Dana MOLDOVAN - Encian - Ioan - Rezumat - Limba - Romn - 2014-10-13 - 13-17-10 PDF

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE
UNIVERSITATEA BABE-BOLYAI
DIN CLUJ-NAPOCA
Facultatea de tiina i Ingineria Mediului
- TEZ DE DOCTORAT
REZUMAT
STUDII I CERCETRI
ASUPRA RADIULUI DIN APE
SUBTERANE
Conductor de doctorat:
Doctorand:
Prof. univ. dr. Constantin COSMA
Ioan ENCIAN
CLUJ NAPOCA
2014
1
CUPRINS
INTRODUCERE.........................................................................................................................................4
Capitolul 1. - RADIUL DATE GENERALE.........................................................................7
1.1 Radiul - denumire i descoperire ........................................................................................7
1.2 - Radiul - Caracteristici fizice.................................................................................................7
1.3 - Radiul - Caracteristicile chimice i compuii radiului.........................................................8
1.4 - Izotopii radiului....................................................................................................................8
Capitolul 2. - SERII RADIOACTIVE NATURALE...............................................................................9
Capitolul 3. DEZECHILIBRELE SERIILOR RADIOACTIVE NATURALE..................................11
3.1 Mecanisme de generare a dezechilibrului radioactiv ........................................................11
3.1.1 Reculul de dezintegrare .........................................................................11
3.1.2 Transformarea chimic..........................................................................11
3.1.3 Advecia..................................................................................................12
3.1.4 Dispersia................................................................................................12
3.1.5 Difuzia ...................................12
3.1.6 Procese cuplate .13
3.1.7 - Solubilizarea selectiv............................................................................13
3.1.8 Absorbia................................................................................................13
3.1.9 - Schimbul de ioni .....................................................................................13
3.1.10 Precipitarea..........................................................................................14
3.1.11 - Formarea coloizilor naturali................................................................14
3.1.12 Biofixaia..............................................................................................14
3.1.13 - Interaciile radionuclizilor cu materia organic natural................14
3.1.14 - Excluderea anionic.............................................................................15
3.1.15 - Formarea de complexe organice..........................................................15
Capitolul 4 GEOCHIMIA RADIULUI N APE I SOLURI ............................................................15
Capitolul 5 MIGRAREA RADIULUI N APELE SUBTERANE .....................................................17
5.1 - Cile de migrare ale radiului n hidrosfera terestr.............................................................17
5.2 - Eliberarea radiului n apele subterane.................................................................................19
5.3 - Eliberarea radiului n apele de drenare a minelor...............................................................20
2
5.4 - Factori care influeneaz migrarea radiului n apele subterane..........................................20

5.4.1 - Procesele de schimb de ioni....................................................................20
5.4.2 - Precipitarea pe barit.............................................................................21
5.4.3 - Absorbia.................................................................................................21
5.4.4 - Transportul coloidal i transportul de particule minerale...................22
5.4.5 - Mediile redox i pH-ul apei subterane....................................................22
5.4.6 - Gradul de salinitate al apele subterane..................................................22
Capitolul 6 - DETERMINRI DE RADIU N APELE SUBTERANE
MINIERE DIN ROMNIA................................................................................................23
6.1 - Metode aplicate pentru msurarea radiului din apa subteran..........................................24
6.1.1 Msurarea Radiului folosind celule Lucas mari (1000 ml).................26
6.1.2 Msurarea Radiului folosind celule Lucas mici (145 ml)....................28
6.2 Rezultate i discuii............................................................................................................30
Capitolul 7 - DETERMINRI ALE CONCENTRAIEI DE RADIU
N APELE MINERALE MBUTELIATE DIN ROMNIA..........................................32
7.1 Introducere.........................................................................................................................32
7.2 - Metode de msurare i evaluri..........................................................................................33
7.3 Rezultate i discuii............................................................................................................34
CONCLUZII..............................................................................................................................................39
BIBLIOGRAFIE SELECTIV................................................................................................................41
MULUMIRI ............................................................................................................................................45
Cuvinte cheie:
- radioactivitate,
- radon,
- dezechilibru radioactiv,
-migrarea radiului,
-celule Lucas,
- radiu,
- serii radioactive
- concentraia radiului
- ap subteran,
- doz efectiv.
INTRODUCERE
Distribuia i comportamentul izotopilor de radiu n apa subteran sunt subiecte de
importan att practic, ct i tiinific. Importana practic provine din riscurile pentru sntatea uman
asociate att cu ingestia de radiu, ct i cu inhalarea de radon sau a produilor de dezintegrare ai acestuia.
Importana tiinific deriv n mare msur de aplicaiile poteniale ale izotopilor de radiu
n urmrirea mecanismelor i ratelor de interaciune la suprafaa ap-sol sau ap-roc i a mecanismelor
de transport a diferitelor elemente prin acvifere.
Obiectivul acestei lucrri este studierea geochimiei radiului, generarea i migrarea acestuia
n natur, dar n mod special n apele naturale subterane, i n mod specific n apele subterane provenite
din galeriile de min dezafectate i n apele minerale mbuteliate i consumate n Romnia.
Prima parte a lucrrii constituie un amplu studiu documentar a datelor din literatura de
specialitate referitoare la radiu i descendenii si radioactivi, n special gazul radioactiv radon, prezena
acestuia n sol, dar mai ales n apa subteran, factorii care influeneaz migrarea lui n apele subterane i
pericolul pe care l prezint pentru populaie.
n partea a doua a lucrrii sunt prezentate modul de prelevare a probelor de ap subteran,
caracteristicile zonei geografice de unde au fost prelevate acestea, metodele experimentale utilizate de
autor la msurarea concentraiei de radiu din apele subterane, rezultatele obinute i raportarea acestora la
alte msuratori de radiu menionate n diferite studii efectuate pe plan internaional.
Primul capitol al lucrrii este un capitol introductiv n care sunt prezentate proprietile
fizice i chimice ale elementului radiu, sunt sintetizate date n legtur cu originea i generarea acestuia.
De interes poate s fie tabelul care sintetizeaz principalele caracteristici ale tuturor izotopilor cunoscui ai
radiului la data elaborrii acestei lucrri.
n capitolul al doilea al lucrrii sunt prezentate mecanismul dezintegrrii radioactive i
caracteristicile principale ale celor trei serii naturale de dezintegrare. Fiecare dintre aceste trei serii
radioactive au pe lng capul de serie de unde se genereaz ntregul lan radioactiv i elementul final
4
stabil al seriei, i elementul numit radiu, element care genereaz singurul element gazos din seriile
respective, adic radonul. Sunt prezentate schemele de dezintegrare pentru toate cele trei serii radioactive,
timpii de njumtire i modul de dezintegrare al fiecrui element component, energia i abundena
radiaiilor emise.
Dac din punct de vedere al dezintegrrii radioactive elementele unei serii radioactive sunt
n echilibru secular, n natur sunt ntlnite multe situaii n care se constat apariia unui dezechilibru
radioactiv ntre aceste elemente. Descrierea apariiei dezechilibrului radioactiv, a mecanismelor i
proceselor care influeneaz acest dezechilibru, sunt descrise n capitolul al treilea al lucrrii. Accentul s-a
pus pe dezechilibrul radioactiv manifestat n sol, roci, dar n mod special n apele subterane.
Capitolul patru al lucrrii conine elemente de geochimie a radiului dar i a radonului n
diferite tipuri de soluri i de ape naturale. Sunt prezentate succint principalele caracteristici fizice i
chimice ale radonului, modul de generare al acestuia din elementul printe, radiul. Este prezentat
fenomenul de transport de la locul de formare, n gruntele mineral din sol, n roc sau n materialul de
construcie, spre aerul atmosferic sau aerul din interiorul locuinelor, dar i n apele subterane.
Deasemenea sunt prezentate rezultatele multor studii efectuate att n ar ct i pe plan
mondial cu privire la prezena radiului i a radonului n diferite tipuri de soluri i de roci existente pe
teritoriul multor ri, dar i n diferitele tipuri de ape naturale care strbat solurile i rocile respective. Sunt
fcute referiri la modul de ptrundere n interiorul organismului uman a radiului i a radonului provenit
din apa ingerat, dar i la acumularea n diferite organe interne a acestor doi radionuclizi.
n capitolul cinci al lucrrii sunt prezentate elemente legate de migrarea radiului n apele
subterane, principalele ci de intrare a acestuia n apele subterane i principalele ci de migrare prin
hidrosfera terestr. Astfel sunt evideniate modul de eliberare a radiului din apele uzate provenite din
prelucrarea primar a uraniului i fosfatului, din apele de drenare a minelor, din izvoarele de ape cu
coninut radioactiv, din rocile splate de apele subterane, etc. Nu n ultimul rnd sunt menionai factorii
cu o influen deosebit asupra migrrii radiului prin apele subterane, factori cum ar fi absorbia i
desorbia pe minerale, procesele de schimb ionic, precipitarea n soluiile apoase, transportul coloidal i
transportul de particule, mediile oxido-reductoare i pH-ul apelor subterane, gradul de salinitate al
acestora.
Capitolul al aselea conine rezultatele obinute de autor i de colectivul din care a fcut
parte n realizarea studiului cu privire la prezena radiului n apele subterane provenite din galeriile de
min, galerii situate n zona Munilor Rodnei, Gutiului i Maramureului, regiuni muntoase din partea de
nord i nord-vest a Romniei. Pentru acest studiu au fost selectate numai galerii de min n care orice gen
5
de activitate uman a fost sistat de mai muli ani de zile pentru ca aceste activiti umane s nu
influeneze rezultatele msurrii radiului din apa subteran.
Pentru c abundena radiului n sol i roci variaz n funcie de caracteristicile geologice
ale acestora s-a prezentat o asemenea descriere a regiunilor din care au fost prelevate apele provenite din
galeriile de min incluse n acest studiu.
Plecnd de la faptul c ntre radiul i urmaul su de dezintegrare, radonul, se realizeaz
starea de echilibru secular, s-a folosit o metod indirect de msurare a radiului. S-a determinat mai nti
concentraia radonului din probele de ap subteran cu o metod bazat pe scintilaiile produse de celulele
Lucas, iar apoi s-a determinat concentraia radiului din probele respective innd cont de starea de
echilibru secular ntre acesta i radonul din ap. Este prezentat principiul care st la baza metodei de
msurare a radonului (implicit a radiului, cu care acesta a fost adus n starea de echilibru secular), modul
de prelevare i de pregtire a probelor de ap, componena i rolul fiecrui element din schema
experimental de msur, rezultatele obinute. Pornind de la dou variante constructive ale celulelor Lucas
sunt prezentate dou modele experimentale de realizare a instalaiilor de msurare a concentraiei
radonului din apele subterane.
Metoda care presupune folosirea celulelor de tip Lucas, cu volumul util de 145 ml, a stat la
baza determinrii radiului prezent i n 23 de tipuri diferite de ape minerale mbuteliate i oferite spre
consumul populaiei, n Romnia. Rezultatele obinute sunt prezentate n capitolul apte al lucrrii. Pentru
fiecare tip de ap mineral mbuteliat sau efectuat cte dou, trei sau cinci determinri separate, ntr-o
perioad de un an de zile.
innd cont de nivelul raportat al consumului de ap mineral mbuteliat din Romnia, de
factorii de conversie ai dozei de radiaii, a fost estimat doza efectiv datorat ingerrii de ap mineral de
populaia din ara noastr, pe diferite grupe de vrst. Capitolul conine i aceste valori ale dozei efective
datorate consumului de ap mineral.
Sunt prezentate deasemenea, comparativ, numeroase date din literatur referitoare la
concentraiile de radiu msurate n apele minerale mbuteliate i la dozele efective sau colective datorate
consumului acestor ape n ntreaga lume.
Partea final a tezei o constitue concluziile extrase din rezultatele obinute precum i
consideraii legate de problemele rmase deschise, probleme datorate radiului prezent n apele subterane.
1. - RADIUL DATE GENERALE

1.1 - Radiul: denumire i descoperire
Radiul este un element chimic cu simbolul Ra i numrul atomic 88 situndu-se n Tabelul
periodic al elementelor n grupa a doua i n coloana a aptea. Radiul este un metal alcalino pmntos,
care n stare pur este de culoare alb, dar care se oxideaz uor la expunerea n aer, devenind de culoare
neagr. Fcnd parte din grupa a doua a sistemului periodic al elementelor, radiul are caracteristicile
specifice acestui grup de metale: au n general culoare alb, sunt maleabile, extrudabile, se preteaz la
prelucrri mecanice, pot fi trase sub form de bare sau plci, sunt mai puin reactive dect pmnturile
alcaline din prima grup a sistemului periodic, i au punctele de topire i de fierbere mai ridicate dect
acestea.
In natur, radiul este gsit in minereurile de uraniu n cantiti foarte mici, aproximativ
apte grame per tona de uranit. Radiul nu este necesar pentru organismele vii, i are efecte adverse asupra
sntii atunci cnd este ncorporat n procese biochimice, din cauza radioactivitii i a reactiviti sale
chimice.
Radiul (din latinescul radius - raz), a fost descoperit de Marie Skodowska - Curie si soul
ei Pierre, la 21 decembrie 1898, ntr-o prob de uranit. Soii Curie au anunat descoperirea lor la
Academia Francez de tiine la 26 decembrie 1898 . Denumirea de radiu provine din anul 1899, de la
cuvntul francez radium, format din latinescul radius -raza, numit astfel pentru puterea sa de a emite
energie sub form de raze.
1.2 - Radiul - Caracteristici fizice

