil n ap, solubil n propilen
glicol. Compatibil cu o mare parte a ingredienilor cosmetici. Prezint
activitate sinergic n amestec cu Bronopol-ul.
8.3.4.5. Alte tipuri de ageni de conservare
8.3.4.5.1. Climbazolul
Climbazolul (lansat de firma Haarman & Reimer sub denumirea de Crinipan
AD) este un compus aprobat pentru folosire n Europa ca agent de
conservare i care prezint activitate anti mtrea. Este un produs solid, sub
form de pudr de culoare gri foarte deschis (aproape alb). Are un miros
specific, uor, ns, de mascat prin parfumarea produsului. Face parte din
categoria antimicoticelor derivai de imidazol. Acioneaz mpotriva
contaminanilor prin ruperea membranei celulare a acestora. Spectrul de
aciune este larg, activ mpotriva bacteriilor Gram pozitive CMI = 10 ppm)
ct i a celor Gram negative (CMI = 1-300 ppm). Este stabil la lumin i
poate fi ncorporat n produse transparente, introduse n ambalaje
transparente. Stabilitatea la temperatur este remarcabil (5 ani la 450C fr
modificri).
270
N
Cl
N
O
C
O
Nu formeaz compleci cu
ionii metalici. Nu prezint
incompatibiliti cu agenii
tensioactivi (cu excepia
agenilor
tensioactivi
neionici, care l inactiveaz),
parfumurile
sau
alte
ingrediente din produsele
capilare.
Climbazol
1-(4-clorfenoxi)-1-(imidazol-1-yl)-3,3dimetil butanona
Este stabil la pH acid i neutru (pH optim 4 - 9), dar hidrolizeaz
uor la pH alcalin. Este practic insolubil n ap, dar solubil n ali solveni i
anume:
Alcool benzilic
55 %;
fenoxi etanol
45 %
etanol
50 %
esene de parfum
pn la 50 %
propilen glicol
30 %
butilenglicol
30 %
dipropilen glicol
30 %
Dificultile de formulare pentru introducerea n produse de ngrijire
capilar pot fi evitate prin preamestecarea acestuia ntr-unul sau mai muli din
solvenii de mai sus i introducerea de emulgatori adecvai ( solubil pn la
20 % n Cocamida DEA i pn la10 % n Cocamidopropil betaina). Produsul
este fabricat de Haarman & Reimer GmbH.
Climbazolul poate fi utilizat n formule pentru ngrijirea prului, ca
ampoane, ageni de condiionare, creme, loiuni i tonice. n general, sunt
recomandate concentraii mici, ntre 0,1 i 0,5 % pentru produsele care
rmn pe pr i ntre 0,5 - 2 %, pentru produsele dup a cror folosire
urmeaz cltire. Preul de cost destul de ridicat aduce optimum-ul
concentraiei la valori ntre 0,5 - 1 %.
8.3.4.5.2. Compui cuaternari
O serie de sruri cuaternare (quats) prezint activitate
antimicrobian. Acestea sunt, de regul substane tensioactive , cu cel puin
un atom de azot cuaternizat. De regul, au n molecul un rest benzil (clorura
de benzalconiu, de exemplu) (v.Capitolul Ageni tensioactivi) i sunt solubile
n ap. Clorura de benzalconiu este eficace mpotriva bacteriilor, n special a
celor Gram pozitive (CMI = 10-20 ppm), valoarea optim a pH-ului ntre 5 i
271
SNa
O
Figura 8.5. Piritiona sodic
Dup Schueller i Romanovschi spectrul de activitate foarte larg se
explic prin participarea a trei mecanisme separate i anume:
un efect de chelatizare;
formarea unei grupe pseudo cuaternare:
interferena cu cile metabolice ale microorganismelor.
Ambii compui de pirition sunt solubili n ap i prezint o bun
compatibilitate cu ingredienii cosmetici, cu excepia agenilor tensioactivi
neionici.
