Disciplina Biochimia

Subiectul

Chimia lipidelor

Profesor: Violeta Barnaciuc

Planul leciei

Definiie, clasificare, structur, proprieti fizico-chimice i

importan biologic. Reprezentani.
Structura chimic i rolul biologic al trigliceridelor.
Lipide de rezerv i structurale.
Structura chimic i rolul biologic al steridelor.
Ceride, rolul biologic.
Clasificarea lipidelor conjugate. Structura chimic i rolul
biologic al fosfolipidelor.
Structura i funciile membranelor biologice.
Structura chimic i rolul biologic al glicolipidelor.
Lipoproteine. Clasificarea, structura i rolul biologic.

Lipidele - substane organice de natur

biologic, greu solubile n ap,
dar
solubile n solveni organici (eter, benzen,
cloroform). Snt combinaii ale acizilor
grai (AG) cu alcooli sau amine.

Lipidele reprezint 15-20% din masa

corporal a unui adult normal configurat.

Rolul
1.
2.
3.
4.
5.

Principala form de depozitare i de transport

a rezervelor energetice ale organismului;
Constituieni structurali ai membranelor
celulare i intracelulare;
Rol n procesul de comunicare i
recunoatere intercelular;
Izolator: termo; mecano-; electroizolator;
Exercit funcii biologice: sunt vitamine,
hormoni, prostaglandine, etc.

Clasificarea structural

Saponifiabile prin hidroliz se descompun n

substanele
componente
(acilglicerolii,
fosfogliceride,
sfingolipide,
cerurile,
glicolipidele).
Nesaponifiabile nu se scindeaz hidrolitic n
compui simpli (hidrocarburile, alcoolii,
aldehidele, acizii grai).

Dup importana fiziologic:

Lipidele constituie 10-20% din

masa corpului.
10-12 kg lipide (2-3 kg lipide
structurale, iar restul le revine
celor de rezerv 98% care
snt concentrate n esutul
adipos)

n esuturi lipidele structurale snt

rspndite inegal. Deosebit de
bogat n ele este esutul nervos
( 20-25%).

Acizii grai structura,

proprieti
AG- derivaii hidrocarburilor alifatice ce conin

druparea carboxil

Clasificare:
1. Dup nr atomilor de C:
a.
- AG cu nr par
b.
- AG cu nr impar
2. Dup gradul de saturare:
a.
saturai
b.
nesaturai
3. Dup rolul fiziologic:
a.
eseniali
b.
neeseniali (linoleic i linolenic)

Structura chimic

CH3-COOH
CH3-(CH2)2-COOH
CH3-(CH2)4-COOH
CH3-(CH2)6-COOH
CH3-(CH2)8-COOH
CH3-(CH2)10-COOH
CH3-(CH2)12-COOH
CH3-(CH2)14-COOH
CH3-(CH2)16-COOH

acetic
butiric
caproic
caprilic
capric
lauric
miristic
palmitic
stearic

AG mononesaturai
AG nesaturai conin una sau mai multe
legturi duble etilenice care de regul
sunt ntre poziia C9 i C10 cis
a. palmitooleic (C16:1)
CH3- (CH2)5- CH=CH-(CH2)7-COOH
a. oleic (C18:1)
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH

AG polinesaturai
a.linoleic (C18:2 cis9, 12)
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7- COOH
a. linolenic (C18:3 cis9,12,15)
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2CH=CH-(CH2)7-COOH
a.arahidonic (C20:4, cis5,8,11,14)
CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CHCH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)3COOH

Proprietile AG
1.

2.
3.

4.
5.
6.

AG saturai pn la C8 sunt lichizi; mai

sus de C8- solizi. AG nesaturai sunt
lichizi
n cristale catenele hidrocarburilor saturate
au configuraia de zig-zag
AG nesaturai prezint izomerie cis-trans
ns formele naturale ale acestor sunt
izomerii cis
AG puin solubili n ap, solubilitatea
scznd odat cu lungimea catenei
AG nu se afl n stare liber n celule i
esuturi ci sunt legai covalent
AG nesaturai au t de topire mai joas
comparativ cu cei saturai--- lungimea i
prezena legturilor duble amplific
fluiditatea

Proprietile chimice

1.
2.
3.

AG saturai i nesaturai pot forma:

Esteri (gliceride, fosfogliceride)
Sruri (spunuri cu proprieti tensioactive)
Amide (sfingolipide)
AG nesaturai adiioneaz la nivelul dublei
legturi halogeni (Br2; Cl2), tiocianatul
(SCN)2, gruparea hidroxil
AG nesaturai sufer procesul de
peroxidare, la care se altereaz gustul i
mirosul (rncezire)

GLICERIDE
( acilgliceroli, grsimi
neutre)

Sunt esteri ai glicerolului cu AG

Dup nr gruprilor alcoolice esterificate
din glicerol deosebim: mono-; di- i tri
gliceride

Rolul Tg
1.