Atomul de radiu are o raz de 1,43 angstromi, un numr de 88 de electroni ce graviteaz n
jurul unui nucleu n care se gsesc un numr de 88 protoni i un numr de 138 neutroni, n cazul
izotopului Ra-226 (Stwertka, A., 1998). Radiul are proprieti similare cu a omologul su mai stabil,
bariul.
Radiul pur este un metal de culoare alb, argintie, care se topete la 700 C i fierbe la
1737 C, similar cu bariul. Radiul are o densitate de 5,5 g/cm3 ; raportul densitii radiu - bariu este
comparabil cu raportul maselor atomice radiu - bariu, ceea ce face ca aceste elemente s aibe structuri
cubice centrale foarte asemntoare (Kirby, H. W, 1964).
1.3 - Radiul - Caracteristicile chimice i compuii radiului
Radiul este cel mai greu metal alcalino pmntos, iar proprietile sale chimice se aseamn
mai ales cu ale bariului. Cnd este expus la aer, radiul reacioneaz violent cu acesta, formnd nitrur de
radiu, care provoac nchiderea la culoare a acestui metal alb. Acesta prezint doar starea de oxidare +2,
n soluie. Ionii radiului nu formeaz compleci chimici cu uurin, datorit caracterului bazic ridicat al
ionilor. Cei mai muli compui ai radiului coprecipiteaz cu toi compuii bariului, cu cei mai muli ai
stroniului, i cu cei mai muli ai plumbului, i sunt sruri ionice. Ionul de radiu este incolor, formnd
sruri de radiu albe atunci cnd sunt proaspt preparate (Kirby, H. W, 1964).
Compuii radiului ard cu flacr rou violet i dau un spectru caracteristic. Ca i alte
metale alcalino - pmntoase, radiul reacioneaz violent cu apa pentru a forma hidroxid de radiu i este
puin mai volatil dect bariul (Holden, N., E., 2004). Datorit timpului de njumtire geologic sczut i
radioactivitii intense, compuii radiului sunt destul de rari, gsindu-se aproape exclusiv n minereul de
uraniu.
Radiul poate fi dizolvat n soluii avnd un pH cu valori foarte variat, de la cele acide (pH
= 3), pn la cele bazice (pH = 10). Radiul dizolvat se gsete ntr-o stare dublu ionizat, Ra2+ (Smith, B.,
2006). Clorura de radiu, bromura de radiu, hidroxidul de radiu i azotatul de radiu sunt solubile n ap, cu
solubilitile uor mai sczute dect cele ale bromuri i cloruri de bariu, i mai mare dect a nitratului de
bariu. Hidroxidul de radiu este mai solubil dect hidroxizii altor metale alcalino-pmntoase, ai actiniului
i toriului, i mult mai bazic dect hidroxidul de bariu. Compuii insolubili ai radiului includ sulfatul de
radiu, radiul cromat, radiul iodat, carbonatul de radiu, i radiul tetrafluoroberilat. Sulfatul de radiu este
sulfatul cel mai insolubil dintre sulfaii cunoscui (Kirby, H. W., 1964).
1.4. - Izotopii radiului
Radiul are 25 izotopi cunoscui, dintre care patru se gsesc n natur, izotopul Ra-226 fiind
cel mai frecvent ntlnit. Radiul nu are izotopi stabili, toi prezentnd fenomenul de dezintegrare
radioactiv. Izotopii Ra-223, Ra-224, Ra-226 i Ra-228 sunt generai n mod natural ca urmare a
dezintegrrii uraniului (U-238) sau toriului (Th-232). Toi izotopii radiului sunt extrem de radioactivi,
izotopul cel mai stabil fiind radiu-226, care are timpul de njumtire cel mai mare, de 1600 ani, i se
dezintegreaz n radon, care este un gaz natural; urmtorul este Ra=228, un produs al dezintegrrii Th232, cu un timp de njumtire de 5,75 ani (Stwertka, A., 1998).
8
Dintre aceti patru radioizotopi ai radiului aflai n natur, abundena cea mai mare o au
radioizotopii Ra-226 i Ra-228, care au i timpii de njumtire cei mai mari, 1600 ani, respectiv, 5,75
ani (Tabelul 1.1).
Tabelul 1.1: Izotopii naturali ai Radiului

IZOTOPUL
TIMP DE
MODUL DE
SERIA
NUCLIDUL
NUCLIDUL
NJUMTIRE
DEZINTEGRARE
RADIOACTIV
PRINTE
FIIC
Ra-228
5,75 ani
Beta
Th-232
Th-232
Ac-228
Ra-226
1600 ani
Alfa, gamma
U-238
Th-230
Rn-222
Ra-224
3,66 zile
Alfa, gamma
Th-232
Th-228
Rn-220
Ra-223
11,44 zile
Alfa, gamma
U-235
Fr-223
Rn-219
Din punct de vedere al sntii organismului uman, impactul cel mai important l au tot
aceti doi radioizotopi ai radiului, care au radiotoxicitatea cea mai mare, i care odat intrai n organism,
au tendina de a se acumula n sistemul osos. Comportarea radiului n interiorul organismului uman este
similar cu cea a calciului.
Pn n prezent, 34 de izotopi ai radiului au fost sintetizai, variind de la un numr de mas
de 202 la 234. S-au raportat cel puin 12 izomeri nucleari; cel mai stabil dintre ei este radiu - 205m, cu
un timp de njumtire de 180 ms.
2. CARACTERISTICILE SERIILOR RADIOACTIVE

Dei exist elemente radioactive naturale dintre cele mai diferite, cele mai multe au fost
observate ca provenind din elementele grele U i Th care, de altfel, nu au izotopi stabili. Toate elementele
radioactive cuprinse ntre Bi-83 (ultimul element din tabelul lui Mendeleev care mai are izotopi stabili) i
U-92 se grupeaz n trei familii radioactive numite serii naturale radioactive.
ntr-o serie radioactiv, dintr-un nuclid printe, numit i elementul generator, rezult prin
dezintegrare un alt nuclid, numit nuclid fiic sau element derivat, care la rndul lui este el nsui
radioactiv, devenind nuclid prinde sau element generator pentru un alt nuclid, .a.m.d.
Acest lucru poate fi reprezentat prin relaia
1
2
1
2
3
unde 1 i 2 sunt constantele de dezintegrare pentru cei doi nuclizi printe.

9
Toate cele trei serii naturale prezente n scoara terestr au ca i caracteristici comune
faptul c ncep cu cte un cap de serie care are un timp de njumtire foarte mare, fiind contemporani cu
formarea Pmntului (T1/2=4,468x109 ani pentru U-238, T1/2=1,4x1010 ani pentru Th-232 i T1/2=7,0x108
ani pentru U-235), i faptul c se termin cu un izotop al Plumbului (Pb-82) care este unul dintre cele mai
stabile elemente din sistemul periodic.
n tabelul 2.1. sunt prezentai capii de serie mpreun cu nucleul stabil rezultat, precum i
timpul de njumtire al capului de serie:
Tabelul 2.1 Caracteristici principale ale seriilor radioactive
Numele
Tipul
Seriei
Nucleul
Capul
T1/2
final
seriei
(ani)
Thoriul
4n
Pb-208
Th-232
1,41x1010
Uraniul
4n+2
Pb-206
U-238
4,47x109
Actiniul
4n+3
Pb-207
U-235
7,04x108
Neptuniul
4n+1
Bi-209
Np-237
2,14x106
Se observ c pe ultima linie a acestui tabel a fost introdus i seria de tipul 4n+1 care, din
cauza timpului de njumtire mic (2,14 milioane de ani) nu se mai gsete n natur. ntreaga serie a
Neptuniului poate fi ns produs artificial (Lederer, M. C., 1978).
Fiecare serie radioactiv are pe lng capul de serie i elementul stabil de final i un
element radioactiv gazos (emanaie). Astfel pentru seria Uraniului ( 23892U) elementul gazos este radonul
Rn-222, pentru seria Thoriului (23290Th) elementul gazos este thoronul Rn-220, iar pentru seria Actiniului
(23592U) elementul gazos este actionul Rn-223.
O alt caracteristic a seriilor radioactive este aceea c radionuclizii componeni se afl n
echilibru secular. n aceast situaie, numrul nucleelor tuturor descendenilor scade similar cu cel al
capului de serie, iar activitatea corespunztoare fiecrui nuclid este aceeai, egal cu cea a capului de
serie. Aceast proprietate a seriilor radioactive este folosit n practic pentru estimarea concentraiilor
radionuclizilor din seria respectiv. Dac se presupune existena echilibrului secular, ajunge s
determinm activitatea specific doar pentru un singur element al seriei, activitatea acestuia fiind egal cu
a oricrui element al seriei.
Nucleele din aceste serii se obin din capul de serie printr-un ir de dezintegrri alfa si beta
(+ sau -). Din legile de deplasare tim c numrul de mas A scade cu 4 la o dezintegrare alfa i rmne
neschimbat la o dezintegrare beta. Rezult c diferena dintre numerele de mas a dou nuclee din aceeai
serie difer printr-un multiplu de 4. Se pot astfel imagina patru serii radioactive care pleac din aceeai
10
zon a nucleelor aproape stabile cu masa peste 230; acestea vor fi caracterizate de numere de mas de
forma (4n+0), (4n+1), (4n+2) i (4n+3), unde n este un numr natural.
n fiecare serie radioactiv exist ramificaii cauzate de competiia dintre dezintegrarea i
dezintegrarea . n seriile pare (de forma 4n i 4n+2) ramificaia principal este dat de secvena
- - - , pe cnd n seriile impare (de forma 4n+1, 4n+3) ramura principal este dat de secvena de
dezintegrare - - - . Aceste ramificaii principale au abundena relativ cea mai mare.
3 DEZECHILIBRELE SERIILOR RADIOACTIVE NATURALE
3.1 Mecanisme de generare a dezechilibrului radioactiv
Dezechilibrul radioactiv apare atunci cnd un produs de dezintegrare este mult mai mobil
dect altul. Acest dezechilibru poate fi observat n special la grania dintre dou medii, cum ar fi grania
lichid/solid, gaz/solid i solid/solid. Mobilitatea diferit a radionuclizilor induce un transport al acestora
de la locul de formare, transport care presupune existena unui fluid, fie apa fie aerul. n ambele cazuri
radionuclidul poate exista fie n soluie, fie asociat cu particulele solide. Dealtfel, soluiile i precipitatele
sunt de departe cele mai importante n apariia dezechilibrului radioactiv, iar cele mai multe exemple de
dezechilibre radioactive observate n natur i au originea n hidrosfer. De o importan deosebit este
apa subteran i mediile acvifere unde apa i mineralele sunt intim amestecate.
Dezechilibrul radioactiv este indus de o serie de mecanisme care sunt specifice
dezintegrrii radioactive, dar i de o serie de procese de natur fizic sau chimic specifice agentului de
transport al radionuclizilor (apa sau aerul), dar i radionuclidului nsui.
3.1.1 Reculul de dezintegrare
Reculul este procesul prin care un radionuclid fiic poate fi fizic scos din locul
radionuclidului printe prin procesul de dezintegrare. Acest lucru poate duce la un transfer direct al
radionuclidului fiic de pe suprafaa mineralului n soluie sau transferul radionuclidului fiica ntr-un alt
loc din mineral. Acest fapt care poate provoca pierderea ulterioar a radionuclidului fiic n soluie
deoarece matricea este acum deteriorat i astfel radionuclidul fiic poate fi mai uor antrenat de pe
minerale.
n sistemele geochimice, deplasarea de recul poate fi un proces semnificativ n msurarea
dezechilibrului acolo unde exist elemente ale strilor de agregare de dimensiuni mici, cum ar fi
microcristalele provenite din roci vulcanice aflate n solurile argiloase, n precipitatele diseminate n
acvifer, sau unde gradienii de concentraie sunt mari ntre dou faze adiacente, cum ar fi gruntele
mineral radioactiv n contact cu apa subteran.
11
3.1.2 Transformarea chimic

