Elastomeri pentru reperele

automobilului
Caracteristici
Materialele polimerice constituie una din clasele importante de materiale
artificiale, alturi de cele metalice, compozite i ceramice. Sub denumirea de
materiale polimerice sunt indicate materiale artificiale de sintez, de obicei de
natur organic i se constituie, n general, dintr-o structur macromolecular, la
care se adaug alte ingrediente.
Materialele polimerice au ca principal component POLIMERII (sau
macromoleculele) crora li se adaug diferii ali constitueni (plastifiani,
materiale de armare sau ranforsare, aditivi, etc.).
Polimerul este o substan obinut prin polimerizarea mai multor molecule
organice, de acelai tip sau de tipuri diferite, numite monomeri (meri). Monomerul
(merul) este un compus organic cu greutate molecular mic i cu compoziie
simpl, coninnd n molecula sa o anumit nesaturare. Aceast nesaturare l face
capabil s realizeze legturi chimice cu monomeri de acelai tip sau de alte tipuri.
Astfel, se formeaz lanuri polimerice sau macromolecule prin reacia de
polimerizare. Polimerizarea este o reacie chimic prin care radicalii chimici ai
monomerilor se nlnuie.
Exist urmtoarele grupe generale de materiale polimerice:
Elastomeri
Fibre
Materiale plastice
Elastomerii sunt polimeri n care lanurile de polimer sunt deinute de cele
mai slabe fore intermoleculare. Denumirea generic de elastomer este de fapt
sinonim cu, cuvntul mult mai uzitat cauciuc. Acesta este de fapt un polimer care
permite anumite modificri dimensionale sub aciunea unei fore de ntindere sau
comprimare, iar la ncetarea aciunii forei elastomerul revine la aproximativ
aceeai form iniial.
Societatea American pentru Teste i Materiale (ASTM) definete
elastomerul atribuindu-i urmtoarele caracteristici primare:
o un elastomer nu trebuie s se rup atunci cnd este ntins la dublul
dimensiunii sale iniiale (n stare liber);

1 | Page

o dup ce a fost ntins i meninut timp de 5 minute la dublul dimensiunii

iniiale trebuie s revin ct mai aproape de starea iniial, iar elongaia
maxim admis nu trebuie s depeasc 10% din dimensiunea sa iniial.

Analiza proprietilor specifice

Elastomerii constituie o familie aparte a materialelor se

sintez. Ei se difereniaz prin proprietile fizice i modalitile
de transformare (tabelul 1).
Tabel 1

n funcie de compoziia chimic i de procedeele de formare a

amestecurilor, exist mai multe familii de elastomeri (tabelul 2).
Tabel 2

2 | Page

Spre deosebire de materialele plastice, elastomerii necesit nainte de

formare, o preparare prin amestecare (structura amestecului este dependent de
tipul elastomerului i de domeniul de utilizare tabelul 3) i malaxare.
Tabel 3

Aceste operaii sunt urmate de formare (calandrare, injecie, presare,

transfer, extrudare etc.), asamblare (ex.: anvelopele, curelele trapezoidale,
garniturile de etanare etc.) i vulcanizare n matri.
Elasticitatea
Analiza curbei for de traciune-deformare permite s se evidenieze
proprietile elasticitii unui material (figura 1).
Modulul de elasticitate este un parametru important pentru analiza
comportamentului elastic al acestuia.
Temperatura modific foarte mult proprietile elastice ale elastomerilor.
n particular, aceasta altereaz, n anumite limite, puin caracteristicile cauciucului
siliconic (figura 2)
Cercetrile experimentale arat c proprietile elastice ale cauciucului
depind foarte mult de densitatea reticulrii, compoziia amestecului, natura i
cantitatea arjelor de umplutur.

3 | Page

Figura 1. Dependena deformrii de fora de

Figura 2. Deformarea remanent a

cauciucului siliconic, dup 24 de ore de

Comportamentul la variaiile de temperatur

Cauciucurile i pstreaz proprietile n anumite intervale de temperatur,
n funcie de familia din care provin. Cel mai extins domeniu de aplicaii, l are
cauciucul siliconic. El este mult mai rezistent, la cldur i mai ales la frig, fa de
ali elastomeri (figura 3). Se poate remarca, de asemenea, excelenta sa rezisten la
ozon i radiaii.