2.
3.
4.

Constituie grsimea de rezerv din

esuturi
Rol energetic
Se gsesc n LP plasmatice
Izolator
La oxidarea 1g se elimin 9kcal
Tg din esutul uman cuprind urmtorii AG:
Oleic-45%, palmitic-25%, linoleic 8%,
palmitooleic 7%, stearic- 7% i alii -7%

Proprietile Tg
1.
2.
3.
4.
5.

6.
7.
8.

Sunt determinate de natura i numrul de AG

constituieni
Insolubile n ap, solubile n solveni organici
Tg ce conin AG saturai solide(grsimi, unt)de origine animal
Tg ce conin AG nesaturai consisten lichid
(uleiurile vegetale)
Prin hidroliza enzimatic (se produce n intestin
sub aciunea lipazei) se scindeaz n glicerol i
3AG
Prin hidroliza alcalin (KOH, NaOH)
glicerol+spunuri
Prezena AG nesaturai proprietatea de a
adiiona halogenii la dublele legturi
Sub aciunea luminii, cldurii se autooxideaz

Fosfatidele

1.
2.
3.
4.

Derivai ai
acidului
fosfatidic
Reprezentanii:
R1
fosfatidilcolina
(lecitina)
Fosfatidiletanolam
ina (cefalina)
Fosfatidilserina
Fosfatidilinozitol

O
O
C

H2C
O

CH
H2C

R2

O
O

phosphatidate

P
O

O
O
R1

H2C
O

CH
H2C

R2

O
O

P
O

phosphatidylcholine

CH3
O

CH2

CH2

+
N CH3
CH3

O
O
R1

H2C
O

CH
H2C

R2

O
O

O
OH

phosphatidylinositol

H
OH
H
OH

OH
H
H

H
H

OH

Rolul:
1. Structural
2. Fosfatidilcolina cu 2 resturi de palmitil este
componentul principal al surfactantului
pulmonar, ce acoper alveolele i mpedic
colapsul la expiraie
3. Fosfatidiletanolamina sunt abundente n
esutul nervos
4. Fosfatidilinozitolul- rol n procesul de
transmitere a semnalelor extracelulare

Proprietile

Caracter amfipatic (lecitinile i cefalinele au

structur bipolar: prezena resturilor acil
hidrofobe i a sarcinilor electrice: sarcina negativ
restul a fosforic; sarcin pozitiv gr alcool)
O
O
R1

H2C
O

CH
H2C

R2

O
O

P
O

phosphatidylcholine

CH3
O

CH2

CH2

+
N CH3
CH3

Proprietile FL
2. Proprieti tensioactive puternice
3. n ap se dizolv formnd agregate
micelii, alctuite din 2 straturi
bilipidice
4. Sunt neutre la electricitate
5. Fosfatidilserina i fosfatidilinozitolul
au sarcin negativ

Sfingolipidele

1.
2.
3.
4.
5.

Derivai ai sfingozinei
Se gsesc cu predelecie n esutul cerebral,
splin i eritrocite
Rolul:
Sunt surse energetice (datorit AG)
Componente ale membranei celulare
(nervoas)
Particip la coagularea sngelui
Sunt transportori de e i componente ale
mitocondriilor, unde au loc procesele de O/R
Rol n fiziologia SNC
Proprieti; amfioni, au caracter amfipatic
2 categorii: sfingomielina i
glicosfingolipidele

Sfingozina
Sfingozina +AG= ceramid

Sfingomielina: ceramida+
rest de
fosforilcolin

Sfingomielina
Sfingozina +AG
= ceramid
Ceramida+ rest de
fosforilcolin
= sfingomielina

OH
H2C

OH
H
C

CH

OH
H2C

H3N+ CH
HC

CH3

H
C

CH

NH CH
O

(CH2 )12

sphingosine

OH

C HC
R

ceramide

(CH2 )12
CH3

Glicolipide
(Glicosfingolipidele)
- includ ceramida
legat glicozidic de
monozaharide sau
oligozaharide (nu
cuprind fosfor)
1. Cerebrozide se
afl abudent n
substana alb a
creierului; n nervi.
Proprieti:nu au sarcin
electric; au caracter
amfipatic
Structur: ceramida (AG24C)+gGal (mai rarGl)

Gangliozide sunt prezente n toate esuturile n

cantiti mici, mai abudent n substana alb a
creierului; n nervi
Structur: ceramida (AG-stearic)+oligozaharid
(Gal+Gl+Nacetilglucozamin)+ 1,2sau3 resturi de
a sialic acetilneuraminic mono-; di-; trisialogangliozid
Proprieti: la PH=7 au sarcin negativ
2.