n cadrul transformrii chimice procesul de dezintegrare poate produce un radionuclid fiic
a crei caracteristici geochimice difer semnificativ fa de cele ale radionuclidului mam. Un exemplu
foarte bun este Ra-226 i radionuclidul fiic Rn-222, dar i un radionuclidul de tip nepot. n apele
subterane bogate n sulfat, de exemplu, Ra-226 poate fi prezent ca Ra226SO4 i astfel poate fi coprecipitat
n gips (ca CaRa226S04) sau barit (sare de bariu BaRa226S04) (Alexander, W. R., 2003). Cu toate acestea,
dup dezintegrare, radionuclidul fiic Rn-222, n form gazoas, difuzeaz de obicei din structura de
minerale, caz n care poate fi transportat n apele subterane unde se dezintegreaz printr-o serie de
radionuclizi fiic dnd natere la Pb-210 care este relativ insolubil.
3.1.3 - Advecia
Advecia este procesul prin care radionuclizi, care sunt asociai, de exemplu, cu specii
dizolvate sau coloizi, sunt transportai de micarea n mas a apelor subterane i cauzeaz dezechilibrul
radioactiv prin transportarea radionuclizilor departe de locul n care au fost eliberai din particulele de
material. Gradieni de presiune care guverneaz fluxul de ap subteran pot aprea din variaiile presiunii
hidraulice (ca urmare a variaiilor pe nlime a masei de ap, de exemplu), i din variaiile n densitatea
asociate cu salinitatea i contrastele de temperatur.
3.1.4 - Dispersia
Soluiile au tendina de a ocupa ntreaga cantitate de ap printr-o micare n toate direciile.
Acest fenomen se numete dispersie hidrodinamic.
Dispersia cauzeaz o diluare a soluiei i a
coninutului radioactiv al acesteia datorit variaiei spaiale a vitezei de curgere a apei subterane i a
amestecrii mecanice din timpul adveciei fluidului.
Dispersia poate determina unii radionuclizi (n stare diluat) s se deplaseze mai repede
dect viteza medie de curgere a apei subterane. Acest lucru poate fi semnificativ pentru radionuclizii cu
un timp de njumtire relativ mic: dac unii radionuclizi sosesc relativ repede ntr-un anumit mediu,
datorit dispersiei, ei vor determina o radioactivitate mai mare n mediul respectiv i vor induce un
dezechilibru radioactiv mai pronunat n mediul din care au plecat.
Dispersia este cel mai important mecanism responsabil de procesul de diluie din apa
subteran, dar este, n general, puin important n apa de suprafa i n aer.
3.1.5 - Difuzia
Difuzia este procesul prin care radionuclizi migreaz la gradieni mici de potenial chimic.
Difuzia determin o rspndire a substanelor dizolvate transportate sau coloidale. Rata de difuzie este
determinat de magnitudinea gradientului de concentraie, i, de asemenea, de coeficientul de difuzie al
fiecrei soluii. Coeficientul de difuzie este el nsi o funcie care depinde de proprietile chimice
12
intrinseci ale speciei respective, dar i de proprietile rocilor, cum ar fi sinuozitatea spaiilor porilor,
proprietile apelor subterane i, n special, temperatura lor, i proprietile de speciilor de difuzie, cum ar
fi sarcina i mrimea lor.
3.1.6 - Procese fizice cuplate
n plus fa de procesele directe de advectie, dispersie i difuzie, o serie procese cuplate,
care includ osmoza electric, chimic i termic, difuzia termic, hiperfiltrarea i electroforeza, pot
transporta apa din pori i radionuclizii din soluii ca reacie la gradienii de temperatur, presiune, de
concentraie a soluiei i de potenial electric (Alexander, R., 2003). Dei astfel de cuplri sunt, n general,
neglijabile pentru majoritatea aplicaiilor practice, unele dintre aceste procese, inclusiv osmoza chimic i
hiperfiltrarea, pot fi semnificative n sedimentele argiloase, n cazul n care straturile de difuzie dublu
suprapuse ale argilei acioneaz ca o membran semipermeabil.
3.1.7 - Solubilizarea selectiv
Unul dintre cele mai comune procese care induc un dezechilibru radioactiv este
solubilizarea selectiv de ctre apa subteran, prin dizolvare, a unor minerale solide. Unele dintre
elementele seriei uraniului sunt mult mai solubile dect celelalte, n aceleai condiii precizate de potenial
de oxidare, pH, etc. Rezultatul este c n hidrosfer este un exces de elemente aparinnd seriilor
radioactive, iar n solide un deficit de asemenea elemente. Elementele dizolvate n ap produc prin
dezintegrare alte elemente fiic care pot fi mult mai puin solubile dect elementele din care provin.
3.1.8 Absorbia
Absorbia nglobeaz toate interaciile soluie roc, interacii care cauzeaz o migrare
nceat a radionuclizilor prin apa subteran. Capacitatea de absorbie a rocilor depinde att de proprietile
chimice ale apei subterane, ct i de cele ale rocilor. ntruct unele reacii chimice sunt relativ ncete,
absorbia poate fi descris i ca o funcie de timp.
Tendina radionuclizilor dizolvai n apa subteran de a fi absorbii de ctre faza solid a
acviferului, poate fi caracterizat de o mrime stabilit empiric, numit coeficient de distribuie K d i
definit ca raportul dintre concentraia de izotopi adsorbii i cei dizolvai. Acest mrime, coeficientul de
distribuie, este cea mai simpl cale de a exprima fenomenul de absorbie al radionuclizilor din apa
subteran.
3.1.9 - Schimbul de ioni
Schimbul de ioni este unul dintre posibilele procese de absorbie, cu rol important pentru
radionuclizii cationici. Cel mai important mecanism de ncetinire a transportului radionuclizilor, n
sistemele de ap subteran este schimbul de ioni i precipitarea. Schimbul de ioni se aplic n primul rnd
13
la cationi, cu toate c i la anioni este posibil ca acesta s devin un proces de ncetinire a transportului i
deci un proces de influenare a dezechilibrului radioactiv.
Sarcinile ionice de pe suprafaa exterioar a mineralelor provin din substituirile cationice din
reeaua cristalin i din disocierea ionic de suprafa. Ionii din stratul exterior pot fi negativi sau pozitivi,
n funcie de pH ul mediului nvecinat. La un pH sczut, vor prevala ionii pozitivi, iar la un pH neutru
sau mare, vor prevala ionii negativi (Freeze, R.A., 1979). Cele mai multe sisteme de ape subterane au un
pH neutru, cu tendin spre cretere. Ca urmare ionii din stratul exterior vor fi predominant negativi
(cationi).
3.1.10 - Precipitarea
Schimbrile de temperatur, de pH i de ali constituieni chimici ai apei subterane, vor
determina precipitarea (separarea) radionuclizilor dizolvai n apa subteran. Solubilitatea multor
radionuclizi variaz direct cu temperatura, iar nivelul de aciditate al apei subterane poate fi deasemenea
afectat de solubilitate (Sposito, G., 1981). Spre deosebire de formarea de complexe chimice, care este
ntotdeauna un proces de echilibru, procesul de precipitare nu este un proces de echilibru sau de echilibru
metastabil.
Coprecipitarea se refer la un grup de procese cu ajutorul crora se precipit n acelai timp
mai muli constituieni dizolvai n apa subteran.
3.1.11 - Formarea coloizilor naturali
Particulele coloidale, avnd un diametru de pn la 0,5 m, rmn suspendate n soluie o
lung perioad de timp i pot migra odat cu apa subteran. Particulele ce conin radionuclizi se pot forma
prin absorbia radionuclizilor dizolvai n ap pe particulele neradioactive. Pentru a estima cantitatea de
radionuclizi ce poate fi transportat de ctre suspensiile coloidale, trebuie inut cont de mrimea
particulelor coloidale, de rata de absorbie a radionuclizilor pe aceste particule coloidale, de stabilitatea
acestor coloizi, precum i de gradul de filtrare sau de absorbie de particule de ctre structura de roci prin
care trece apa subteran.
Radiocoloizii sunt creditai ca avnd un rol semnificativ n transportul radionuclizilor prin
diferite medii acvifere i deci n inducerea unui dezechilibru radioactiv n mediile respective (Avogadro,
A., 1982).
3.1.12 - Biofixaia
Biofixaia este un mecanism care afecteaz transportul radionuclizilor datorit fixrii
microbiale (West, J., M., 1984). Radionuclizii pot fi imobilizai i/sau deplasai de ctre microorganismele
aflate n mediu. Imobilizarea poate avea loc cnd radionuclizii sunt ncorporai n structura celulelor
14
microorganismelor sau plantelor, care sunt relativ staionare. Deasemenea radionuclizii pot fi transportai
prin formarea de biocoloizi cu bacterii, spori i virui.
3.1.13 - Interaciile radionuclizilor cu materia organic natural
Materia organic poate juca, n unele cazuri, un rol semnificativ, n inducerea unui
dezechilibru radioactiv al radionuclizilor prezeni n mediile acvifere (Leventhal, J., S., 1979). Interaciile
radionuclizilor cu materia organic influeneaz transportul acestora prin:
-
Mobilizare Descompunerea materiei organice determin o cretere a presiunii

CO2 n apa subteran i n sol i mobilizeaz anumii radionucizi, de exemplu
uraniul.
Transport Uraniul poate fi transportat ca anion bicarbonat sau ca un complex

organic solubil n apa subteran.
Concentrare Acidul humic poate concentra uraniul aflat n apa subteran. El poate
precipita n ap cnd aceasta devine mai acid. Factorul de concentrare poate
crete de pn la 10 000 de ori dac apa subteran conine materie organic.
3.1.14 - Excluderea anionic

Sarcina negativ prezent pe mai multe suprafee minerale poate respinge apropierea
ionilor de suprafeele respective. Aceast excludere a ionilor poate limita difuzia acestora n matricea
mineralului, permind astfel anionilor s se deplaseze cu o vitez mai mare dect deplasarea apei prin
centrul fracturilor matricei mineralelor sau prin spaiul porilor intergranulari, departe de suprafaele cu
sarcin negativ. Acelai fenomen poate restriciona intrarea anionilor n porii i mai mici dect cei
intergranulari. Acest proces este important pentru transportul radionuclizilor, deoarece radiocoloizii
ncrcai negativ s-ar putea mica mai repede dect viteza medie de deplasare a apelor subterane.
3.1.15 - Formarea de complexe organice
Coloizii organici naturali pot aciona ca un absorbant pentru radionuclizi n procesele de
absorbie/desorbie i de schimb cationic. Datorit existenei unei suprafee exterioare mari per unitatea de
mas i asocierii suprafeelor anionice cu materia coloidal organic, radionuclizii au un potenial ridicat
pentru a fi absorbii. Dac absoria are loc pe materia coloidal mobil, atunci radionuclizii vor fi
transportai odat cu aceasta.
Mrimea complexelor organice formate de radionuclizi cu materia organic crete cu
creterea pH-ului i cu concentraia de substane humice.
15
4 GEOCHIMIA RADIULUI N APE I SOLURI

Radiul are patru izotopi naturali: Ra-223, Ra-224, Ra-226 i Ra-228. Dintre acetia, cele
mai multe informaii privind comportamentul lor n diferii factori de mediu sunt disponibile pentru
izotopii Ra-226 i Ra-228. Cei mai abundeni izotopi naturali ai radiului sunt Ra-226 i Ra-228, avnd
timpii njumtire de 1 600 ani, respectiv, 5,75 ani.
n apele subterane mai puin saline, raportul abundenei Ra-226/Ra-228 variaz ntr-o plaj
de valori foarte larg. Astfel au fost identificate valori ale acestui raport cuprinse ntre 0,07 i 41.
n apele subterane saline raportul abundenei Ra-226/Ra-228 variaz mult mai puin, avnd valorile
cuprinse ntre 0,44 i 4 (Vesterbacka, P., 2005).
Ra-226, nuclid urma al Th-230, se gsete n apele naturale,n general, n exces fa de
nuclidul printe datorit solubilitii mai ridicate a radiului n comparaie cu cea a thoriului i difuziei din
sedimente n coloana de ap situat deasupra acestora. El este colectat din ap n special de ctre
impuritile pe baz de siliciu, dar este redizolvat n adncime.
n apele dulci, radiul se gsete n concentraiile cele mai mari n regiunile calcaroase,
unde este mai solubil.
n soluri i sedimente, Ra-226 se gsete, n general, n exces fa de Th-230 i mult mai n
exces dect U-238, datorit faptului c amndoi sunt depozitai prin schimb de ioni pe argile i substane
organice din apele ptrunse n sol, sau prin extragere preferenial a U-238 din sol sau roci precursoare.
Izotopul Ra-228 (provenit din Th-232), se gsete deasemenea n exces fa de nuclidul
printe n apele naturale. i n acest caz excesul se datoreaz n principal difuziei din sedimente.
Concentraia radiului din apa subteran depinde n primul rnd de concentraia acestuia din
straturile de roci strbtute de apa subteran, precum i de o serie de mecanisme care afecteaz fenomenul
de transport prin ap al radiului (absorbia - desorbia, precipitarea disoluia, formarea de complexe
chimice).
Aceste
procese
sunt
asociate
cu
compoziia
chimic
apei
subterane.
Radiul dizolvat ca ion de radiu dublu ionizat, poate fi absorbit de ctre particulele de sol
prin schimb de ioni. Mrimea acestei interacii, pentru o plaj variat de condiii chimice ale apei i de
proprieti ale solului, poate fi cuantificat cu ajutorul coeficientului de distribuie K d, definit ca raportul
dintre concentraia de izotopi de radiu absorbii pe particulele de sol i concentraia izotopilor de radiu
dizolvai n ap (Smith, B., 2006):
Kd

l
kg
Ca
Cd
n care Ca concentraia de izotopi de radiu absorbii (Bq/kg)

Cd concentraia de izotopi de radiu dizolvai n ap (Bq/l)
16
Un coeficient de distribuie Kd mare nseamn mai muli radioizotopi absorbii pe

particulele de solid i mai puini n ap.
Radiul este cunoscut ca fiind uor absorbit de ctre argile i mineralele oxidate prezente n
sol, n special n condiiile unei ape cu proprieti neutre i alcaline. Absorbia radiului este cea mai
puternic dintre toate metalele alcalino pmntoase.
Nivelul pH-ul unui sistem ap sol poate avea un puternic efect asupra absorbiei speciilor
cationice aa cum este radiul. Cnd un ion este absorbit pe particula de sol, el este eliberat n mod
obinuit, ca un ion de hidrogen (H+). Aceast eliberare este favorizat de condiiile alcaline ale sistemului
i este inhibat de ctre condiiile acide a acestuia. Astfel, radiul va deveni mult mai mobil n solurile i
apele acide. Acest efect devine mult mai puternic cnd scderea pH-ului solului sau apei are loc n
prezena acizilor organici.
Radiul este din punct de vedere chimic, similar cu calciul, i este absorbit din sol de ctre
plante, ajungnd la om prin intermediul alimentelor. Cantitatea de calciu din sol influeneaz rata de
absorbie a radiului de ctre plante. O parte din radiul ngerat este transferat la nivelul intestinului mic
ctre organism i este fixat n oase. Sistemul osos nglobeaz ntre 70 95 % din radiul total coninut de
ntregul organism.
5 MIGRAREA RADIULUI N APELE SUBTERANE
5.1 Cile de migrare ale radiului n hidrosfera terestr
Radiul n apele subterane poate s apar din surse naturale, ca rezultat a interaciei apelor
subterane cu diferitele materiale naturale care conin radiu, cum ar fi rocile, solul, minereurile i alte
materii prime. Procesul de concentrare a radiului i a nuclizilor si printe n apa subteran este afectat de
disponibilitatea i solubilitatea nuclizilor din roci care ptrund n apele subterane, precum i de
permeabilitatea rocilor, prezena materialelor cu caracter ionic, aciditatea mediu, etc. Toi aceti parametri
variaz foarte mult i pot explica i variaia concentraiilor de radiu din apele subterane.
Radiul dar i ali radionuclizi naturali pot fi, de asemenea, n mod indirect eliberai n apele
subterane prin exploatarea minereurilor radioactive (de exemplu, U, Th) care sunt parte din ciclul de
combustibil nuclear. Acest lucru este valabil i pentru exploatarea i prelucrarea altor minerale
convenionale de importan comercial, cum ar fi mineralele fosfatice, cuprul, aurul, lignitul, crbunele i
a altor astfel de minereuri - datorit prezenei uraniului i a produilor si de dezintegrare cu un un timp de
njumtire mare.
Izvoarele geotermale i producia de energie geotermal sunt o alt surs de radiu pentru
17
apele subterane. Radiu este uor solubil i, prin urmare, poate s ptrund uor n apele subterane i poate
fi co-precipitat cu sruri de Ba i Ca iar apoi depus pe suprafeele interioare ale echipamentelor de foraj i
de producie, la fel ca n cazul produciei de petrol i gaze naturale. Nmolurile se formeaz prin
precipitare i sedimentare, iar dispunerea lor ct i a depunerilor n diferite faciliti de depozitare a
deeurilor are pe termen lung un potenialul mare pentru transportul radionuclizilor prin apele subterane,
n cazul n care nu exist bariere corespunztoare.
O situaie relativ recent care nate ngrijorare este utilizarea de ap amestecat cu nisip i
substane chimice, la presiuni mari, pentru a fractura formaiuni de roc i a elibera gazul natural, proces
cunoscut sub numele de fracturare hidraulic. O mare parte a apei injectate poate reapare la suprafa n
primele sptmni ale procesului. Aceast ap poate s conin activiti mari de radiu, de pn la 620
Bq/l pentru Ra-226 i 95 Bq/l pentru Ra-228 (Rowan, E.L., 2011).
Apele acide de min sau apele acide n general, constituie o alt surs de contaminare cu
radiu, datorit solubilitii mai mari a radionuclizilor, la valori sczute ale pH-ului. Astfel s-au raportat
concentraii crescute de radionuclizi aprute frecvent n astfel de ape.
Principalele ci de migrare ale radiului n hidrosfera terestr sunt prezentate n Fig.5.1.
SURSE ELIBERARE
RADIU
PROCESE DE
ELIBERARE A
RADIULUI
MECANISME
I CI DE
MIGRARE
APE
UZATE
ROCI
SPLARE
INFILTRARE
SCURGERE
APE
SUBTERANE
MATERIA SOLIDE
PRODUSE DE OM
ELIBERARE
EXFILTRARE
EXFILTRARE, IZVOARE
SPLARE
INFILTRARE
APE DE
SUPRAFA
SPLARE,
ELIBERARE
PARTICULE
LACURI, MRI
I OCEANE
INFILTRARE
TRANZIII DE FAZ
NATURALE SAU
CAUZATE DE OM
LOCURI DE
DEPOZITARE
DEPUNERE
UTILIZARE INDUSTRIE
IRIGARE SOL
SPLARE
DIZOLVARE
ROCI
DEPUNERE RESUSPENSIE,
DIZOLVARE
SPLARE
DIZOLVARE
SOL I
ALTE
SOLIDE
Fig. 5.1. - Ci de migrare ale radiului n hidrosfera terestr