4 | Page

Rezistena cauciucului siliconic la

temperaturi nalte este urmtoarea:
420 K 24 ani
470 K 1 an
520 K 100 zile
570 K 15 zile
La temperaturi de 450 K
proprietile cauciucului siliconic
se modific foarte lent (figura 4).
Figura 3. Domeniile de aplicaii,
din punct de vedere termic, ale
Introducerea n amestec a negrului de fum, bioxidului feros i acizilor
metalici permite obinerea unei bune rezistene pn la temperaturi de 520 K. n
anumite situaii, se poate obine un bun comportament la cldur i rezistene
mecanice acceptabile pn la 1170 K.

Figura 4. Influena temperaturii

asupra proprietilor
Aceste proprieti se raporteaz la nclzirea n absena aerului proaspt.
Prezena oxigenului atmosferic ntreine degradarea grupelor organice i este
nsoit de formarea unor produse volatile (CO2, H2O, HCHO). Din contr, n
sisteme nchise, n absena aerului, o revenire a cauciucului se poate produce
relativ repede. Cauciucul devine atunci din ce n ce mai moale.
Pe lung durat, cauciucul siliconic rezist la temperaturi de pn la 400 K.
5 | Page

De aceea, el poate fi utilizat la fabricarea furtunurilor pentru combustibil.

Rezistena nalt la vapori reflect o mare densitate a reticulrii.
Este important s se cunoasc faptul c proprietile mecanice sunt
reversibile la temperaturi mai mici de 470 K. De asemenea, cnd rezistena la
rupere este diminuat temporar cu 50%, dup o expunere la 470 K, este posibil de
a se reveni la proprietile iniiale, atta timp ct nu se degradeaz termic
polimerul.
Cauciucul siliconic pstreaz aceeai elasticitate ntr-o plaj larg de
temperaturi (210390 K). Prin incorporarea n material a grupelor de fenili se
diminueaz substanial temperatura de cristalizare.
O caracteristic a cauciucului siliconic este rezistena deosebit la aciunea
ozonului.
Astfel, n urma expunerii unui eantion de cauciuc siliconic, timp de 70 ore,
ntr-o atmosfer cu 2% ozon i temperatura de 310 K, nu se produc modificri ale
proprietilor acestuia. Comportamentul cauciucului siliconic la radiaii i X este,
de asemenea, foarte bun. Dac se alege drept criteriu de apreciere 50% alungire
permanent, atunci cauciucul siliconic suport 4050 Mrad, iar pentru tipuri
speciale, care conin grupe fenil, aceasta poate fi de 100 Mrad.
nalta
rezisten
la
aciunea ozonului i a radiaiilor
confirm buna comportare a
cauciucului fluorosiliconic la
intemperii. Astfel, dup 5 ani de
expunere la intemperii, acesta
pierde mai puin de 50% din
rezistena iniial la rupere
(figura 5).
Proprietile electrice
Figura 5. Rezistena la rupere a
Cauciucurile posed excelente caracteristici
dielectrice.
n dup
particular,
elastomerilor
sintetici
cauciucul siliconic face parte din categoria
celor mai
buni izolani
electrici,
mbtrnire
la diverse
temperaturi
existeni. Pentru el, valorile caracteristicilor electrice nu sunt influenate de
temperatur (figura 6).

6 | Page

Figura 6. Rigiditatea dielectric a

cauciucurilor sintetice n funcie de
temperatur
Din grupa proprietilor excelente
ale cauciucului siliconic se remarc:
rezistena la naintare - 2,53,5 kV/6h;
rezistena la arc - 250 s;
rezistena corona - 40 kV.
Pentru obinerea unei rezistene mari la temperatur nalt este necesar s
creasc densitatea de reticulare.
Este posibil s se obin un produs electro-conductor prin adugarea de
ncrcturi, ce conin materiale conductoare (ex. fibre de carbon, negru de fum) n
amestecul de formare (rezistivitatea fibrelor de carbon i a cauciucului siliconic
conductor = 10-2 .m)
Rezistivitatea transversal a cauciucului este funcie de concentraia negrului
de fum din amestec (figura 7).
Figura 7. Rezistivitatea
transversal n funcie
de concentraia
negrului de carbon

