Analiza procesului de fabricare a

combustibilului Biodiesel prin

transesterificarea uleiurilor
vegetale

Coordonator stiintific:
Prof.Dr.Ing Grigore BOZGA
Corina
Alexandru Tuluc

Absolvent:
Pirvu Florentina-

Cuprins

Despre biodiesel
Obtinere biodiesel
Mecanismul reactiei de transesterificare in mediu
anhidru
Cinetica in cataliza omogena bazica
Termodinamica reactiei de transesterificare
Tehnologii de obtinere biodiesel
Instalatia de obtinere biodiesel
Bilant de materiale
Dimensionare reactor. Bilant de materiale
Bilant termic
Predimensionare utilaje
Consideratii economice

Despre biodiesel

este un amestec de esteri (m)etilici ai acizilor grasi

poate fi folosit singur sau in amestec cu motorina drept
combustibil pentru motoarele Diesel
densitatea biodieselului variaz n intervalul 848 885 kg/m3
viscozitate mare
cifra cetanica mai mare ca a motorinei

Materii prime
Uleiuri

vegetale
(comestibile/necomestibile)
Uleiuri de gatit uzate
Grasimi animale
Alge

Proprietati

Caracteristica

Continut de ester
Densitate la 15C
Viscozitate cinematica
la 40C
Punct de inflamabilitate
Continut de sulf
Cifra cetanica
Continut de apa
Contaminare totala
Stabilitate la oxidare la
110C

Indice de aciditate
Indice de iod
Continut in linolenat de
metil
Continut de esteri
metilici ai acizilor grasi
cu mai mult de 4
legaturi duble
Continut de methanol
Continut de
monogliceride
Continut de digliceride
Continut de triglyceride
Continut de glicerina
libera
Continut total de
glicerina
Continut de metale
alkaline (Na+K)
Continut de metale
(Ca+Mg)
Continut de fosfor

Unitate
masura

EN 14214
Limite
Mini
maxi
m
m

ASTM D6751
Limite
minim
maxim

%(m/m)
kg/m3
mm2/s

96.5
860
3.5

900
5

1.9

C
mg/kg
mg/kg
h
mg KOH/g
g iod/100 g

101
51
6

10
500
24
-

130
47
-

%[m/m]
g iod/100 g

0.5
120

0.8
-

%[m/m]

12

%[m/m]

%[m/m]
%[m/m]

0.2
0.8

%[m/m]
%[m/m]
%[m/m]

0.2
0.2
-

0.02

%[m/m]

0.25

0.24

mg/kg

mg/kg

mg/kg

10

Avantaje/ Dezavantaje
biodegradabil

si nu este toxic
nu contine sulf si substante aromatice
cifra cetanica mare
pompare

dificila din cauza viscozitatii mari

culturile pentru producerea acestuia necesita
teren arabil
durata de pastrare mica (8luni)

Productia mondiala

Ciclul de viata al biodieselului

Obtinere
Prin

transesterificarea uleiurilor vegetale

Mecanismul reactiei in mediu anhidru

Indiferent de natura catalizatorului metoxid sau hidroxid de
sodiu in absenta apei , catalizatorul propriu zis este anionul
metoxid, reactia de transesterificare avand loc dupa urmatorul
mecanism:

Cinetica in cataliza omogena

bazica

S-au propus in literatura expresii specifice reactiilor omogene

Constantele de viteza se calculeaza cu relatiia lui Arrhenius ,

unde k0 factor preexponential, E energie de activare, R
constanta gazelor, T temperatura absoluta .

Termodinamica reactiei de transesterificare

Substanta

Trioleina

Dioleina

Monooleina

Metanol

Glicerina

Metil
oleat

Entalpia de

-18.4

-14.2

-9.1

-2.01

-5.85

-6.26

formare
standard,
kJ/kmol
Reactia

Entalpia de
reactie
standard,
103,
kJ/kmol

Triglicerida -->

Diglicerida -->

Monoglicerida -->

Diglicerida

Monoglicerida

Glicerina

-5

85

-100

Tehnologii de obtinere biodiesel

Procedeul Institutului Francez de Petrol

Procedeul Firmei Bayer

Instalatia de obtinere biodiesel

Sectia reactie/separare

Amestecarea este foarte importanta in procesul de

obtinere a biodieselului, fiindca reactantii sunt
nemiscibili iar reactia are loc la interfata celor doua
faze (lichide).