18
SEDIMENTE
Aceste ci de migrare reprezint un complex de factori, n care exist un numr semnificativ de

combinaii posibile.
Radiu eliberat prin aceste procese contamineaz apele subterane i de suprafa, caz n care
acesta poate suferi diverse transformri, poate fi fixat pe acvifer, depozitat n sedimente sau transportat
pn n mare. Migrarea radiului presupune o combinaie de procese naturale care nu sunt, totui, puternic
influenat de om. Transportul prin intermediul apelor de suprafa este sensibil la schimbrile induse de
contaminarea industrial sau municipal a acestor ape i prin utilizarea lor n scopuri tehnologice sau de
irigare.
5.2 - Eliberarea radiului n apele subterane
Radiu poate intra n apa subteran pe mai multe ci cum ar fi dezintegrarea izotopilor
printe dizolvai n ap, reculul dezintegrrilor alfa a izotopilor printe din minerale, desorbia de pe
suprafeele acvifere, dizolvarea materialelor solide, schimb de ioni i leierea din structurile cristaline ca
urmare a deteriorrii acestora n urma unei dezintegrri. (Dickson, B.L., 1990).
Frmiarea mrunt a mineralelor care conin radiu poate oferi o continu
aprovizionare subteran cu radiu de-a lungul unui acvifer. Mineralele primare care conin U i Th
au izotopii de radiu n echilibru secular cu prinii seriilor de dezintegrarea, la fel ca i alte minerale cu un
timp de via suficient de mare, mai mare de 105 ani. n acest caz, nuclizii de radiu vor avea o rat de
intrare a activitii n apele subterane egal cu rata activitii capilor de serie de dezintegrare, de exemplu
U-238/Ra-226 = 1. Mineralele avnd un timp de via mai mic, care sunt bogate n Th-232 i, de
asemenea, ncorporeaz nuclizi ai Th-230 din seria U-238, vor avea izotopii de Ra-224 i Ra-228 aproape
la echilibru secular cu Th-232, dar coninutul de Ra-226 va fi mult mai mic. Astfel, izotopi de radiu din
diferitele serii de dezintegrare pot fi eliberai n apele subterane cu rate diferite, n funcie de rata de
eliberare n aceeai ap a capilor de serie. n schimb, nuclizi care sunt eliberai n apele subterane cu
aceeai rat, vor avea rate diferite de eliminare din apele respective n funcie de specificitatea
comportamentului fiecruia n apele subterane (Carvalho, F. 2014).
Aportul de radiu pentru apa subteran ca urmare a dezintegrrii nuclizilor printe dizolvai
n ap este, n general, neglijabil deoarece izotopii toriului sunt aproape insolubili n apa subteran
(Langmuir, D., 1980).
ns aportul de radiu n apa subteran provenit din dezintegrarea toriului absorbit pe
suprafeele din acvifer poate fi semnificativ (Davidson, M.R., 1986).
Intrarea radiului n apa din porii mineralelor, prin reculul dezintegrrilor alfa ale nuclizilor
printe, depinde de activitatea i localizarea acestora relativ la interfaa solid - fluid. Mrimea unui nucleu
19
de recul este este de ordinul a 0,02 - 0,05 m n cele mai multe structuri minerale (Fleischer, R.L., 1975),
astfel c atomii de radiu pot fi scoi din solide n fluidul din pori dac atomii toriului, elementul printe, se
afl la o distan de 0,02 - 0,05 m fa de interfea mineral-fluid. n plus, daunele cauzate de energia
recul n structura de matrice a mineralului ar putea spori prin leiere aportul de radiu solid din apa
subteran.
Prezena unor niveluri ridicate de radiu n apele subterane, presupune existena unei surse
de radiu (de exemplu, U, Th) i mecanisme care s limiteze solubilitatea acestuia, care nu trebuie s fie
semnificativ. Uraniu i Toriul pot fi prezeni n cadrul structurilor minerale sau absorbii pe suprafeele
minerale. Dezintegrarea uraniului propulseaz nuclizii de toriu n soluie. Acesta poate, la rndul lui, s
elibereze radiul direct n apa subteran.
Toriu este foarte insolubil, i se absoarbe puternic pe suprafeele minerale ncrcate
negativ, cum ar cele ale minerale silicate (Langmuir, D., 1980). Dezintegrarea toriului prezent pe
suprafeele minerale poate genera cantiti semnificative de radiu n soluie. Reaciile de dezintegrare au
tendina de a slbi legturile chimice care menin nuclizi n matricea, crescnd astfel potenialul de
percolare n soluie (Fleischer, R.L., 1980).
5.3 - Eliberarea radiului n apele de drenare a minelor
Apele de min generate n galeriile de min i eliberate n apele de suprafa conin diferii
radionuclizi, printre care i radiul, datorit interaciunii apelor respective cu rocile i solul pe care l
strbat. Compoziia chimic i radiologic a apelor de min variaz n funcie de locaie i este dependent
de geochimia minereului i a zonei nconjurtoare.
Compoziia i caracteristicile chimice ale apelor de drenaj sunt variabile i depind de
mineralul extras prin minerit, de mediul geologic i hidrologic, de metodele i etapele activitilor
miniere.
Radiul sub form de particule din apele miniere reprezint, n principal, radiul legat de
particulele n suspensie sau radiul adsorbit pe rocile dispersate. S-a gsit o bun corelaie ntre coninutul
de particule de radiu i cel de solide n suspensie n apele miniere provenite de la o min subteran
(Sebesta, F., 1981).
Activitatea uman de extragere i de procesare a diferitelor minerale poate provoca, de
asemenea, un transfer al radiului din apele subterane n cele de suprafa i apoi n sedimente. Cantiti
mari de Ra-226 sunt eliberate n mediu odat cu apele uzate din minele de crbune. Aceste ape uzate
coninnd radiu i bariu sub form de Ra2+ i Ba2+ , amestecate cu ape naturale care la rndul lor conin
SO42- , conduc la co-precipitarea Ra i Ba, care se vor regsi n diferite depuneri i sedimente. Cantiti
20
mari de astfel de sedimente s-au observat n unele mine, pe canalele de colectare a acestor ape i la baza
iazurilor de decantare.
5.4 - Factori care influeneaz migrarea radiului n apele subterane
5.4.1 - Procesele de schimb de ioni
Procesele de schimb de ioni i de absorbie sunt deosebit de importante n determinarea
vitezei de transport a radiului n orice sistem de tipul ap subteran-sol. Echilibrul de schimb cationic
este dominat de:
(a) interaciunile de natur coulombian dintre cationi (n diferite stadii de hidratare) i grupurile fixe
ale materialului schimbtor;
(b) efecte de hidratare ionic cauzate de interaciuni ion-dipol cu molecule de ap (Eisenmann, G.,
1962).
Cnd efectele de hidratare ionice predomin, ionii cu raz mic de hidratare tind s
deplaseze ionii cu raz mare de hidratare, iar afinitatea seriei de adsorbie (sau de schimb de ioni),
urmeaz ordinea:
Ra2+ > Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ > Be2+
deoarece Ra2+ este cel mai mic ion hidratat (Essington, M.E., 2003).
5.4.2 - Precipitarea pe barit
Radiul poate fi precipitat n soluie de mineralele de Ca i Ba. Bariul este elementul cel
mai important care controleaz nivelul concentraiei de radiu din apele subterane. n prezena ionilor de
sulfat reacia de precipitare este dat de relaia
2+
Ba
+ Ra2+ + 2SO42- = BaRa(SO2)4
Cel mai comun mineral care precipit din apele subterane i ncorporeaz radiul este barita,
BaSO4 (Langmuir, D., 1985), Aceasta controleaz astfel i nivelul concentraiei bariului din apele
subterane. Dei precipitarea pe barit a radiului determin o ndeprtare a acestuia din soluie, dizolvarea
ulterioar a baritei, ca urmare a schimbrii condiiilor geochimice, poate s devin o surs de radiu n apa
subteran. i precipitarea pe gips poate elimina, deasemenea, radiul din soluie.
5.4.3 - Absorbia
Absorbia exercit un control puternic asupra radiului diluat din apele subterane, n funcie
de tipul substanei, compoziia soluiei i temperatura acesteia. Potenialul de desorbie al Ra-226 de pe
suprafee depinde de tria ionic a apei, crescnd odat cu creterea triei ionice. Astfel, concentraiile
mai
mari
de
Ra-226
se
gsesc
general
21
soluiile
srate
dect
apa
diluat.
Cele mai bune absorii ale radiului sunt, n general, pe oxihidroxidul de Fe i Mn i argile (Vengosh, A.,
2009).
Adsorbia i desorbia se produc foarte rapid, n intervale de timp de la ordinul secundelor
pn la al orelor (Langmuir, D., 1985; Gonneea, M.E., 2008).
5.4.4 - Transportul coloidal i transportul de particule minerale
Coloizii prezeni n apele subterane absorb diferiii radionuclizi prezeni i cresc astfel
viteza de migrare a acestora prin ap. Compoziiile coloizilor variaz extrem de mult putnd include pe
lng argil i constituenii anorganici, cum ar fi oxihidroxidul de Fe i Mn, i coloizi organici i
microorganisme. Coloizii au de obicei suprafee mari pentru formarea de compleci chimici i pentru
reaciile schimbtoare de ioni, i transport n mod eficient o mare varietate de elemente constitutive.
Radiul poate fi uor ataat la coloizi datorit afinitii sale ridicate la suprafeele, astfel c
att coloizii dar i particulele de argil i cele de hidroxizi de fier pot avea un rol n transportul radiului
(Short, S.A., 1988).
5.4.5 - Mediile redox i pH-ul apei subterane
Radiu este prezent ntr-o singur stare de oxidare, n calitate de Ra2+, i deci nu este
afectat n mod direct de schimbrile mediilor de tip redox din acvifer. Cu toate acestea, alte specii de
minerale care au un impact asupra comportamentului Ra pot fi afectate. n condiii de reducere, ionii
sulfat pot fi redui, astfel c saturaia n barit nu este atins.
Pentru unele ape subterane din Brazilia, cu valori ale pH-ului foarte mici, s-au determinat
concentraii mari de Ra-226 i Ra-228 (Almeida, R.M.R., 2004). Acest lucru a fost din cauz c a sczut
absorbia pe suprafeele oxihidroxidului de Fe, care are o sarcin pozitiv la un nivel de pH sczut. n
condiii anoxice, compuii de Fe i Mn pot fi dizolvai, i astfel nu mai sunt disponibili pentru absoria
radiului.
5.4.6 - Gradul de salinitate al apele subterane
Comportamentul radiului n apele saline a fost, n general, explicat prin procesele de
absorbie pe mineralele prezente n apa subteran i este influenat de:
-
Concurena pe suprafeele de absorbie a altor cationi, mai abundeni;
Dizolvarea constituenilor pe baz de Fe i Mn din apele saline anoxice, scznd

astfel disponibilitatea suprafeelor de absorbie;
Creterea suprafeelor mineralelor ca urmare a scderii pH-ului;
Creterile stabiliti complecilor anorganici cum sunt clorurile;
22
Solubilitatea crescut a mineralelor de tip sulfat care conduce la o cretere a

nivelului radiului, dar i la o limitare a eliberrii sale n ap ca urmare a
precipitrii sulfailor respectivi.;
Prezena complexelor organice dizolvate (Carvalho, F., 2014).

