Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CAPITOLUL 4
SOLIDIFICAREA METALELOR I ALIAJELOR
Obinerea unor anumite forme ale produselor, asociate cu proprieti mecanice i fizice
impuse este posibil mai ales prin solidificare pornind de la starea lichid a metalului sau
aliajului metalic. Desigur, c schimbarea formei produselor, obinerea anumitor proprieti fizice
sau mecanice impune aplicarea unei ample prelucrri termice, termomecanice i termochimice,
dar se pare c solidificarea reprezint cea mai mare importan practic.
Cristalizarea metalelor i aliajelor metalice se poate realiza din topituri prin solidificare,
din vapori prin sublimare i prin recristalizri n stare solid cu sau fr reacii.
4.1. STRUCTURA METALELOR LICHIDE
Spre deosebire de corpurile solide n care atomii sunt distribuii ordonat formnd o reea
cristalin, n lichide aceast ordine se distruge, atomii cptnd posibilitatea s se deplaseze mai
liber. Nu trebuie totui s se considere c distribuia atomilor n lichide este perfect haotic cum
este de pild n gaze.
Deoarece cldura latent de topire a unui metal, care este aproximativ egal cu energia de
legtur dintre atomii corpului, este relativ mic, reprezentnd numai 1/25 pn la 1/40 din
cldura latent de evaporare; rezult c starea lichid este mult mai apropiat de starea solid
dect de cea gazoas. Cu alte cuvinte, cnd un metal trece din starea lichid n starea de vapori,
forele de legtur dintre atomi practic dispar, n timp ce la trecerea metalului din starea solid n
starea lichid, aceste fore se menin, avnd loc numai o micorare a lor. Aceast concluzie este
confirmat i de cercetrile asupra difraciei razelor X de ctre metalele topite.
Cercetri efectuate la temperaturi cu puin superioare temperaturii de topire, au artat c
n metalele topite atomii sunt distribuii ordonat, ns spre deosebire de solide n care ordinea i
repartizarea atomilor se pstreaz pe distane mari (fig. 4.1,a) n lichide aceast ordine are loc pe
distane relativ mici (fig. 4.1,b).
TIINA MATERIALELOR
TIINA MATERIALELOR
Din punct de vedere termodinamic starea cea mai stabil este starea cu energia liber cea
mai mic. Ca urmare, orice transformare care decurge spontan: solidificare, topire, transformri
alotropice etc. sunt determinate de faptul c starea care rezult din transformare are o energie
liber mai mic dect starea iniial sau, cu alte cuvinte, fora motrice a transformrii de la o faz
la alta o constituie diferena dintre energiile libere F ale celor dou faze.
Considernd un sistem alctuit din dou faze (lichid-solid) metal pur topit i metal pur
solid i notnd cu FL energia liber a lichidului (topiturii) i cu FS energia liber a solidului,
la creterea temperaturii, energiile libere ale celor dou faze scad, ns a lichidului mai repede
dect a solidului (fig. 4.3).
Din fig. 4.3 rezult c exist un singur punct n care energiile libere a celor dou faze sunt
egale punctului TS , care se mai numete punct de echilibru termodinamic.
Pentru ca solidificarea s se produc, este necesar subrcirea metalului, operaie prin
care se realizeaz o diferen de energie F ntre cele dou faze. Se observ ca F depinde de
diferena de temperatur T , respectiv cu ct T este mai mare i F crete.
F
QS
T
TS
TIINA MATERIALELOR
Variaia energiei libere este pozitiv atta timp ct germenii au dimensiuni mici ( r rcr ),
deoarece creterea energiei superficiale depete scderea V F , datorit energiei mai mici
a fazei solide.
La dimensiuni mai mari ale germenilor dect rcr , dar mai mici dect ro , influena
energiei superficiale devine tot mai puin preponderent, astfel nct la dimensiuni ale germenilor
peste ro , variaia energiei libere capt valori negative ntruct V F S .
Dimensiunea critic a germenilor de cristalizare este o noiune deosebit de important,
deoarece, dup cum rezult din figura 4.4, germenii cu dimensiuni mai mici dect cea critic sunt
instabili din punct de vedere termometric, se vor dizolva n masa de faz veche (topitur).