Protejarea antifugic a cosmeticelor este la fel de important ca i cea
antibacterian. Produsele cosmetice sunt supuse aciunii a numeroase bacterii
i fungii. Acetia sau metaboliii lor pot conduce la degradarea compuilor
sau la efecte nocive ale acestora. ntre agenii de conservare admii pentru
utilizare n formulrile cosmetice nu sunt prea multe fungicide, cele mai
utilizate fiind produsele de derivate de acid p-aminobenzoic (parabenii)
272
Propilparaben*
Creme
0,25
0,20
0,10
Loiuni
0,20
0,20
0,10
ampoane
0,20
0,10
0.05
Produse
de
0,20
0,20
0,10
condiionare
Produse de cosmetic
0,25
0,20
0,10
decorativ lichide
Produse aplicate n
0,25
0,20
0,10
zona ochilor
*Cantitile sunt exprimate ca procent (%) din cantitatea de produs final
Produsul comercial care combin cele trei clase de conservani, livrat
de laboratoarele Sutton (Germaben II) are urmtoarea compoziie:
Germaben II (Diazolidinil ureea)
30 %
Metil paraben
11 %
Propil paraben
3%
Propilen glicol
56 %
Amestecul (lichid) este recomandat ca un agent de conservare cu
spectru larg, compatibil cu majoritatea ingredienilor cosmetici, eficace
mpotriva bacteriilor Gram pozitive, Gram negative, drojdiilor i
mucegaiurilor. Compoziie asemntoare, cu proporie mai mare de propilen
273
277
EUXYL K702
Compoziie (denumire CTFA, INCI):
O
Phenoxyethanol
O
Benzoic Acid
C CH3
Dehydroacetic Acid
H 3C O
Domenii de aplicare:
O
Creme, loiuni 0,1 0,60 %
Denumire INCI Dehydroacetic
Produse fotoprotectoare 0,10 0,60 %
acid
ampoane, preparate pentru baie 0,1
Denumire chimic: 3-Acetyl-60,6 %
methul-2H-pyran-2,4-(3H)-dione
Observaii
Este un conservant universal pentru produsele cosmetice ( eficace mpotriva
bacteriilor, drojdiilor i fungiilor). Poate fi introdus att n produsele care
rmn pe piele ct i n cele a cror utilizare este urmat de cltire. Este
eficient pn la un pH egal cu 6. Deosebit de eficace n sisteme neionice. Nu
prezint interaciuni cu ionii sulfit.
EUXYL K727
Compoziie (denumire CTFA, INCI):
Phenoxyethanol
Methyldibromo Glutaronitrile
Methylchloroisothiazolinone
Methylisothiazolinone
Domenii de aplicare:
Creme, loiuni i geluri 0,1 0,2 %
Produse fotoprotectoare 0,10 0,2 %
ampoane, preparate pentru baie, 0,05-0,15 %
Observaii
Este un conservant universal pentru produsele cosmetice ( eficace mpotriva
bacteriilor, drojdiilor i fungiilor). Poate fi introdus att n produsele care
rmn pe piele ct i n cele a cror utilizare este urmat de cltire.
Acioneaz chiar n concentraii mici. Este necesar s fie ncorporat n
formule n care pH-ul este mai mic de 8, iar temperatura mai mic de 400C.
Valorile indicate mai sus sunt numai orientative, concentraiile optime fiind
determinate n funcie i de alte criterii ( sensibilitatea produsului la
contaminare microbian, igiena de producie, natura materiilor prime).
278
Produsul MYAPHEN ( Knoll Microcheck) este un amestec de alcool 2,4Diclorbenzilic i fenoxietanol (2,4-Dichlorobenzyl alcohol, Phenoxy ethanol denumiri CTFA, INCI). Este un lichid complet solubil n ap, cu spectru de
aciune larg, uor de manipulat, convenabil ca pre, cu o aciune de
sensibilizare minim (inocuitate ridicat).
Spectrul de aciune este destul de larg, cu o eficien deosebit de
ridicat n ceea ce privete fungiile.