6 - DETERMINRI DE RADIU
N APELE SUBTERANE MINIERE DIN ROMNIA
Activitile de exploatare minier, indiferent de materia prim extras din scoara terestr
(minereu de fier, crbune, minereu neferos, uraniu, etc) au drept rezultat aducerea la suprafa a unor mari
cantiti de steril. Att materia prim respectiv, ct i sterilul rezultat pot avea efecte puternice de
afectare a mediului ambiant terestru. Chiar dac activitatea de exploatare minier propri-zis a fost
nchis, materialele aduse la suprafa precum i cele care nc ajung la suprafaa terestr dup oprirea
activitii miniere (apele de min, n special), pot influena i afecta n continuare mediul nconjurtor. Pe
lng diferitele substane care ajung la suprafa, sub diferite forme chimice i fizice, substanele cu
coninut radioactiv pot cauza o cretere a concentraiei de radioactivitate natural din diferii factori de
mediu, cu inflen asupra dozei de radiaii ncasate de organismul uman pe cale natural, influen
datorat acestei activiti umane care este mineritul de diferite materii prime (UNSCEAR, 2000).
Dintre aceste elemente radioactive naturale, un rol important l au uraniul i toriul, dar mai
ales produi lor de dezintegrare, cum sunt: Ra-226, Ra-228, Rn-222, Pb-210 i Po-210, unii dintre ei fiind
emitori de radiaii alfa (Lehto, J., 2011). Dintre acetia izotopul Ra-226 joac un rol important n
contaminarea intern, n situaia ngerrii sale n organismul uman, pe de o parte datorit emisiei de
radiaie alfa pe care o produce la dezintegrare, dar i datorit timpul mare de njumtire radioactiv, de
1600 ani, i produilor si de dezintegrare.
Apariia radiului n apele subterane, precum i a altor compui chimici, se datoreaz
interaciunii apei cu rocile subterane cu care aceasta vine n contact, un proces influenat de mai muli
factori, cum ar fi solubilitatea sa i modul de dezintegrare radioactiv. Radiu, care apare n urma unei
dezintegrri alfa, este dislocat din reeaua cristalin a mineralelor i se acumuleaz n spaiile libere din
roci, unde intr mai uor n contact direct cu apele subterane. Concentraia radiului n apele subterane
depinde de concentraia acestuia n sol, de proprietile fizice i chimice ale apei i solului, de caracterul i
structura porilor din sistemul de roci i nu n ultimul rnd, de proprietile fizico - chimice ale radiului.
Odat intrat n organism, din alimente sau din ap, Ra-226 are tendina de a se acumula n
sistemul osos. Peste 70% din radiul din organismul uman este coninut n oase i dini, restul de fraciune
23
fiind distribuit destul de uniform n esuturile moi (Loyd, E., 1961). Comportarea metabolic a radiului n
interiorul organismului uman este similar cu cea a calciului. n acelai timp, Ra-226 se constituie ca
nuclidul printe al Rn-222, care este un gaz radioactiv uor de inhalat de organismul uman i care
constituie a doua cauz, dup fumat, n apariia cazurilor de cancer pulmonar (Baias, P.F., 2010; Cosma,
C., 1997; Cosma, C., 2009).
Rezult de aici importana msurrii concentraiei Ra-226 din ap pentru protecia sntii
umane.
n cele ce urmeaz sunt prezentate rezultatele determinrii concentraiei Ra-226 din apele
de min, ape care ies n mod natural din galeriile de min nchise, galerii n care activitile de exploatare
au fost sistate de mai muli ani de zile. Au fost selectate numai galerii de min n care orice gen de
activitate economic i uman, n general, a fost sistat de mai muli ani de zile pentru ca aceste activiti
s nu influeneze rezultatele msurrii radiului din apa subteran.
Zona de studiu aleas o constituie munii din partea de nord i nord vest a Romniei. n
zona respectiv s-au desfurat de-a lungul mai multor secole intense activiti de minerit. n Munii
Gutin, Munii Maramureului i Munii Rodnei au fost exploatate minereuri polimetalice cu coninut
bogat n plumb, zinc, argint, aur, cupru, stibiu, etc. n prezent aceste activiti de exploatare minier au
fost sistate, iar galeriile de min rezultate se gsesesc n diferite stadii de nchidere.
Odat ieite din galeriile de min, apele rezultate fie se vars direct n emisar, fie trec n
prealabil printr-o staie de epurare i apoi sunt deversate n emisar. De menionat c scopul epurrii
apelor de min respective, nu este o reducere a concentraiei de radionuclizi naturali coninui n ele, ci o
reducere a coninutului de elemente chimice nemetalice care ar putea ajunge n apele de suprafa.
Au fost recoltate probe de ap subteran din 19 galerii de min din Munii Gutin, Munii
Maramureului i Munii Rodnei, conform hrii din figura 6.1.
6.1- Metode aplicate pentru msurarea radiului din apa subteran
Probele de ap au fost prelevate chiar de la ieirea din galerie, n recipieni tip PET, nchii
ermetic, cu volumul de 2l i 2,5l. Dup recoltare n fiecare recipient cu prob de ap a fost adugat o
cantitate de 2 mm3 de acid clorhidric pentru a mpiedica aderarea radiului pe pereii recipientului
respectiv, pentru a inhiba activitatea biologic pe perioada pstrrii apei n recipienii respectivi i pentru
a mpiedica o distribuie neomogen a radiului n apa din recipieni. Toate probele de ap de min au fost
recoltate n lunile aprilie i mai, anul 2012.
Au fost recoltate probe de ap numai din acele galerii de min n care exista un un debit
ferm i constant de ap dinspre interiorul spre exteriorul galeriei respective, evitndu-se galeriile n care
24
apa era stttoare cu un foarte posibil aport de ap din exteriorul minei. Din majoritatea galeriilor de min
apa ieea n mod natural, dar au fost galerii de min din care apa ieea prin intermediul unor conducte
montate n vederea epurrii apelor respective nainte de evacuare n emisar. n toate galeriile de min din
Figura 6.1 Zonele de prelevare a apelor de min

care au fost prelevate probe de ap nu se mai desfoar nici un fel de activitate de cel puin cinci ani de
zile.
Principiul care st la baza determinrii concentraiei de Ra-226 din apele prelevate este
realizarea echilibrului secular ntre acesta i produsul su de dezintegrare Rn-222.
Dezintegrarea Ra-226 n Rn-222 i apoi n Po-218 este dat de relaia (Cosma, C., 1996):
(1)
Astfel, pentru un timp t mult mai mic dect timpul de njumtire al Ra-226
(T1/2(Ra)=1600 ani), i notnd constanta de dezintegrare a radiului cu
momentul t este
25
, numrul de atomi de radiu la
pentru
(2)
adic activitatea radiului este constant
(3)
Tot la momentul t numrul de atomi de radon rezultai n urma dezintegrrii radiului este
(4)
unde
este constanta de dezintegrare a radonului.

Pentru un timp t mai mare dect timpul de njumtire al radonului (T1/2=3,82 zile), atunci
, iar relaia (4) devine
sau
(5)
Adic, la momentul de timp t, activitatea radonului
, este egal cu
activitatea radiului
,
deci
(6)
n acest caz echilibrul secular se obine dup un timp de 30 de zile, astfel c probele de ap
prelevate au fost pstrate nchise ermetic un timp mai mare de 30 de zile, pentru realizarea echilibrului
secular ntre radionuclizii radiului i cei ai radonului prezeni n probele respective. Msurnd activitatea
radonului prezent n probele recoltate se determin practic activitatea radiului, considernd c ntre
radonul i radiul din probele respective s-a realizat echilibrul secular (Moldovan, M., 2009).
Determinarea concentraiei de radiu Ra-226 se bazeaz pe extragerea radonului, ca produs de
dezintegrare al radiului prezent n probele de ap, i msurarea lui prin dou metode, prin scintilaie, cu
ajutorul unor celule Lucas de volume diferite, de 1000 ml, respectiv, 145 ml.
6.1.1 - Msurarea Radiului folosind celule Lucas mari (1000 ml)
n cazul primei metode dispozitivul de msurare este asamblat dintr-o celul Lucas de 1000
ml, ataat la un fotomultiplicator i apoi la un spectrometru monocanal, fig. nr. 6.2. Celula Lucas are pe
suprafaa sa interioar un strat subire de sulfura de zinc, care transform energia cinetic a particulelor
26
alfa la impactul cu acesta, n radiatii luminoase. Aceaste radiaii trec printr-o fereastr aflat la captul
superior al celulei Lucas, ntr-un tub fotomultiplicator, strns legat de aceasta. Semnalul generat de
fotomultiplicator este apoi msurat cu ajutorul unui analizor monocanal.
Dup realizarea echilibrului radioactiv, radonul sub form de gaz este extras din proba de
ap i este transferat ntr-o celul Lucas (camera de scintilaie), cu volumul util de 1 litru, volum care a
Fig. 6.2. Schema metodei de msurare a radiului folosind celula Lucas mare (1 000 ml)
fost vidat n prealabil. Extragerea radonului din ap se face prin barbotarea unui aer mai vechi n care nu
mai exist radon. Pentru a elimina prezena radonului din aerul care barboteaz proba de ap i pentru a
preveni introducerea de radon natural din aerul din camera de lucru, transferul radonului din prob in
interiorul celulei Lucas a fost fcut prin utilizarea unei cantiti de aer nchis mai din timp, ntr-un
recipient de volum mare, n care radonul a disprut prin dezintegrare radioactiv, datorit timpului su de
njumtire mic (3,82 zile). Radiaiile alfa produse prin dezintegrarea radonului extras din ap determin
apariia scintilaiilor la impactul cu stratul interior al celulelor Lucas, scintilaii care apoi sunt amplificate
de fotomultiplicator i msurate de analizorul monocanal. Timpul de msurare a fost stabilit la 100
secunde (Begy, R., 2012).
Determina concentraia radonului din ap folosind aceast metod se face cu ajutorul
relaiei (Begy, R., 2012):
(7)
27
Unde CRn concentraia radonului din ap;

- concentraia radonului din celula Lucas;
k coeficientul de solubilitate al radonului n ap (coeficientul Ostwald);
VA = volumul de aer din sistemul de msurare (VA = VS + VD, unde VS volumul din tuburile de
conectare, VD volumul celulei Lucas);
VW = 0,5 l volumul probei de apa;
NS numrul de impulsuri la msurarea probei;
NB numrul de impulsuri la msurarea fondului;
- eficiena celulei Lucas;
t = 100 sec. timpul de msurare;
- constanta de dezintegrare a radonului.
La msurarea probelor de ap s-a folosit un set de 5 celule Lucas cu volumul util de 1 litru
avnd eficiena cuprins ntre 66 87%, eficien determinat prin introducerea n fiecare celul Lucas a
unei cantiti cunoscute de radon. Limita de detecie pentru determinarea radonului folosind metoda cu
celule Lucas de 1 000 ml este de 20 mBq/l.
Pentru o temperatur a camerei (implicit a apei) de 20 C, coeficientul de solubilitate al
radonului n ap este de 0.254 (Clever, H. L., 1979), iar pentru alte temperaturi de lucru se poate utiliza
urmtoarea relaie (Hunyadi, I., 1999):
(8)
unde T este temperatura apei ( C)
Rezultatele msurtorilor sunt menionate n Tabelul nr. 6.2.
6.1.2 - Msurarea Radiului folosind celule Lucas mici (145 ml)
n cazul celei de-a doua metode probele de ap de min au fost obinute tot din probele
prelevate iniial i pstrate n modul artat mai sus. Radonul din ap a fost msurat cu ajutorul unor celule
Lucas avnd volulmul de 145 ml i aparatul de tipul LUK-3A, special adaptat pentru msurarea radonului
n ap. Echipamentul de msur, numit LUK-VR, are n componen un vas de sticl (scruber) cu volumul
de 500 ml n care este introdus o cantitate cunoscut din proba de ap (300 ml) avnd volumul Vw = 300
ml i concentraia de radon A (fig. 6.3).
Aerul cu coninut de radon aflat deasupra apei din scruber este transferat prin intermediul
unor tuburi de cauciuc, prevzute cu doi robinei de nchidere, n camera de scintilaie (celule Lucas).
Camera de scintilaie se afla n interiorul aparatului LUK - 3A, fiind cuplat la un fotomultiplicator.
28
nainte de msurare, proba de ap a fost adus la temperatura camerei, i prin agitare

puternic, timp de un minut, s-a realizat un echilibru ntre radonul din ap i cel aflat n spaiul de
deasupra apei. Scruberul a fost cuplat pe de o parte la celula Lucas, anterior vidat, cu ajutorul unei
pompe i nchis de un robinet, iar pe de alt parte la o sering Janet ce coninea o cantitate de 150 ml de
ap distilat, ap care nu conine radon. Prin introducerea apei din seringa Janet i prin deschiderea
robinetului de cuplare a celulei Lucas, aerul cu coninut de radon din scruber este forat s treac n celula
Fig. 6.3. Schema metodei de msurare a radiului folosind celula Lucas mic (145 ml)
Lucas, care are un volum util de 145 ml, datorit diferenei de presiune. Celula Lucas este cuplat la un
tub fotomultiplicator cu ajutorul cruia scintilaiile din celul sunt numrate. Descendenii radonului sunt
mpiedicai s ptrund n volumul util al celulei Lucas prin inserarea unui filtru ntre aceasta i scruberul
cu proba de ap.
Msurarea activitii celulelor Lucas a fost fcut prin cuplarea direct a celulelor la un
fotomultiplicator inclus n dispozitivul LUK-3A i apoi la un numrtor de impulsuri.
Raportul dintre concentraia radonului Aw rmas n apa din scruber, care ocup volumul Vw
i concentraia Aa a radonului aflat deasupra apei, n aerul de volum Va, este dat de coeficientul de
solubilitate (Permyakov, V.M., 1963):
(1)
unde este coeficientul de solubilitate al radonului in ap.