Rezult c sunt stabili i vor crete numai germenii cu dimensiuni mai mari dect cea critic a
cror cretere este nsoit de o micorare a energiei libere.
ntruct curba de variaie f (r ) prezint un maxim la valoarea dimensiunii critice
rcr , nseamn c n acel punct derivata este nul:
4
TIINA MATERIALELOR
de unde: rcr
2
F
d
2
4rcr m.F 8rcr m. 0
dr
nlocuind pe F
2
se obine:
rcr
4
2
4
cr rcr3
4 rcr2 rcr2 ,
3
rcr
3
1
2
iar innd seama c 4 rcr S cr se obine:
3
1
cr S cr
3
Din aceast figur rezult i faptul c variaia lucrului mecanic necesar formrii unui
germene cristalin este cu att mai mare cu ct raza critic a germenului este mai mic, sau cu alte
cuvinte, cu ct raza critic a germenului este mai mic, cu att este mai mare probabilitatea de
formare a acestui germene. Probabilitatea de formare a germenilor se exprim prin relaia:
cr
P1 C1 e
;
RT
Odat cu creterea subrcirii T , se micoreaz mobilitatea atomilor, mrindu-se
energia de activare Q. Ca urmare se va micora continuu i probabilitatea P2 ca un atom s
treac din lichid n solid; probabilitatea P2 este dat de relaia;
Q
RT
P2 C 2 e
TIINA MATERIALELOR
n care: - C1 , C 2 - constante;
- R - constanta lui Boltzmann;
- T - temperatura absolut.
Reprezentarea grafic a acestor relaii este indicat n figura 4.6. Viteza de germinare N
este proporional cu produsul P1 P2 i notnd acest produs cu p se obine:
cr Q
N p P1 P2 C e
;
RT
1
3
Formarea germenilor pe cale omogen este un proces dificil din punct de vedere
energetic deoarece necesit energii mari pentru formarea suprafeelor de separare dintre germeni
i topitur. Energia mare cerut de formarea suprafeelor de separare topitur-germen este
determinat de valorile ridicate ale tensiunilor superficiale ale interfeelor topitur-germeni;
deoarece tensiunile superficiale la interfee solid-solid sunt mult mai mici, este convenabil
energetic ca germenii s se formeze pe suprafee preexistente n topitur, cum sunt suprafeele
creuzetului, ale formelor de turnare, ale incluziunilor etc. O astfel de germinare se numete
eterogen.
n condiiile germinrii eterogene cristalizarea se produce la subrciri considerabili mai
mici dect cele pentru germinarea omogen.
Importana pe care suprafeele suport (preexistente) o au n germinarea eterogen se
datoreaz faptului c acestea reduc lucrul mecanic necesar pentru formarea unui germene de
cristalizare.
n figura 4.7 se indic o form de calot sferic pentru germenul format prin germinare
eterogen pe o suprafa suport. Se noteaz cu SL tensiunea superficial a interfeei lichid
suport, cu SG tensiunea superficial a interfeei germene suport, cu LG tensiunea
superficial a interfeei lichid germene i cu unghiul de contact lichid germene care
reprezint o msur a udabilitii germenului de ctre topitur.
TIINA MATERIALELOR
Calculele arat c lucrul mecanic cr* necesar formrii unui germene pe cale eterogen
este:
3
16 LG
(2 cos ) (1 cos ) 2
2
3
4
F
*
cr
sau
cr* cr f ( )
unde:
(2 cos ) (1 cos ) 2
4
valoarea funciei f ( ) este egal cu unitatea, deci lucrul mecanic
f ( )
Dac 180
necesar formrii germenilor eterogeni este egal cu lucrul mecanic necesar formrii germenilor
omogeni. Din contr, dac 0 ; f ( ) 0, atunci termenul cr* devine mult mai mic
dect cr . n acest caz, cristalizarea se desfoar aproape fr subrcire, suprafeele
preexistente jucnd un rol catalitic activ. Condiia pe care trebuie s o ndeplineasc tensiunile
superficiale ca 0 este ca SL SG LG .