7 | Page

Proprieti de curgere
Cauciucul posed excelente proprieti de curgere. Datorit
acestora el este un material uor de format prin turnare sau
extrudare.
Calitatea curgerii poate fi apreciat prin energia de activare
(ex. 14,2 kJ/mol pentru metilpolisiloxan).
Amestecurile de cauciuc trebuie ferite de radiaii, deoarece
acestea determin formarea de puni de hidrogen, ntre polimeri
i grupele OH, care pot influena fluiditatea. Masa de cauciuc
rigidizat poate fi din nou lichefiat printr-o mcinare care rupe
punile de hidrogen.
Proprieti de amortizare
Cauciucul posed un modul de elasticitate foarte redus i un
factor de pierderi mecanice nalt.
Datorit acestora el este un mediu ideal pentru absorbia
ocurilor i zgomotului. La temperatura mediului ambiant,
majoritatea tipurilor de cauciuc au memoria elastic constant.
Coeficienii de amortizare ai cauciucului pot atinge valori de
90%.
Referitor la compresibilitate, trebuie menionat faptul c
aceasta este mai redus ca cea a poliuretanilor.
n cazul cauciucului, schimbarea permanent de volum, dup
un numr mare de cicluri de compresie este infim.
Conversia energiei mecanice n energie termic, care se
produce n momentul impactului, conduce la o acumulare de
cldur. Un oc puternic poate rupe punile de reticulare ale
cauciucului i acesta devine n parte fluid. Acest efect este
ireversibil, deoarece o nou reticulare se produce lent dup oc.

Procedee de obinere
Tehnologia de obinere a cauciucurilor epiclorhidrinice
Obinere:
Polimerizarea ionic-coordinativ a epiclorhidrinei cu catalizatori prefoma i pe baza
de alchili de aluminiu. Proces discontinuu sau continuu.
Caracteristici:
Domeniu de temperatura de utilizare, C 23 + 130
8 | Page

Vscozitate Mooney, ML(1+4)@100C 50 75

Rezisten la rupere, Mpa 10 13
Modul la alungire 100%, Mpa 6 10
Duritate, ShA80 85
Rezisten chimic ridicat la hidrocarburi i uleiuri
Utilizri:
Articole si garnituri de etanare pentru industria de automobile i industria de
extracie.
Tehnologia de obinere a dibloccopolimerului stirenbutadienic vulcanizabil cu coninut ridicat de stiren
Obinere:
Polimerizare anionic vie n soluie. Proces discontinuu sau continuu.
Caracteristici:
Coninut de stiren, %65 75
Densitate la 20C 1,005
Rezisten la rupere, Mpa 19
Modul la alungire 300%, Mpa 11
Duritate, ShA Min. 80
Utilizri:
Industria de prelucrare a cauciucului i industria de nclminte pentru cre terea
duritii.
Tehnologia de obinere a cauciucului butadienic pentru
anvelope
Obinere:
Polimerizarea butadienei n soluie cu catalizator tip Ziegler-Natta. Proces
continuu.
Caracteristici:
Coninut de unitati cis-1,4, %Min. 94
Vscozitate Mooney, ML(1+4)@100C40 50
Coninut de cenusa, %Max. 0,5
Coninut de materiale volatile, %Max. 0,75
Rezisten ridicat la abraziune
Utilizri:
9 | Page

Industria de anvelope: confecionarea de anvelope pentru autoturisme, camioane i

avioane.
Industria de prelucrare a cauciucului: articole tehnice din cauciuc.
Industria de prelucrare a materialelor plastice: polistiren antioc grefat.
Tehnologia de obinere a polibutadienei pentru grefari
(suport pentru polistiren antioc) fr curgere la rece
Obinere:
Polimerizare anionica vie n soluie. Proces discontinuu.
Caracteristici:
Coninut de butadien, %Min. 90
Coninut de gel, %Lipsa
Curgere la rece, mg.min-1Nemsurabil
Densitate, kg.m-3 920
Coninut de uniti vinilice, % 9 11
Utilizri:
Suport de grefare pentru obinerea polistirenului antioc grefat.

Aplicaii n structurile automobilelor

n general, cauciucurile au o bun rezisten la aciunea
produselor chimice i pot fi utilizate n zone care vin n contact cu
acizi i alcali diluai. De aceea, indiferent de tipul lor, acestea au
mai multe utilizri:
Amortizor de vibraii, element de descrcare a sarcinilor,
utilizat
n
industria
automobilelor
(buce
elastice,
amortizoare elastice, supori de motor).
Elemente elastice de legtur (elemente de cuplare
elastice).
Elemente de etanare (garnituri, manete de rotaie
semering, inele O, manete de rotaie V etc.).
Furtune.
Anvelope i camere pentru roi.