29
Concentraia radonului rmas n ap Aw poate fi scris ca o diferen ntre concentraia

radonului din proba de ap iniial A i concentraia radonului care a ieit din ap A a i a ocupat spaiul
aflat deasupra apei, adic
Aw = A - Aa
(2)
Atunci relaia (1) devine, dup transformri i innd cont de valorile coeficientului de solubilitate, de
temperatura camerei n care au fost efectuate msurtorile, de volumele ocupate de aer (scruber, furtune
de conectare, celula Lucas), de volumul probei de ap, precum i de intervalul de timp scurs de la
introducerea aerului n celula Lucas i nceperea msurrii:
= 5,3 x N (imp/s)
(3)
unde A este concentraia radonului din ap, iar N este numrul de impulsuri dat de
numrtor.
Eficiena de detecie este de 1.46 impulsuri/Bq pentru un timp de ntrziere de 15 minute
ntre umplerea celulei Lucas cu aer i nceperea msurrii.
S-a folosit o eficien constant de 1,24 impulsuri/Bq, determinat de o msurare de 5
minute, care a nceput la 2 minute de la realizarea transferului aerului din scruber n celula Lucas.
Aceast constant a fost gsit cu ajutorul unei soluii standard de clorur de radiu RaCl2 (STANDARD
12051 ARE, Romnia). Diminuarea timpului de ntrziere a permis o cretere a numrului de probe
analizate pe or.
6.2 Rezultate i discuii
Rezultatele msurtorilor concentraiei de Ra-226 din 19 probe de ape subterane de min,
folosind ambele protocoale de msurtori descrise mai sus, sunt menionate n Tabelul 6.1. Limita de
detecie determinat este de 20 mBq/l pentru celulele Lucas mari (1 000 ml) i respectiv de 50 mBq/l
pentru celulele Lucas mici, de 145 ml.
Diferenele relativ mari aprute ntre valorile msurate prin cele dou metode prezentate,
cu celule Lucas de 1 000 ml, respectiv, de 145 ml, se datoreaz erorilor de msurare i erorilor statistice
implicate. Diferena medie dintre cele dou metode utilizate este de aproximativ 18%.
Cele mai mici valori ale concentraiei de radiu msurate prin cele dou metode, au fost
gsite n apele de min din Baia Sprie Galeria Boului, judeul Maramure, ambele sub limitele de
detecie ale metodelor respective.
Cele mai mari valori ale concentraiei de radiu au fost de 510 mBq/l pentru metoda cu
celule Lucas de 1 litru, respectiv, de 501 mBq/l pentru metoda cu celule Lucas de 145 ml. Aceste valori
au fost determinate n apa de min provenit din Galeria Nistru, judeul Maramure.
30
Valorile medii ale concentraiei radiului msurate prin cele dou metode au fost de 138 mBq/l
pentru metoda cu celule Lucas de 1 litru, respectiv de 171 mBq/l pentru metoda cu celule Lucas de 145 ml
Doar n patru probe analizate (E4, E7, E8, i E12), care reprezint un procent de 21% din
totalul probelor, valorile determinate ale concentraiei de radiu au fost mai mari dect valoarea stabilit n
SUA ca valoate maxim admis pentru nivelul radiului n apa potabil, de 185 mBq/l (US EPA, 2000).
Restul valorilor concentraiei de radiu s-au situat sub aceast valoare care reprezint un procent de 79%
din numrul total de probe analizate..
Tabelul nr.6.1 Valorile concentraiei radiului din apele de min, msurate prin cele dou metode
Concentraia de Radiu (mBq/L
Proba de ap denumire i localizare
Celula Lucas
Celula Lucas
(1000ml)
(145 mL)
E1 - Baia Mare Galeria SCHWEITZER
150 15
186 30
E2 - Baia Mare Galeria Valea Roie 1
70 4,9
75 7
E3 - Baia Mare Galeria Valea Roie 2
98 7
98 8
E4 - Baia Mare Galeria Mina Herja
410 40
463 51
E5 - Baia Mare Galeria Dealu Crucii
51 5
<50
E6 - Baia Mare Galeria Ssar
112 10
122 11
E7 - Nistru Galeria din localitate
510 40
501 46
E8 - Bia Galeria staia de epurare
212 21
254 31
E9 - Baia Sprie Galeria Boului
<20
<50
E10 - uior Galeria Mina uior
116 12
148 25
E11 - Cavnic Galeria REINER (spital)
141 15
113 23
E12 - Cavnic Galeria Staia de flotare
325 30
286 27
E13 - Cavnic Galeria ROATA
72 6
70 7
E14 - Biu Galeria din localitate
45 4
50 6
E15 - Valea Vinului Galeria Izvorul Rou
74 6
66 8
E16 - Valea Blaznei Galeria Mina Valea Blaznei
60 6
<50
E17 - Valea Mare Galeria Mina Fget
57 6
69 7
E18 - Baia Bora Galeria EMERICH
53 4
59 6
E19 - Baia Bora Galeria Mina 23 August
56 5
<50
138
171
Valoarea medie
31
Valorile concentraiei radiului msurate prin cele dou metode sunt comparabile ca ordin
de mrime cu valorile concentraie radiului msurate n apele minerale din Transilvania, folosind metoda
cu celulele LUK VR.
Radiul coninut n apele de min studiate prezint valori mai mici dect valorile msurate n
alte ri tot n ape prelevate din galeriile miniere. Astfel n Polonia au fost msurate valori ale radiului Ra226 de 62,76 Bq/l i ale Ra-228 de 34,67 Bq/l, n apele subterane provenite din minele de crbune, ape cu
coninut de bariu. n alte ape, n care coninutul de bariu era foarte sczut, valorile msurate ale Ra-226 au
fost de 3,45 Bq/l, iar ale Ra-228 de 5,1 Bq/l (Chalupnik, S., 2005).
Rezultatele obinute n cadrul acestui studiu conduc la concluzia c activitatea radiului din
apele din galeriile de min studiate, galerii nchise n prezent i situate n partea de nord a Transilvaniei,
Romnia, nu prezint un risc semnificativ pentru mediul nconjurtor.
Ca urmare concentraia sczut de radiu msurat n apele de min din zona studiat nu
prezint nici un risc semnificativ pentru sntate, pentru persoanele care folosesc ap de suprafa
contaminat cu ape de min provenite din galeriile miniere studiate.
7 - DETERMINRI ALE CONCENTRAIEI DE RADIU N APELE MINERALE
MBUTELIATE DIN ROMNIA
7.1 - Introducere
Radiu-226 i produii si de dezintegrare sunt responsabili pentru o fraciune important
din doza intern primit de oameni de la radionuclizii naturali. Multe izvoare minerale conin concentraii
relativ ridicate de radiu i radon. Valorile Ra-226 n apele minerale, valori determinate i publicate, s-au
situat mult peste valorile raportate pentru apa potabil din sistemele publice (Eisenbud, M., 1997).
Apele minerale imbuteliate au fost ntotdeauna considerate ca fiind bune pentru organismul
uman, ceva ntre o butur rcoritoare i un ajutor alimentar sau medical, cu o importan limitat n dieta
omului. n prezent, consumul de ape minerale imbuteliate a devenit foarte popular. Un segment
considerabil din populaie consum apa mineral aproape numai ca ap potabil, consum care este de
aproximativ 1 litru/zi. Dup cum se tie, unele tipuri de ape minerale conin radionuclizi n mod natural n
concentraie mai mare dect n apa de but obinuit.
n ultimii ani, consumul de apa minerala imbuteliata a crescut n toate rile, de asemenea
i n Romnia. De exemplu, n perioada 1990-2000, consumul de apa minerala a crescut cu 50% n
Germania i cu 130% n SUA.
32
n Romania sunt peste 2000 de izvoare cu ape minerale, a cror diversitate chimic reflect
condiiile geologice deosebit de complexe care i-au pus amprenta asupra genezei lor. Cele mai multe
izvoare prezint ape minerale carbogazoase, a cror origine este legat de fenomenele post vulcanice
asociate magmatismului neogen. n mod particular, fenomenele post vulcanice din Munii Carpai se
manifest pe una dintre cele mai extinse arii din Europa.
Cele mai importante zcminte de ape minerale din Romania, care fac obiectul
imbutelierii, se situeaz in zone montane i in depresiuni intramontane, departe de sursele de poluare
carecteristice zonelor industriale sau in care se practic o agricultur intensiv.
Urmrind litologia rocilor colectoare, se constat c peste 45% din acumulrile de ap
mineral natural sunt legate de rocile carbonatice (calcare, conglomerate calcaroase), aproximativ 25%
sunt localizate in piroclastite i andezite, 25% in depozite sedimentare detritice i 5%, in gresii i isturi
cristaline (Feru, A., 2012).
n ciuda potenialului ridicat al resurselor de ap mineral i a tradiiei indelungate
privind consumul lor, Romania a produs in cursul anului 2011 ceva mai puin de 1,1 miliarde litri de ap
mineral, ceea ce se traduce intr-un consum mediu anual de 58 de litri pe cap de locuitor.
Apele minerale mbuteliate sunt ape subterane provenite din izvoare naturale sau din foraje
de diferite adncimi. Au fost determinate concentraii ale Ra-226 n apele minerale mbuteliate disponibile
n comer, n Romnia, concentraii msurate folosind o metoda ce utilizeaz celula Lucas. Au fost
investigate probe de ap mineral mbuteliate n diferii ani (2006 2007). Lund ca baz valorile medii
ale concentraiei i un consum mediu de 1 litru/zi, au fost estimate dozele interne care ar putea fi atribuite
consumului acestui tip de ap.
7.2. - Metode de msurare i evaluri
n general, Ra-226, precursorul direct al radonului Rn-222, este n echilibru secular cu
acesta. Principiul care st i la baza determinrii concentraiei de Ra-226 din apele minerale este
realizarea echilibrului secular ntre acesta i produsul su de dezintegrare Rn-222 dizolvat n ap. Metoda
de lucru este metoda cu celule Lucas mici, descris n capitolul 6, paragraful 6.2.2 - Msurarea Radiului
folosind celule Lucas mici (145 ml). Astfel i n cazul determinrii radiului din apele minerale, n situaia
realizrii echilibrului radioaciv, se consider c concentraia de radon din ap este egal cu concentraia
de radiu dizolvat din proba de ap. Practic msurnd concentraia de radon din ap se msoar implicit
concentraia radiului.
Concentraia de radon este egal cu concentraia de radiu, acest lucru se ntmpl dup o
perioad de 30 de zile atunci cnd radiul poate fi considerat n echilibru secular cu radonul. n toate
33
calculele folosite ne vom referi la msurarea concentraiei de radon, care este, de fapt concentraia
radiului.
Radonul n ap a fost msurat tot cu ajutorul unui dispozitiv LUK-3A, special adaptat
pentru msurarea radonului n ap. Acest echipament numit LUK-VR conine, (figura 6.2), un epurator de
500 ml n care se introduce o cantitate cunoscut de ap (300 ml). nainte de msurare, temperatura apei a
fost adus la temperatura camerei.
Un volum de doi litri de apa mineral a fost evaporat pn la un volum de 0,5 l, dup care a
fost nchis ermetic in sticle timp de o lun de zile. Radonul aflat n echilibru cu radiul a fost msurat apoi
dup metoda descris n paragraful 6.2.2. Avnd n vedere toate tipurile de erori (statistica, msurtori) de
aproximativ 25%, limita de detecie pentru msurarea coninutului de radiu din ap a fost stabilit la 0,05
Bq/l.
7.3 - Rezultate i discuii
Concentraia radiului a fost determinat pentru 23 de tipuri de ape minerale imbuteliate,
disponibile n comerul din Romnia, iar pentru fiecare tip de ap n parte s-au fcut un numr de dou,
trei sau cinci msurtori (numrul trecut n parantez) pe o perioad de 12 luni de zile. Valorile msurate
sunt trecute n tabelul 7.1.
Tabelul 7.1. Activitatea Radiului in apele minerale imbuteliate din Romnia
Concentraia Ra-226 (mBq/l)
Tip de ap
(numr de probe)
Media aritmetic Minim Maxim Deviaia standard Valoare medie

132.8
108
156
18.4
132
Tunad (5)
116.8
100
136
14.8
120
Bora (5)
119.2
116
104
12.7
116
84
80
88
5.6
86
130.6
116
148
16.1
128
198.4
172
228
21
196
440.8
404
476
33.1
440
84
60
96
16.3
90
Biboreni (3)
185.3
168
208
20.5
180
Alpina Bora (3)
158.6
148
172
12.2
156
61.3
52
72
10
60
Borsec (5)
Perla Hraghitei (2)

Steaua Nordului (3)
Izvorul Minunilor (3)
Bucovina (3)
Izvorul Harghitei (3)
Roua (3)
34
Carpatica (3)
Cristalul Munilor (3)
Briza Lipovei (3)
Vitalinea (3)
Gura Cinarului (3)
Dorna (3)
Cezara (3)
Aquatique (3)
Zizin (3)
Stnceni (2)
Poiana Negri (3)
Izvorul Alb (3)
77.3
60
88
15.1
84
62.6
56
68
6.1
64
443.2
360
488
49.5
452
69.3
64
76
6.1
68
96
92
100
96
94.6
88
100
6.1
96
277.3
252
296
22.7
284
349.3
332
368
18
348
78.6
72
84
6.1
80
62
60
64
2.8
61
<LD
<LD
Distribuia valorilor concentraiei de radiu n diferite tipuri de ap mineral imbuteliat este

prezentat n fig. 7.2.
Figura 7.2: Distribuia concentraiei Ra-226 in diferite tipuri de ape minerale imbuteliate
n dousprezece cazuri concentraia radiului-226 este mai mic de 100 mBq/l, valoare care
este caracteristic pentru apele minerale potabile n Romnia (Begy, R., 2006; . Botezatu, E., 2005). n
alte
unsprezece probe concentraia radiului-226 este mai mare de 100 mBq/l. n toate cazurile
concentraia radiului-226 este mai mic de 500 mBq/l. Dintre apele minerale msurate doar pentru dou
valorile msurate s-au aflat sub limita de detecie a instalaiei de msur, astfel c pentru acestea nu s-a
putut preciza valoare concentraiei de radiu.
35
Exist patru productori mari care la nivelul anului 2008 deineau aprox. 55% din producia
i distribuia de ap mineral mbuteliat. Acetia sunt: A - Borsec, cu 20%, F - European Drinks, cu 17%,
R - Dorna, cu 10% i D - Perla Harghitei cu 8% (Feru, A., 2012).
Cum se poate observa din tabelul 7.1, doar dou tipuri de ap care aparin productorilor
mari au o concentraie a radiului-226 de peste 100 mBq/l.
n cazul unei rate a consumului de ap mineral de 1 litru/zi, evaluarea dozei eficace
datorate radiului ingerat intr-un an de zile se obine prin inmulirea concentraiei radiului din apa mineral
cu factorul de conversie corespunztor al dozei, conform cu relaia
Doza efectiv (mSv/an) = Activ.(Bq/l) x Factor de conv.(Sv/Bq) x Consumul anual de ap(l/an) x 1000
n calculele s-au utilizat factorii de conversie prezentai n tabelul 7.3.
Tabelul 7.3: Factorii de conversie ai dozei de radiaii
Factor de conversie
Organizaia
Grupa de vrst
OMS
aduli
2,2x10-7
2 7 ani
6,2x10-7
7 12 ani
8x10-7
12 17 ani
1,5x10-6
aduli
2,8x10-7
AIEA
(Sv/Bq)
(WHO, 1993; IAEA, 1995)