4.4.3. Creterea germenilor cristalini
Un germene stabil odat format ntr-o
soluie suprasaturat sau ntr-o topitur
subrcit, continu s creasc dezvoltndu-se
ntr-un cristal, consumnd pentru aceasta faza
lichid. Creterea se face prin ataarea
Fig. 4.8. Schema creterii cristalelor prin formarea atomilor din topitur pe suprafaa cristalului,
germenilor bidimensionali
dar nu sub form de atomi individuali, ci sub
form de straturi monoatomice de dimensiune critic reprezentnd germeni bidimensionali
(fig. 4.8). Acest proces de alipire a germenilor bidimensionali poate fi considerat ca o germinare
eterogen pe o suprafa preexistent n condiiile cele mai favorabile, cnd ntre germenul
bidimensional i suportul oferit de cristal, coincidena reelei cristaline este total.
n realitate, interfaa nu coincide cu un anumit plan cristalografic i nu toate poziiile
atomice ale interfeei sunt n aceeai msur favorizate s primeasc atomi. n consecin, exist
nite direcii prefereniale de cretere a cristalului i apare aa numita cretere n trepte A, B, C.
(fig. 4.9).
TIINA MATERIALELOR
Treptele au de obicei mrimea unei constante reticulare i, n cazul cnd sunt multiple i
cu aezare spaial neregulat, pot fi observate cu ajutorul microscopului metalografic.
Prin analogie cu viteza de germinare N, viteza de cretere G a germenilor este
proporional cu produsul dintre probabilitatea de formare a germenilor bidimensionali i
probabilitatea ca un atom s treac din topitur n solid. Prin urmare, variaia vitezei de cretere
cu gradul de subrcire se va exprima tot printr-o curb ce prezint un maxim. Teoretic, se poate
arta c viteza liniar de cretere G atinge valori maxime la subrciri mai mici dect viteza de
germinare N.
n figura 4.10 se arat pentru comparaie variaia cu gradul de subrcire att a vitezei de
germinare N, ct i a vitezei liniare de cretere G.
Din aspectul acestor curbe rezult c viteza macroscopic de solidificare dV / d , variaz
cu gradul de subrcire n acelai mod.
Formarea germenilor bidimensionali necesit rciri relativ mari. n multe cazuri ns,
creterea cristalelor se face la subrciri mici, n condiii n care germenii bidimensionali nu se pot
forma. Astfel de cazuri arat c cristalele pot crete i prin alt mecanism dect acela al
germenilor bidimensionali, mai convenabil energetic, respectiv prin intermediul dislocaiilor
elicoidale. Ca i germenii bidimensionali, dislocaiile elicoidale formeaz pe suprafaa cristalului
trepte unde se pot depune convenabil, din punct de vedere energetic, atomii din topitur. O astfel
de treapt este indicat n fig. 4.11, a, b; prin depunerea atomilor la o astfel de treapt se produce
creterea stratului atomic sub forma unei spirale aa cum se observ n figura 4.11, c, d, e.
TIINA MATERIALELOR
V
dV
tg )
cu timpul (viteza medie de solidificare V
d
1 0
V
tg , vitez egal cu tangenta unghiului format ntre abscis
1 0
i dreapta care unete punctul de nceput de solidificare cu cel de sfrit de solidificare. Tot din
figura 4.12 rezult i faptul c solidificarea nu ncepe imediat ci numai dup o perioad de
incubaie, iar durata solidificrii este marcat de 1 0 .
Creterea cristalelor n timpul solidificrii se face nestnjenit, pn ce vin n contact
unele cu altele i se jeneaz reciproc n dezvoltare i capt un contur neregulat, formnd gruni
cristalini (fig. 4.13).
TIINA MATERIALELOR
S'
GC '
L
m ;
n
10
TIINA MATERIALELOR
Concentraia lichidului din vecintatea interfeei este n general mai mare dect a restului
lichidului. Partea de lichid care se va solidifica la urm va avea o concentraie mai mare n
solubil dect cel care s-a solidificat la nceput (fig. 5.18).
11
TIINA MATERIALELOR
n alte situaii, dup separarea unei faze solide cu toat scderea temperaturi, lichidul nu
se poate solidifica i este necesar s reacioneze cu faza solid i apoi se transform ntr-o nou
faz. O asemenea transformare este de tipul L S1 S , cunoscut sub numele de reacie
peritectic (fig. 4.21).
12