Performane

10 | P a g e

Rezistena la rupere i abraziune; viteza de formare a

fisurilor
Rezistena la rupere a elastomerilor depinde de reetele
dup care acetia au fost elaborai (figura 6). Astfel, cauciucul
natural poate avea o rezisten la rupere mai mare de 25 N/mm2,
n timp ce cel siliconic poate atinge una standard de 56 N/mm2.
Ameliorarea proprietilor mecanice ale cauciucului siliconic,
se poate obine prin nlocuirea polimerilor metilici cu cei vinilici i
introducerea silicei pirogene.
Pentru compararea cauciucului siliconic cu elastomerii
organici trebuie s se in seama de proprietile mecanice
pornind de la temperatura de baz. Astfel, se poate constata c
temperatura influeneaz foarte puin caracteristicile mecanice
ale cauciucului siliconic, pn la valori de 470 K.
O alt observaie, este aceea c, la temperaturi mai mari de
470 K, elastomerul siliconic este superior, din punct de vedere
mecanic, cauciucurilor organice.
Rezistena la abraziune i viteza de formare a fisurilor
reprezint dou caracteristici importante ale elastomerilor.
Eforturilor la sfiere de 1035 N/mm (10 N/mm2
rezisten la rupere) le corespund valori ale rezistenei la
abraziune de 2001600 tr/cm (dup scufundare n ulei) i viteze
de propagare a fisurilor de 120.000150.000 cicluri/cm. La
evaluarea propagrii fisurilor trebuie s se in seama i de o
eventual suprapunere a rezistenelor la rupere i la sfiere.

Figura 8. Rezistena la rupere a unor

elastomeri
11 | P a g e

Incombustibilitatea
Cauciucurile se disting prin aceea c sunt incombustibile (punctul de fulger
1020K, temperatura de inflamare 720K, valoarea indicelui limit de oxigen (LOI)
inferioar mrimii critice de 21%, care reprezint concentraia oxigenului din aer).
n timpul combustiei, cantitatea de fum, care se dezvolt, este dependent de tipul
cauciucului.
De asemenea, nu se eman gaze toxice sau agresive precum acidul clorhidric
sau compuii sulfuroi. Principalele produse ale combustiei sunt bioxidul de carbon
i apa.
Comportamentul la foc al diferiilor elastomeri este prezentat n tabelul 4.
Tabel 4

Rezistena la aciunea produselor chimice i a uleiurilor

n general, cauciucurile au o bun rezisten la aciunea produselor chimice
i pot fi utilizate n zone care vin n contact cu acizi i alcali diluai. O cretere a
concentraiei sau a temperaturii atrage o scdere a performanelor.
Dac n contact cu uleiurile i cu unele produse chimice, cauciucurile
organice sunt puin rezistente, elastomerul siliconic are, n schimb, un
comportament excelent. Astfel, dup o imersie n carburani, solveni i uleiuri se
nregistreaz urmtoarele creteri ale volumului:
o solveni i carburani (timp de 7 zile la temperatura de 290 K)
o aceton 1525%
o tetraclorur de carbon >150%
o alcool etilic 010%
o izooctan >150%
12 | P a g e

xilen >150%
uleiuri (timp de 14 zile la temperatura de 420 K)
ulei ASTM 1 5%
ulei ASTM 2 8%
ulei ASTM 3 40%
ulei SAE 20W20 25%
Cauciucul siliconic este atacat, cu mare violen, de elementele agresive,
oxidani sau descompui, ai uleiurilor. Solvenii apolari, precum benzina, benzenul
i hidrocarburile clorurate, provoac o puternic gonflare. Dup evaporarea
solvenilor, cauciucul siliconic revine la proprietile iniiale. Uleiurile siliconice
antreneaz i ele un gonflaj reversibil. De remarcat, este marea rezisten la
aciunea uleiurilor a cauciucului siliconic ce conine grupele trifloroparafine.
o
o
o
o
o
o

Adeziunea la substraturi
Adeziunea cauciucului este dependent de energia
superficial. Ea are valori considerabilepentru polimerii organici i
este redus pentru cauciucul siliconic (tabelul 5).
Tabel 5

n multe cazuri, adeziunea se obine numai dup aplicarea

unui prim strat aderent pe substraturi. Straturile adezive primare,
necesare pentru metale i materiale plastice, sunt pe baz de
rini i promotori de aderen. Este posibil a se incorpora n
structura cauciucului grupe care s favorizeze aderena.

13 | P a g e

Permeabilitatea la gaz
Permeabilitatea la gaze a cauciucului este n strns
corelaie cu mrimea forelor intermoleculare i cu mobilitatea
lanurilor polimerilor (tabelul 6).
Marea permeabilitate la gaz a cauciucului siliconic joac un
Tabel 6

rol important pentru acoperiri i separarea gazelor.

14 | P a g e