In Tabelul 7.4 este prezentat doza anual efectiv datorat radiului, pentru diferite
categorii de vrst, presupunnd un consum zilnic de 1 l/zi de apa minerala, cu mai mult de 100 mBq/l
concentraie a radiului-226. n calcularea dozei efective anuale s-au avut n vedere numai cele 11 ape
minerale, dintre cele studiate, pentru care concentraia de radiu a fost mai mare dect valoarea de 100
mBq/l. Aceast valoare era la data efecturii msurtorilor valoarea recomandat de Organizaia Mondial
a Sntii (W.H.O.), n cazul apelor minerale mbuteliate pentru consum (WHO, 1993).
Acest lucru a fost modificat prin noile recomandri ale OMS, care sugereaz acum ca doza
efectiv anual cauzat de consumul de ap s fie mai mic de 0,1 mSv. Valoarea din urm este
recomandat de Uniunea European (Council Directive 98/83/EC, 1998). Folosind factorii de conversie ai
dozei din standardele Ageniei Internaionale pentru Energie Atomic (AIEA) aceast valoare se traduce
printr-un coninut al radiului-226 de 489 mBq/l la un consum zilnic de 2 l apa pentru aduli. n cazul
36
grupei de vrst 12-17 ani, valoarea de 0,1 mSv a dozei se obine dintr-o concentraie a radiului de 91
mBq/l.
Rate diferite de consum de ap mineral vor determina doze proporional diferite. n mai
multe ri concentraia radiului-226 coninut n apa de but este limitat la 100 mBq/l.
Tabelul 7.4: Doza efectiv estimat pentru diferite grupe de vrst datorat radiului coninut intr-o
cantitate de 1 litru de ap mineral imbuteliat but intr-o zi, doz estimat folosind coeficienii de
conversie ai dozei ingerate IAEA (1995) i WHO (1993)
Doza efectiv anual (mSv)
IAEA (1995)
WHO (1993)
Grupa de
Grupa de
Grupa de
vrst
vrst
vrst
2-7 ani
7-12 ani
12-17 ani
Borsec
0.030
0.038
Tunad
0.026
Bora
Aduli
Aduli
0.072
0.013
0.010
0.034
0.064
0.011
0.009
0.027
0.035
0.065
0.012
0.009
0.030
0.038
0.071
0.013
0.01
0.045
0.058
0.108
0.020
0.015
Bucovina
0.099
0.128
0.241
0.045
0.035
Biboreni
0.041
0.054
0.101
0.018
0.014
Alpina Bora
0.035
0.046
0.087
0.016
0.012
Briza Lipovei
0.100
0.129
0.242
0.045
0.035
Cezara
0.062
0.080
0.151
0.028
0.022
Aquatique
0.078
0.101
0.191
0.035
0.028
Tip de ap
Steaua
Nordului
Izvorul
Minunilor
Concentraia medie a activitii radiului-226 msurat n apele minerale mbuteliate din

Romnia, prezentat n aceast lucrare (155,7 mBq/ l) este similar cu cea stabilit n apele minerale
mbuteliate din Argentina, 180 mBq/l (Bomben, A. M., 1996). Un alt studiu (Sanchez, A.M., 1999)
prezint o concentraie a radioactivitii Ra-226 n 43 probe de ape minerale imbuteliate consumate n
Frana, Portugalia i Spania, care variaz intre 60 - 1860 mBq/l. n 35 eantioane analizate de ap
mineral mbuteliat, n Brazilia, s-au obinut concentraii medii ale activitii Ra-226 similare, cu o
37
medie aritmetic a activitii care a variat intre 2.2 i 647 mBq/l (de Oliveira, J., 2001).
Avnd n vedere valoarea medie a activitii Ra-226 din apele minerale imbuteliate in
Romnia, de 155,7 mBq/l, doza efectiv corespunztoare acesteia este de 0,067 mSv/an. Aceast valoare
reprezint mai puin de 2,8% din doza medie efectiv atribuit anual radiaiei fondului natural pentru
populaia din Romnia. Doza colectiv datorat consumului acestor ape a fost evaluat la 66 om x Sv.
Pentru acest calcul sa considerat c producia din Romnia, de ap mineral mbuteliat, este de
aproximativ 1,1x 109 l/an.
n ultimii ani, consumul de ap mineral n Romnia a crescut ntr-o mare msur.
n marea majoritate a apelor minerale (52%) concentraia Ra-226 nu depete valoarea de 100 mBq/l.
Dozele datorate consumului de ap mineral n Romnia sunt nesemnificative n
comparaie cu alte surse naturale de radiaii (cum ar fi radonul n aerul de interior, K-40, etc.)
Conform rezultatelor prezentate mai sus, este evident faptul c activitatea radiului,
msurat n apa mineral, nu prezint nici un risc semnificativ pentru populaia care consum aceast ap
mineral. Concentraiile i dozele efective
datorate aportului de Ra-226 coninut n apa mineral
imbuteliat sunt similare cu rezultatele prezentate in unele lucrri publicate n alte pri ale lumii ( Kovacs,
T., 2003; Amrani, D., 2002; Bettencourt, A.O., 1988).
n Ungaria, ntr-un alt studiu s-a obinut valoarea medie a concentraie de radiu de 185
mBq/l, n ape minerale mbuteliate i n buturi obinute din aceste ape (Somlai et al, 2002). Scopul
acestor determinri a fost de a stabili dac apele minerale mbuteliate din Ungaria sunt sub limita
recomadat de W.H.O. Pentru apele cu concentraii mai mari se propune un consum controlat i limitarea
consumului.
n Italia s-a determinat concentraia de radiu (41 mBq/l) i doza dintr-un numr de 21 de
ape minerale mbuteliate, obinndu-se o valoare medie a dozei de 0,2610-2 mSv/an (Rusconi et al,
2004). Scopul acestor msurtori pe lng acela de a determina doza la care este expus populaia n urma
consumului acestor ape a fost i acela de a gsi o corelaie ntre concentraia radiului i copoziia chimic
a apei.
n Spania s-a determinat activitatea radiului n majoritatea apelor minerale prin
spectrometrie alfa, obinndu-se valoarea medie de 180 mBq/l (Bayes et al., 1996). Doza echivalent
obinut n acest studiu nu depete 5 mSv/an acesta fiind i limita reglementat de legislaia Spaniei.
Pentru un numr de 43 tipuri de ape minerale din Frana, Portugalia i Spania concentraia
de radiu determinat prin spectrometrie alfa a avut valorile cuprinse ntre 0,06 Bq/l i 1,86 Bq/l, iar doz
o valoare medie de 9,510-2 mSv/an (Sanchez et al., 1999). n urma acestui studiu s-a concluzionat c
exist o strns legatur ntre coninutul de radiu al apelor i originea acestora. Mineralizarea acestor
38
apelor are loc la adncimi mari ele fiind mbogite i cu radiu.