Steroizii

Sunt derivai a ciclului pentanperhidrofenantren

(steranului C17)

Colesterolul

C27
Origine animal (lipsete n
plante)
Solid, alb, insolubil n ap
Rol structural
Precursorul tuturor
compuilor steroidici
(provitaminei D, acizilor
biliari, hormonilor steroizi)
2 forme: esterificat i
neesterificat

Cholesteryl Ester

O
R C O

Acizii biliari

1.

2.
3.
4.

Sunt componeni ai bilei

Structur: steroizi C24: colic, chenodezoxicolic,
dezoxicolic
Rolul:
proprieti de solubilitate (micele n ap i au
capacitatea de a solubiliza alte lipide)
Transport (AG)
Emulgatori
Activeaz lipaza pancreatic
La PH alcaln se gsesc sub form de sruri biliare
(conjugai cu glicina sau taurina

Membranele biologice

Structuri superorganizate, posednd

constituienii de baz - proteinele i lipidele.
despart celula de mediul estern i separ
mediul ei intern n compartimente
reprezint o barier de permeabilitate
selectiv
Conin pompe moleculare specifice i canale
(sisteme de transport)
Sunt flexibile, labile, permanent se rennoiesc
sunt elastice i dure la deformare

Funciile biologice ale

membranelor:
de separare (de barier)

de separare (de barier)

de integrare sau asociere
asociaz procesele biochimice
izolate n structuri integre
de transport (pasiv, activ);
Osmotic de concentrarea a
substanelor ntre spaiile intra- i
extracelulare
Electric repartizarea neuniform
a sarcinilor pe ambele pri ce
duce la apariia diferenei de
potenial electric;

de transformare a energiei asigur

transformarea energiei electrice, osmotice
n energia chimic -ATP;
de recepie prin intermediul receptorilor
ele regleaz schimbul de informaie ntre
celule i mediul extern;
reglatoare; metabolic particip la
formarea AMPc; GMPc; enzimele
membranare n diverse transformri
metabolice;
Antigenic glicoproteinele membranare
determin capacitatea de formare a
anticorpilor;

Structura MB

Componeni de baz: lipidele i

proteinele (1:4 pn la 4:1)
Glucidele
Lipidele: conin grupe
hidrofobe (nepolar) i
hidrofile (polar) n soluii
apoase formeaz stratul
bilipidic
Fosfolipidele i glicolipidele
constituienii cheie ai
membranelor ndeplinesc
funcia de barier a
permeabilitii i asigur
crearea compartimentelor
unice

Captul polar al fosfolipidelor este situate

la suprafateele membranei, iar capetele
nepolare snt ndreptate n interior.
Moleculele colesterolului se altur cu
grupele sale hidrofile de grupele polare
ale fosfolipidelor, iar ciclul steran
ptrunde n grosimea stratului bilipidic
ntre catenele hidrocarburilor
fosfolipidelor.

Proteinele asigur transportul, transmiterea

informaiei, transformrile de energie.
Deosebim: proteine periferice i integrale
Proteinele periferice sunt legate de membrane prin
fore electrostatice i de hidrogen
Proteinele integrale - amfipatice, conin AA nepolari
formeaz cu lipidele membranei legturi hidrofobe

Se cunosc urmtoarele variante de

aranjare a proteinelor.
superficial
parial cufundate n stratul lipidic
cufundate definitiv n stratul bilipidic
strbat de la un capt la altul
membrana

1.

2.

3.

Glucidele sub form de glicolipide i

glicoproteine
Sunt situate pe suprafaa membranei,
dar nu n faza hidrocarbonat
Favorizeaz meninerea asimetriei
membranelor biologice
Au funcia de identificare
intercelular, de detectare a celulelor
strine sistemului imun
Determin transportul proteinelor
membranare n locusurile necesare

Proprietile membranelor
biologice.

fluiditatea. Starea n care se afl

lipidele membranare se numete
fluidcristalin, deoarece ptura
lipidic este lichid, ns n ea se
conin sectoare compacte.
Reglatorul fluiditii

AG saturai, nesaturai

i Col

Situndu-se ntre catenele acil, Col:

a.
evit cristalizarea i fuziunea lor,
b.
blocheaz mobilitatea catenelor acil,
micornd fluiditatea MC
Col menine fluiditatea la un nivel
mediu

Cholesterol
in membrane

Proprietile membranelor
biologice.