Un produs cunoscut este amestecul format din 5-clor-2-metil-4izotiazolin-3-ona (MCI) i 2-metil-4-izotiazolin-3-ona (MI) (Formula ) ( n
proporie de 3/1) utilizat pe scar larg n formularea preparatelor cosmetice
i de ngrijire personal, oferind o aciune deosebit de eficace (9 ppm)
mpotriva bacteriilor ( Aspergillus sau Chaetomium) i eficace mpotriva
fungiilor.
Cl
N
S
O
CH3
CH3
5-Clor-2-metil-3(2H)-izotiazolona
2-metil-3(2H)-izotiazolona
( 5-chloro-2.methyl-3(2H)-isotiazolone)
2-methyl-3(2H)-izotiazolona
Figura 8.6. Structura molecular a componenilor amestecului
conservant Kathon CG
(Firma Rohm and Hass)
Nivelul de concentraie este foarte mic (7,5 ppm la produsele care
rmn pe corp i 15 ppm pentru cele cu cltire). Domeniul de pH pe care se
menine activitatea este cuprins ntre 2 i 9. Amestecul este compatibil cu
majoritatea agenilor tensioactivi dar poate fi inactivat de agenii de albire, de
compuii cu grupri aminice sau de pH-ul foarte ridicat. Dei studiile fcute
asupra acestui amestec au indicat o aciune de sensibilizare, la concentraiile
mici utilizate produsul este considerat fr pericol.
NIPASTAT
Este un amestec de ageni de conservare livrat de Laboratoarele Nipa
care conine un amestec de parabeni (metil, etil, propil i butil), cu spectru de
279
CH3
CH3
Mirosul: Specific
Densitatea relativ:d20 = 0,885 - 0,906
Aspectul: Lichid clar
Culoarea: Incolor pn la galben pai
Mirosul: Specific
Rotaia optic: + 5 la + 150
Miscibilitatea cu etanol 85 %: Soluie clar cu 1 volum ulei esenial i 2
volume etanol 85 %.
La alegerea uleiului esenial pentru formulare trebuie s se aib n
vedere varianta cu coninutul care intereseaz formulatorul. Astfel, la
prepararea preparatelor terapeutice, coninutul de terpinen-4-ol trebuie s fie
cuprins ntre 37 i 45 %. Dac proprietile de solvent i penetraia dermic
sunt importante, uleiul trebuie s conin 3-7 % din 1,8-cineol, n timp ce la
aplicaiile ce vizeaz ngrijirea pielii, coninutul de p-cimen trebuie s fie
cuprins ntre 1 i 6 %.
Uleiul esenial din arborele de ceai este antiseptic, analgezic local
blnd, solvent foarte bun, are o arom specific moderat, un spectru
antibacterial larg i un pre rezonabil, nu pteaz i este sigur din punct de
vedere ecologic.
Productorii livreaz i o variant solubil n ap, care conine: ulei
de ricin etoxilat, propilen glicol, alcool etilic i ap. Acest produs prezint,
conform fiei de specificaie, urmtoarele avantaje pentru formulatorii de
produse cosmetice:
este uor dispersabil;
nu necesit preamestecare sau presolubilizare;
poate fi introdus direct n ampoane, ageni de condiionare, creme sau
loiuni;
i menine claritatea n ap;
poate fi uor gelifiat cu ajutorul gumelor sau a altor modificatori de
vscozitate furniznd un agent antimicrobian natural foarte bun.
Produsul poate fi utilizat n preparate antibacteriene, antifungice,
dezinfectante, antiseptice, produse cosmetice i de ngrijire, articole de
toalet, produse de menaj, de prim ajutor i n farmacia veterinar.
Pentru produsele cosmetice, concentraia minim a uleiului de ceai
necesar pentru a furniza activitate antimicrobian este de 0,5 - 2 %.
Concentraiile mai ridicate (5 - 10 %) vizeaz obinerea formulelor pentru
tratamentul infeciilor bacteriene sau fungice.