n Brazilia, concentraia de radiu din 17 probe de ape minerale mbuteliate i
comercializate a avut valoarea medie de 63 mBq/l, cu o valoare maxim de de 647 mBq/l, doza anual
estimat fiind de 1,310-2 mSv/an. Doza colectiv datorat consumului de ap mineral a fost stabilit la
valoarea de 90 om x Sv (Oliveira et al., 2001).
n Argentina, unei valori medii de 180 mBq/l a concentraiei de radiu msurat din
majoritatea apelor minerale mbuteliate, doza colectiv evaluat a fost de 1,4 om x Sv, iar doza efectiv de
0,4 Sv pe an, (Bomben, A.M., 1996).
CONCLUZII
Pentru determinarea concentraiei de radiu din apele subterane s-a luat n considerare
principiul existenei echilibrului secular ntre nuclizii de radiu Ra-226 i cei de radon Rn-222 existeni n
probele de ap prelevate.
Din categoria de ape subterane au fost selectate pentru acest studiu apele provenite din
galeriile de min din partea de nord a Transilvaniei, Romnia, i apele minerale mbuteliate i
comercializate n toat Romnia.
Determinarea concentraiei de radiu Ra-226 se bazeaz pe extragerea radonului, ca produs
de dezintegrare al radiului prezent n probele de ap, i msurarea lui prin dou metode, prin scintilaie, cu
ajutorul unor celule Lucas de volume diferite, de 1000 ml, respectiv, 145 ml.
La msurarea radiului din probele de ap, a fost dezvoltat o metod care se bazeaz pe
celulele Lucas cu volumul util de 1 000 ml, n care s-a folosit un set de 5 asemenea celule, avnd eficiena
cuprins ntre 66 87%, eficien determinat prin introducerea n fiecare celul Lucas a unei cantiti
cunoscute de radon. Limita de detecie pentru determinarea radonului folosind metoda cu celule Lucas de
1 000 ml este de 20 mBq/l. Timpul de msurare a fost stabilit la 100 secunde.
S-a perfecionat i o metod de msurare a radonului din ape bazate pe o aparatur
consacrat, utilizat n mai multe laboratoare din lume (LUK 3A-VR) i care se bazeaz pe tehnica
celulelor Lucas cu volumul util de 145 ml, i pe atingerea echilibrului ntre radonul dizolvat n ap i aerul
de deasupra apei.
Prin reetalonarea sistemului s-a micorat timpul de msur necesar pentru o prob de la 20
minute la 5 minute ceea ce a permis msurarea unui numr mai mare de probe ntr-un timp acceptabil.
n lucrare s-au fcut referiri legate de msurtori: reetalonarea aparaturii, vasul n care este
prelevat proba, transferul probei n scrubber, precizia msurtorilor, inclusiv limita de detecie (50 mBq/l
39
Au fost prelevate probe de ap din 19 galeri de min n care activitatea de exploatare sau
de efectuare a anumitor activiti specifice nchiderii i conservrii unei galerii de min era sistat de mai
muli ani pentru ca apa respectiv s fie ct mai caracteristic pentru starea natural a acestor ape i
aceasta s nu fie influenat de activitatea uman desfurat n interior.
La data prelevrii probelor existau staii de epurare a apelor provenite din galeriile de min
numai n dou situaii, probele notate n tabel cu E8 i E15, staii construite din considerente de
concentraii mrite n ap de alte substane chimice, nu cele cu coninut radioactiv. Aproape orice metod
folosit la epurarea apelor de min cu coninut ridicat de substane chimice periculoase va contribui
indirect la o scdere a concentraiei de radiu deversat de apele de min epurate n emisar. n caz de
concentraii mrite de substane cu coninut radioactiv, n cadrul acestor staii de epurare sau a celor
preconizate a se construi n viitor, se poate aplica i o metod de ndeprtare a substanelor radioactive
(radiu, de exemplu) din apele subterane provenite din galeriile de min.
Cele mai mici valori ale concentraiei de radiu din apele subterane miniere msurate prin
cele dou metode, au fost gsite n apele de min din Baia Sprie Galeria Boului, judeul Maramure,
ambele sub limitele de detecie ale metodelor respective. Cele mai mari valori ale concentraiei de radiu
au fost de 510 mBq/l pentru metoda cu celule Lucas de 1 litru, respectiv, de 501 mBq/l pentru metoda cu
celule Lucas de 145 ml. Aceste valori au fost determinate n apa de min provenit din Galeria Nistru,
judeul Maramure. Valorile medii ale concentraiei radiului msurate prin cele dou metode au fost de
138 mBq/l, pentru metoda cu celule Lucas de 1 litru, respectiv de 171 mBq/l pentru metoda cu celule
Lucas de 145 ml.
n scopul estimrii expunerii populaiei la consumul de ap mineral s-a msurat coninutul
de radiu din apele minerale folosind metoda bazat pe celulele Lucas cu volumul de 145 ml i s-a calculat
doza datorat ingestiei radiului pentru 23 de tipuri de ape minerale romneti mbuteliate.
n dousprezece cazuri concentraia radiului-226 este mai mic de 100 mBq/l, iar n alte
unsprezece probe concentraia radiului-226 este mai mare de 100 mBq/l. n toate cazurile concentraia
radiului-226 este mai mic de 500 mBq/l. Dintre apele minerale msurate doar pentru dou valorile
msurate s-au aflat sub limita de detecie a instalaiei de msur, astfel c pentru acestea nu s-a putut
preciza valoare concentraiei de radiu.
Dozele datorate radiului primite prin consumul acestor ape minerale sunt comparabile ce
cele din alte state europene i reprezint o contribuie minor (2,8 %) la expunerea natural la radiaie (2,4
mSv/an) n comparaie cu expunerea la radonul din interior (1,3 mSv/an). Doza colectiv este de 66
omSv.
40
Valorile concentraiei radiului din apele subterane miniere, msurate prin cele dou
metode, sunt comparabile ca ordin de mrime cu valorile concentraie radiului msurate n apele minerale
din Romnia, folosind metoda cu celulele LUK VR.
Rezultatele obinute n cadrul acestui studiu conduc la concluzia c activitatea radiului
prezent n apele din galeriile de min studiate, galerii nchise n prezent i situate n partea de nord a
Transilvaniei, Romnia, nu prezint un risc semnificativ pentru mediul nconjurtor sau pentru sntatea
persoanelor care folosesc ap de suprafa n care sunt deversate apele de min provenite din galeriile
miniere studiate.
Dozele datorate radiului prezent n apa mineral consumat n Romnia sunt
nesemnificative n comparaie cu alte surse naturale de radiaii (cum ar fi radonul n aerul de interior, K40, etc.)
Conform rezultatelor prezentate mai sus, rezult c activitatea radiului, msurat n apa
mineral studiat, nu prezint nici un risc semnificativ pentru populaia care consum aceast ap
mineral. Concentraiile i dozele efective datorate aportului de Ra-226 coninut n apa mineral
imbuteliat sunt similare cu rezultatele prezentate in unele lucrri publicate n alte pri ale lumii.
BIBLIOGRAFIE SELECTIV
Avogadro, A., Lanza, F., 1982 - Relationship Between Glass Leaching Mechanism and Geochemical
Transport of Radionuclides, Scientific Basis Proceedings, Berlin, Germany, W. Lutze (ed.), Vol. 5, NorthHolland, Elsevier Science Publishing Co., Inc., New York, p. 103-112.
Alexander. W. R., Smith, P.A., McKinley, I.G, 2003 - Modelling radionuclide transport in the
geological environment: a case study from the field of radioactive waste disposal in MODELLING
RADIOACTIVITY IN THE ENVIRONMENT, Scott, E. M. (Editor), Elsevier Science Ltd., p. 109 - 145.
Almeida, R.M.R., Lauria, D.C., Ferreira A.C., Sracek O., 2004 - Groundwater radon, radium and
uranium in Regio dos Lagos, Rio de Janeiro State, Brazil. Journal of Environmental Radioactivity; 73
(3): p. 323334.
Amrani, D., 2002 - Natural radioactivity in Algerian bottled mineral waters, J. Radioanal. Nucl. Chem.
252 (3), p. 597-600.
Baias, P.F., Hofmann, W., Winkler-Heil, R., Cosma C., Duliu O.G., 2010 - Lung dosimetry for inhaled
radon progeny in smokers, Radiation Protection Dosimimetry, 138, p. 111-118.
Bayes, J.C., Gomez, E., Garcias, F., Casas, M., Cerda , V., 1996 - Radium determination in mineral
waters. Applied. Radiation. Isotopes. Vol. 47, p. 849-853.
41
Begy, R., Cosma, C., 2006 - Deteminarea concentratiei de Ra226 a apelor minerale inbuteliate in
Romania, Environment&Progres, vol. 6, p. 17-21.
Begy R., Dreve S., Gabor Timar A., Rusu O. A., Cosma C., 2012 - Measurements of radium content in
some spring waters from Romania, Environmental Engineering and Management Journal, 11, p. 247-251.
Bettencourt, A.O., Teixeira, M.M.G.R., Faisca, M.C., Vieria, I.A., Ferrador, G.C., 1988 - Natural
Radioactivity in Portuguese Mineral Waters, Radiat Prot Dosimetry, 24, p. 139-142.
Bomben, A.M., Equillor, H.E., Oliveira, A.A., 1996 Ra226 and natural uranium in argentinian bottled
mineral waters. Radiat. Prot. Dosim., vol. 67 (3), p. 221-224.
Botezatu, E., Iacob, O., Elisei, G., Capitanu, O., 2005 - Exposure of the population through mineral water
consumption, Radioactivity in the Environment, Volume 7, p. 10991107
Carvalho, F., Chambers, D., Fesenko, S., Moore, W.S., Porcell, D., Vandenhoe, H., Yankovich, T., 2014
- ENVIRONMENTAL PATHWAYS AND CORRESPONDING MODELS, The Environmental
Behaviour of Radium: Revised Edition, IAEA TECHNICAL REPORTS Series No. 476, Vienna. P. 106 172.
Chalupnik, S., 2005 - Theoretical study of radium behaviour in aquifers, IAEA - Naturally occurring
radioactive materials (NORM IV), p. 67-78
Clever, H. L., 1979 - Krypton, Xenon and Radon, IUPAC Solubility Data Series, Vol. 2, Pergamon Press,
Oxford, England, p. 227-234 227-234
Cosma, C., 1996 Fizic atomic i nuclear, Editura Universitii Babe - Bolyai, Cluj Napoca
Cosma, C., Ristoiu, D., Poffijn, A., Meesen, G., 1997 - Radon in various environmental samples in the
Herculane Spa, Cerna Valley, Romania, Environment International, 22, p. 383-838.
Cosma, C., Szacsvai, K., Dinu, A., Ciorba, D., Dicu, T., Suciu L., 2009 - Preliminary integrated indoor
radon measurements in Transylvania (Romania), Isotopes Environ Health Stud., 45(3), p. 259-68.
Council Directive 98/83/EC of 3 November 1998 on the quality of water intended for human
consumption, Official Journal of the European Communities
Davidson, M.R., Dickson, B.L., 1986 - A porous flow model for steady-state transport of radium in
groundwaters, Water. Resour. Res., 22, p. 34-44.
Dickson, B.L., 1990 - Radium in groundwater, The Environmental Behavior of Radium, vol. 1.
IAEA,Vienna, p. 335-372
Eisenbud, M., Gesell, T., 1997 Environmental Radioactivity from Natural, Industrial, and Military
Sources, 4th ed., Academic Press, SUA, p. 134-172
Eisenmann, G., 1962 - Cation selective glass electrodes and their mode of operation, Biophysical
Journal, 2, p. 259323
42
Essington, M.E., 2003 - Soil and water Chemistry: An integrative approach, CRC Press, Boca Raton
Feru, A., 2012 Ghidul Apelor Minerale Naturale, APEMIN Patronatul Apelor Minerale, Societatea
Naional a Apelor Minerale SNAM S.A., Bucureti, p. 37 41.
Fleischer, R.L., Price, P.B., Walker, R.M., 1975 - Nuclear Tracks in Solids. University of California
Press, Berkeley.
Fleischer, R.L., 1980 - Isotopic disequilibrium of uranium: alpha-recoil damage and preferential solution
effects, Science, vol. 207, p. 979-981.
Freeze, R.A., Cherry, J.A., 1979 - Groundwater: Prentice-Hall, Englewood Cliffs, USA, p. 604.
Gonneea, M.E., Morris, P.J., Dulaiova , H., Charrette, M.A., 2008 New persectives on radium behavior
within a subterranean estuary, Marine Chem., 109, p. 250267.
Holden, N., E., 2004 - "Table of the Isotopes" n Lide, D., R., CRC Handbook of Chemistry and Physics
(85th ed.). CRC Press. Section 11. ISBN 978-0-8493-0485-9.
Hunyadi , I., Csige, I., Hakl, J., Baradacs, E., Dezso, Z., 1999 - Temperature dependence of the
calibration factor of radon and radium determination in water samples by SSNTD , Radiation
Measurements, vol.31, p. 301-306
IAEA, International Atomic Energy Agentcy, 1995 - International Basic Safety Standards for Protection
agains Ionizing Radiation and for the Safety of Radiation Sources, No. 115 IAEA Vienna.
Kovacs, T., Bodrogi, E., Somlai, J., Jobbagy, V., Patak, G., Nemeth, C., 2003 - 226Ra and 222Rn
concentrations of spring waters in Balaton upland of Hungary and the assessment of resulting doses, J.
Radioanal. Nucl. Chem. v. 258, p. 191194..
Lederer, M. C., Shirley, V. S., 1978 - Table of isotopes, A Wiley-interscience publication, New York.
Kirby, H. W., Salutsky, M. L., Grace, W.R., 1964 - The Radiochemistry of Radium, National Academy
Sciences, National Research Council, NUCLEAR SCIENCE SERIES,
Langmuir, D., Herman, J., 1980 - The mobility of Th in natural waters at low temperatures, Geochim.
Cosmochim. Acta, 44, p. 1753-1766.
Langmuir, D., Melchior, D., 1985 - The geochemistry of Ca, Sr, Ba, and Ra sulfates in some deep brines
from the Palo Duro Basin, Texas, Geochim. Cosmochim. Acta, 49, p. 24232432.
Lehto, J., Hou X., 2011 - Chemistry and Analysis of Radionuclides; WILEY-VCH Verlag GmbH &
Co. KGaA, Weinheim, 1 4, p. 8.
Leventhal, J.S., 1979. Organic Matter and Sandstone-type Uranium Deposits: A Primer, Open File
Report, U.S. Dept. of the Interior, Geological Survey
Loyd E., 1961. The Distribution of Radium in Human Bone, British Journal of Radiology, 34, p.521-528.
43
Moldovan, M., Cosma, C., Encian, I., Dicu, T., 2009 Radium226 concentration in romanian bottled
mineral waters Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, vol. 279(2), p. 487491
de Oliveira, J., Mazzilli, B.P., da Costa, P., Tanigava, P.A., 2001- Natural radioactivity in Brazilian
bottled mineral waters and consequent doses, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 249 (1),
p. 173176.
Permyakov, V.M., 1963 - Radioactive Emanations, Izvestia. Akademii Nauk, SSSR, p. 2021.
Rowan, E.L., Engle, M.A., Kirby, C.S., and Kraemer, T.F., 2011 - Radium content of oil- and gas-field
produced waters in the northern Appalachian Basin (USA)Summary and discussion of data: U.S.
Geological Survey Scientific Investigations Report 20115135
Rusconi, R., Forte, M., Abbate, G., Gallini, R., Sgorbati, G., 2004 - Natural Radioactivity in Bottled
Mineral Waters: A Survey in Northern Italy, Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, Volume
260, Issue 2, p. 421-427
Sanchez, A.M, Montero, R. M.P., Escobar, G.V., Vargas, J. V., 1999 - Radioactivity in bottled mineral
waters, Appl. Radiat. Isot., 50(6), p. 1049-1055.
Sebesta, F., Benes, P., Sedlacek, J., John, J., Sandik, R., 1981 - Behaviour of radium and barium in a
system including uranium mine waste waters and adjacent surface wastes, Environmental Science &
Technology. Vol 15 (1), p. 71-75.
Short, S.A., Lowson, R.T., Ellis, J., 1988 - 234U/238U and 230Th/234U activity ratios in the colloidal
phases of aquifers in lateritic weathered zones, Geochim. Cosmochim. Acta, vol. 52, issue 11, p. 2555
2741.
Smith, B., Amonette, A., 2006, The Environmental Transport of Radium and Plutonium: A Review
Institute for Energy and Environmental Research, Maryland - USA, 8.
Somlai, J., Horvath, G., Kanyar, B., Kovacs, T., Bodrogi, E., Kavasi, N., 2002 - Concentration of Ra226
in Hungarian bottled mineral water, Journal of Environmental Radioactivity, Volume 62, Issue 3, p. 235
240
Sposito, G., 1981. The Thermodynamics of Soil Solutions, Oxford Clarendon Press, New York, p. 66-69
Stwertka, A., 1998 Guide to the Elements Revised Edition. Oxford University Press. ISBN 0-19508083-1. p. 965-971
UNSCEAR 2000. Sources and effects of ionizing radiation. United Nations Scientific Committee on the
Effects of Atomic Radiation. UNSCEAR 2000 Report to the General Assembly, with scientific annexes,
Volume I: SOURCES; p 125.
US EPA - US Environmental Protection Agency, 2000 National Primary Drinking Water Regulations;
Radionuclides; Final rule, 40CFR parts 141 and 142. Federal Register 65, No. 236.
44
Vengosh, A., Hirschfeld, D., Vinson, D., Dwyer, G., Raanan, H., Rimawi, O., Al-Zoubi, A., Akkawi, E.,
Marie, A., Haquin, G., Zaarur, S., Ganor J., 2009 - High Naturally Occurring Radioactivity in Fossil
Groundwater from the Middle East, Environ. Sci. Technol., 43 (6), p. 1769-1775
Vesterbacka, P., 2005 - STUK A213 238U-series radionuclides in Finnish grounwater-based drinking
water and effective doses Radiation and Nuclear safety Authority (STUK), Finland, p. 14-71.
West, J.M., McKinley, I.G., 1984. -The Geomicrobiology of Nuclear Waste Disposal, Scientific Basis for
Nuclear Waste Management VII, Materials Research Society Symposia Proceedings, Boston,
Massachusetts, G.L. McVay (ed.), Vol. 26, Elsevier Science Publishing Co., New York, p. 487-494.
WHO, World Health Organization, 1993 - Guidelines for drinking-water quality, Recommendations,
Vol. 1. Geneva.
Mulumiri
pentru ntreg sprijinul acordat pe parcursul anilor
pentru c m-a susinut n momentele n care lucrurile nu ieeau aa cum a fi vrut....
pentru rbdare i ncurajare.
pentru ncrederea pe care mi-a acordat-o,
i mulumesc domnului profesor Constantin COSMA
pentru ajutorul de nepreuit acordat n elaborarea acestei lucrri
i multumesc domnului Mircea Moldovan
...sincere mulumiri si recunotin profesorilor mei
Constantin DOBRESCU i Constantin RUS
care m-au ajutat s descoper FIZICA
m consider norocos c i-am ntlnit.
...mulumesc i sunt profund recunosctor familiei mele pentru nelegerea i rbdarea
manifestate constant.
... n gnd mereu cu ei, prinii mei ...
45

Dana MOLDOVAN - Encian - Ioan - Rezumat - Limba - Romn - 2014-10-13 - 13-17-10 PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Dana MOLDOVAN - Encian - Ioan - Rezumat - Limba - Romn - 2014-10-13 - 13-17-10 PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Prof. univ. dr. Constantin COSMA

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

5.4 - Factori care influeneaz migrarea radiului n apele subterane..........................................20

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

1. - RADIUL DATE GENERALE

1.2 - Radiul - Caracteristici fizice

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Tabelul 1.1: Izotopii naturali ai Radiului

2. CARACTERISTICILE SERIILOR RADIOACTIVE

unde 1 i 2 sunt constantele de dezintegrare pentru cei doi nuclizi printe.

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

3.1.2 Transformarea chimic

Dispersia cauzeaz o diluare a soluiei i a

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Mobilizare Descompunerea materiei organice determin o cretere a presiunii

Transport Uraniul poate fi transportat ca anion bicarbonat sau ca un complex

3.1.14 - Excluderea anionic

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

4 GEOCHIMIA RADIULUI N APE I SOLURI

n care Ca concentraia de izotopi de radiu absorbii (Bq/kg)

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Un coeficient de distribuie Kd mare nseamn mai muli radioizotopi absorbii pe

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Fig. 5.1. - Ci de migrare ale radiului n hidrosfera terestr

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Aceste ci de migrare reprezint un complex de factori, n care exist un numr semnificativ de

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

+ Ra2+ + 2SO42- = BaRa(SO2)4

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Concurena pe suprafeele de absorbie a altor cationi, mai abundeni;

Dizolvarea constituenilor pe baz de Fe i Mn din apele saline anoxice, scznd

Creterea suprafeelor mineralelor ca urmare a scderii pH-ului;

Creterile stabiliti complecilor anorganici cum sunt clorurile;

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Solubilitatea crescut a mineralelor de tip sulfat care conduce la o cretere a

Prezena complexelor organice dizolvate (Carvalho, F., 2014).

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Figura 6.1 Zonele de prelevare a apelor de min

, numrul de atomi de radiu la

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

adic activitatea radiului este constant

este constanta de dezintegrare a radonului.

Adic, la momentul de timp t, activitatea radonului

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Unde CRn concentraia radonului din ap;

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

nainte de msurare, proba de ap a fost adus la temperatura camerei, i prin agitare

unde este coeficientul de solubilitate al radonului in ap.

STUDII I CERCETRI ASUPRA RADIULUI DIN APE SUBTERANE

Concentraia radonului rmas n ap Aw poate fi scris ca o diferen ntre concentraia