Asimetria:
1. repartizarea neuniform a lipidelor i proteinelor
pe suprafaa intern i extern a MB

Ex.: membrana eritrocitului:

a.
Partea intern- fosfatidiletanolamin i
fosfatidilserin
b.
Partea extern fosfatidilcolin i sfingomielin
Asigur orientarea proteinelor membranare n
bistrat
2. La suprafaa extern este prezent componenta
glucidic (glicocalixul), pe cnd pe partea intern
ele practic lipsesc.
3. Sistemele de transport din membran
funcioneaz ntr-o singur direcie (Na-K-ATPaza)

Proprietile membranelor
biologice.
Mobilitatea
Moleculele lipidelor membranei se afl n micare
continu. Sunt posibile cteva tipuri de micare a
moleculelor: difuzie de rotaie , transversal i difuzie
lateral.
Proteinele membranare tot posed mobilitate. Ele parc
plutesc n ptura lipidic, deplasnduse n procesul
difuziunii laterale.

Proprietile membranelor
biologice.

permeabilitatea selectiv.
Membrana biologic este permeabil pentru
substanele lipofile (steroizi .a.) i
moleculele nepolare mici.
Substanele polare (ionii, aminoacizii,
glucoza etc.) nu pot trece membrana prin
difuziune simpl, ele necesit anumite
sisteme de transport.

Importana lipidelor n
alimentaie.

Aportul alimentar de lipide necesar zilnic este

n mediu de 80g, incluznd grsimi att de
origine animal ct i de origine vegetal.

Principalele lipide ale raiei alimentare

sunt: Tg; FL; Col liber i esterificat.

Lipidele alimentare sunt sursa AG

indespensabili linolic i linolenic.
Funcionarea normal a organismului necesit
un consum minim obligatoriu de vitamine
liposolubile ( A,D,E,K )

n cavitatea bucal Tg nu se supun modificrilor

deoarece saliva nu conine E digestiei lor
Excepie: sugari, lipaza lingval digesteaz Tg n poziia 3
1,2 diglicerid
n stomac digestia are loc doar la copiii sugari (PH sucului
gastric = 5) sub aciunea lipazei gastrice se digesteaz Tg
din lapte

LIPOPROTEINELE (LP)

1.
2.
3.

1.
2.
3.

LP- snt complexe lipoproteice, alctuite din

componente lipidice i proteice.
Componentele lipidice: Tg, FL, Col, colesteride
Componentele proteice snt denumite
apolipoproteine (Apo).
Rolul LP
Transportul lipidelor exogene i endogene
Particip la pstrarea compoziiei lipidice a
membranelor
Regleaz procese metabolice celulare
Rolul Apo:
componente amfipatice a LP
Ofer situsuri de recunoatere pentru R de pe
suprafaa celulelor
Sunt activatori sau inhibitori ai E ce particip la
metabolismul lor

Structura LP
LP au o structur comun, lipidele nepolare (TG i
esterii Col) formeaz un miez hidrofob, iar lipidele
amfipatice (FL, Col) i Apo alctuesc nveliul hidrofil.
LP cuprind i cantiti mici de glucide (sub form de
glicoproteine).

1.
2.

prin electroforez: separarea se

efectueaz la pH alcalin (8,6) pe
geluri de agaroz, de
poliacrilamid.
Prin aceast tehnic snt separate 4
fraciuni:
chilomicronii care nu migreaz
pre - - LP (corespund VLDL)
- LP (corespund LDL)
- LP (corespund HDL)

Chilomicronii

un coninut mare de lipide (98-99% - Tg) i

puine proteine (1-2%).
Sunt sintetizai n celulele mucoasei
intestinale i ncorporeaz lipidele alimentare
absorbite (Tg).
Sunt secretai n vasele limfatice care
dreneaz intestinul i la nivelul canalului
toracic trec n plasm.
Particulile primare cuprind apo-B48 i apoA.
n plasm CM primesc Apo C i E de la -LP
CM snt prezeni n plasm dup ngerare de
alimente bogate n grsimi. Dup 6-7 ore de
la ngestia de grsimi CM dispar din snge.

Eicosanoizii

Sunt substane biologic active de

natur lipidic, derivate din AG
polinesaturai (a.arahidonic sau
prostanoic) i ndeplinesc n organism
roluri multiple.
Deosebim:
Prostaglandinele (clasice- PG i
endoperoxizii prostaglandinici (PGG2
i PGH2)
Prostaciclina (PGI2)
Tromboxanii (TX)
Leucotrienele (LT)

COOH

Arachidonic acid

PGE2
COOH

Arachidonic acid

Aciunile biologice

Sistemul de reproducere: la brbai

influeneaz spermatogeneza; la femei
controleaz ciclul ovarian. PGF2 - aciune
contractil asupra musculaturii netede a
uterului.
Sistem circulator: Prostaciclina i TX
controleaz tonusul vaselor sanguine i
agregarea plachetar.
TXA2 aciune contractil crete TA. La
nivelul plachetelor stimuleaz agregarea i
formarea de tromb
Prostaciclina aciuni opuse (relaxeaz
musculatura vaselor; efect antitrombic)