Stabilitatea uleiului este bun, cu condiia ca depozitarea s se fac n
condiii adecvate. Exist, ns, posibilitatea apariiei unor reacii de
degradare, care vizeaz, fie adiia apei la legtura dubl de la C4, cu formare
283
- terpinen
- terpinen
- terpinolen
OH
terpinen-4-ol
p-cimen
Problema tehnologic este legat de ambalarea i depozitarea
produsului. Uleiul esenial de ceai are afinitate pentru materialele plastice
olefinice, ceea ce impune utilizarea pentru ambalaje a sticlelor de PET, sticla
colorat sau polimeri fluorurai (HDPE).
284
8.3.6.3. Extract din Arbutin Bearberry ( extract din Strugurii ursului Arctostaphylos Uva Ursi)
CH2OH
Arbutinul este extractul natural din
O
Strugurii ursului (Arctostaphylos Uva
OH
H
O
H
Ursi), condiionat sub form de pudr
OH
H
( 95 %), care este utilizat ca agent de
HO
H
albire a pielii (inhibitor al melanogenezei),
H
OH
avnd, n acelai timp, proprieti
Arbutin - structura chimic
antiinflamatoare, antibacteriene i aciune
filtrant UVB/UVC. Studiile efectuate
asupra
aciunii
antioxidante
a
Arbutinului au confirmat faptul c
aciunea acestuia este la fel de eficient ca cea a acidului L-ascorbic i tocoferolului.
8.4.Antioxidani
8.4.1. Aspecte generale. Fenomene oxidative. Tipuri de antioxidani
Compuii cu proprieti antioxidante se utilizeaz ndeosebi n
industria alimentar pentru a preveni fenomenele de oxidare nedorite, care
determin rncezirea uleiurilor i grsimilor. n industria cosmetic rolul
antioxidanilor este de a contribui la pstrarea calitilor produsului pe
ntreaga durat a existenei acestuia. Capacitatea produsului cosmetic de a
rezista la oxidare este o component important a stabilitii acestuia;
stabilitatea formulei nsemnnd meninerea calitilor organoleptice i a
funcionalitii dorite.
Dintre ingredienii cosmetici, cei mai supui fenomenului de oxidare
sunt emolienii, materii prime grase, care au un anumit grad de nesaturare
(v.Cap.Ageni de Emoliere, Emolieni). Reacia de oxidare a restului
nesaturat are loc printr-un mecanism radicalic (autooxidare).
Produsul primar n reacia de autooxidare este un hidroperoxid.
Hidrogenul extras se gsete n gruparea CH2 din poziia fa de dubla
legtur ( aa numita poziie alilic).
R CH2 CH2 CH CH2
R CH2
CH CH CH2
Alchen
O O H
Hidroperoxid
285
Pentru a nelege mai bine modul n care are loc procesul, n cele ce
urmeaz va fi discutat sumar acest mecanism.
Radicalii liberi sunt specii chimice, neutre sau cu o anumit sarcin
electric, care posed un electron nepereche i care pot apare pe diferite ci:
chimic, fotochimic sau biologic.
RH
R +H
Radicalii liberi sunt instabili i se pot stabiliza pe dou ci: coligare
(care este reacia invers de mai sus) sau transfer, cu intervenia unui alt
partener de reacie:
R' + R H
R + R' H
Reacia radicalic decurge n trei trepte i anume:
Iniierea
RH
R +H
Propagarea
R + O2
ROO
ROO H + R
ROO + R H
Procesul de propagare are loc pn cnd , n etapa de ntrerupere a lanului,
radicalii identici, sau diferii i anuleaza reciproc caracterul radicalic.
ntreruperea
2 ROO
ROOR + O2
Reaciile de ntrerupere au loc prin combinarea a cte doi radicali, dar
cum viteza de formare a radicalului ROO este mai mare, ntreruperea reaciei
prin intermediul sau este cea mai probabil. n procesul de ntrerupere pot
interveni i o serie de substane, cu aciune inhibitoare, cum sunt derivaii de
fenoli. Acetia cedeaz un hidrogen radicalului peroxidic liber i se
transform n radicali liberi, sraci n energie, stabilizai prin conjugare, care
nu pot iniia alte reacii, ci pot interaciona numai cu ali radicali ( n schema
de mai jos este prezentat modul de aciune al unui antioxidant clasic, BHT butil-hidroxi-toluen), care este un fenol trisubstituit:
OH
O
C(CH3)3 + ROO
(CH3)3C
(CH3)3C
C(CH3)3
ROOH
CH3
CH3
O
(CH3)3C
H3C
O
C(CH3)3
+ ROO
(CH3)3C
H3C
C(CH3)3
OOR
o alta, care cuprinde donori de hidrogen, ce pot ntrerupe reacia n lan. Din
prima categorie fac parte:
compui care pot descompune hidroperoxizii n alcooli, n general
compui cu sulf (tioli, aminoacizi cu sulf), sulfuri;
substane care acioneaz la nivelul dublelor legturi, cu reducerea
corespunztoare a sensibilitii acestora la oxidare;
substane cu aciune protectoare antisolar, cum sunt carotenii;
ageni de chelatizare, care complexeaz metalele ce favorizeaz oxidarea
(Fe,Cu).
Din cea de-a doua categorie fac parte, n principal, tocoferolii i
antioxidanii fenolici ( vezi mai sus modul de aciune al BHT-ului) care
interfereaz n procesul de oxidare, prin captarea radicalilor liberi i
mpiedicarea etapei a II-a, cea de propagare a reaciei.
Clasificarea antioxidanilor poate fi fcut n funcie de diferite
criterii. Exist astfel:
antioxidani primari, care interfereaz direct n procesul de oxidare al
grsimilor:
antioxidani secundari, care includ compui cu aciune sinergic i agenii
de chelatizare.
n funcie de provenien, antioxidanii primari pot fi:
produi naturali, n aceast categorie intrnd tocoferolii, acidul ascorbic
i derivaii acidului galic, flavonoidele ( Quercitina, rutina, conidendrina i
nor conidendrina- provenite din conifere), preparatele din soia, ovz,
cacao, rin Benzoe, coaja de lmie, lecitina, uleiul de germeni de
porumb;
produi de sintez, cum ar fi butil hidroxi toluenul (BHT), butil hidroxi
anisolul (BHA) i esterii acidului galic.
8.4.2. Antioxidani naturali
n afar de produii naturali citai mai sus, exist o serie de uleiuri
eseniale cu proprieti antioxidante (uleiul de cimbru, de cuioare, rozmarin,
salvie). n uleiul de ovz, obinut din ovz prin extracie cu solvent i
distilarea solventului, exist civa componeni cu aciune antioxidant
(Tabelul 8.14.)
Componentul
-tocoferol
-tocoferol
-tocoferol
-tocoferol
Tocotrienoli
Steroli
Compui
fenolici
Concentraia
,
ppm
200
10
25
15
250
2450
min.
5000
8.4.2.1.Tocoferolii
Tocoferolii i tocotrienolii naturali sunt cei mai importani
antioxidani naturali.
R1
5
HO
4
3
R2
R3
O
1
Rest de trimetil
hidrochinona
R1
4
5
HO
6
R2
R3
O
1
CH3
CH3
CH3
CH3
3
2
CH3
288
R2
CH3
H
CH3
H
R3
CH3
CH3
CH3
CH3
289
8.4.3.2.Antioxidani fenolici
8.4.3.2.1. Butil hidroxi anisolul (BHA)
are formula brut C11H16O2. Se prezint ca
o mas cristalin alb sau uor glbuie.
Are miros aromat. Este practic insolubil n
ap, dar uor solubil n alcool (1/4) i
propilen glicol (1/1). Este solubil n
grsimi i uleiuri. Produsul comercial este
un amestec de doi izomeri de poziie, n
care predomin 2-t-butil-4-metoxi fenolul
(formula alturat). BHA este unul din
antioxidanii cei mai utilizai pentru
grsimi i, uleiuri, fiind asociat de regul
cu BHT, galat de propil acid citric sau
citrat
de
monogliceril.
Aciunea
antioxidant este puternic, nu modific
calitile sensoziale ale produselor. Are
aciune antimicrobian foarte bun
mpotriva bacteriilor Gram pozitive i a
fungiilor, mai puin mpotriva celor Gram
negative.
OH
C(CH3)3
OCH3
BHA
OH
(CH3)3C
.
C(CH3)3
CH3
BHT
290
OH
OH
OH
COOR
R= C3H7, propil
C8H 17, octil
C12H25, dodecil
Din aceast perspectiv este interesant de tiut care ingredieni pot aciona
sinergic cu agentul de conservare n sensul creterii eficacitii acestuia
( ageni de intensificare a aciunii conservantului) i care i pot diminua
aciunea (inhibitori ai agenilor de conservare).
8.5.1. Ageni de intensificare a aciunii conservanilor
n aceast categorie intr alcoolii i glicolii, agenii antioxidani, unii
ageni tensioactivi, agenii de chelatizare (acidul etilendiamino tetra acetic EDTA) i uleiurile eseniale.
Modul n care acioneaz alcoolii i glicolii n procesul de conservare
a fost discutat anterior (v.Cap.7). Ar mai fi de remarcat aciunea 1,3-butilensau propilen- glicolului, care, introdui n formula produsului ntr-o proporie
de 20 % cresc cantitatea de metil paraben n faz apoas cu 100 % i reduc
necesarul de conservant cu pn la 25 %. . De asemenea, au fost prezentai
principalii ageni antioxidani (v.Cap. ) i uleiurile eseniale.
ntre substanele tensioactive exist compui care au aciune biocid. Astfel,
lauratul de gliceril ( utilizat n principal ca emulgator n industria alimentar),
are proprieti tensioactive modeste, dar este activ mpotriva bacteriilor
Gram pozitive, mucegaiurilor i drojdiilor. Dac este asociat cu acid
etilendiamino tetra acetic sau cu BHA, devine activ i mpotriva bacteriilor
Gram negative. Un agent tensioactiv cationic, derivat de arginin, arginatul
de PCA etil cocoil este utilizat ca dezinfectant sau ca agent de conservare n
produsele cosmetice, n special datorit inocuitii sale. Are un spectru de
aciune larg, fiind activ, att mpotriva bacteriilor Gram negative, ct i a
celor Gram pozitive. De asemenea, compuii cuaternari de amoniu (clorura
de benzetoniu, clorura de benzalconiu, bromura de cetrimoniu) au o bun
aciune conservant.
8.5.2.Agenii de chelatizare
Cel mai des utilizat agent de chelatizare este acidul etilen diamino
tetra acetic (EDTA), n special sub forma srurilor de sodiu ( di sau tetra
sodice) sau de calciu. ntr-un clasament al celor mai utilizai ageni de
conservare, alctuit pe baza datelor furnizate de FDA, se situeaz pe locul 45
din 125 de compui utilizai n acest scop. Agentul de chelatizare acioneaz
prin blocarea cationilor necesari integritii celulare a bacteriilor Gram
negative, ceea ce permite penetrarea celulei de ctre agenii bactericizi.
Agenii de chelatizare mbuntesc aciunea antibacterian mpotriva
microorganismelor Gram negative, n special a Pseudomonas aeruginosa.
292
Geramal
115,
Germal
II Parabenii
(Imidazolidinil ureea)
DMDM Hidantoina ( Glydant)
EDTA, parabenii, pH sczut
Parabenii (metil, etil, propil i butil)
EDTA
Fenoxi etanol
Parabenii
Compuii cuaternari de amoniu
Parabenii, EDTA, Fenoxi etanol, pH
alcalin, temperatur ridicat
293
mercuric, thimerosal )
Acizi organici (benzoic, propionic,
sorbic)
Fenoxi etanol
296