Daca amestecarea este mai intensa atunci si

suprafata de contact va fi mai mare. De aceea s-a ales
un reactor cu amestecare perfecta.

Amestecul rezultat in urma reactiei trebuie separat

pentru recuperarea metanolului, separarea
biodieselului si a glicerinei, acest lucru se realizeaza
prin doua coloane de separare.

Bilanturi de materiale

Curent

Bilantul de
materiale al
instalatiei a fost
calculat si cu
ajutorul
simulatorului
Aspen HYSYS
Materia
prima

Consum
specific
kg/kg
biodiesel

Trioleina

0.99

Metanol

0.10

Catalizat
or

0.15

18

Total

Intrri

Debit
masic/
[kg/h]

4870

532

Concentratie

Componeni
[fracii
Curent

masice]

0,0000

Metil oleat

Glicerin
0,0000

Metanol
0,0000

W100

Triolein
1,0000

Diolein
0,0000

Monoolein
0,0000

0,0000

Metil oleat

Glicerin
0,0000

Metanol
1,0000

W101

Triolein
0,0000

Diolein
0,0000

Monoolein
0,0000

5402

Ieiri

Total

Concentratie

Componeni
[fracii

masice]

Oleat de

0,9894

metil

Glicerin
0,0009

Metanol
0,0010

Triolein
0,0066

Diolein
0,0012

Monoolein
0,0010

Oleat de

0,0058

metil

Glicerin
0,9568

Metanol
0,0090

Triolein
0,0214

Diolein
0,0039

Monoolein
0,0031

Debit
masic/
[kg/h]

4885

517.3

5402.2

Dimensionare reactor. Bilant de materiale.

In interiorul acestuia are loc reactia de obtinere a

biodieselului care se desfasoara in trei etape:
TG + MeOH D + ME
D + MeOH M + ME
M + MeOH G + ME.

Expresiile de viteza ale reactiilor sunt urmatoarele:

vR1 = k1CTGCMeOH - k1CDCME
vR2 = k2CDCMeOH k2CMCME
vR3 = k3CMCMeOH k3CGCME


Cele

3 reactii in functie de gradele molare de avansare:

V vR,TG = 1
V vR,D = 1 2
V vR,M= 2 3

Vitezele s-au exprimat si in functie de debitele molare:

V vR,TG = DM,TG0 - DM,TGe
V vR,D = DM,De - DM,D0
V vR,M = DM,Me - DM,M0

Concentratiile componentilor:

CME =

CD =
CTG =

CG =

CMeOH =

Debitul
volumetric are expresia:

Dv= DMTG + DMMeOH

Se vor introduce 3 ecuatii pentru a se putea
rezolva un sistem de 6 ecuatii cu 6 necunoscute

DM,ME=

=6

 Volumul

reactorului se calculeaza cu relatia:

V=

V=

D=
Au rezultat urmatoarele valori:
Conversie trioleina,
%
Volum reactor , m3
Raport
inaltime/diametru,
propus
Grad umplere
reactor, %
Diametru, m
Inaltime, m

99
10,13
1.5

75
2
4

Bilantul termic

Formula generala:

Q=GmCpt
Utilaj

Incalzitor E100
Incalzitor E101
Racitor E102
Condensator
coloana T100
Refierbator
coloana T100
Condensator
coloana T101
Refierbator
coloana T101

Debit
masic
(Gm),
[ kg/h]

Cp ,
[kJ/kgK]

5896

2.111

5896

2.242

28.2
5
60

471.6

1.602

120

25.30

1.424

47.5
4

4895

2.270

41.15

542.9

Q, [kW]
t iesire

intrare

60

109.77

126.
9
47.5
8
13.0
3

245.65

118.
5

160

128.09

1.424

47.5
4

23.0
3

7.74

2.788

108.
7

170

25.77

152.2
3.457

Predimensionarea utilajelor

A=

Schimbatorul de caldura
E100
E100

E101
E101

E102

Fluid cald

Fluid rece

Abur
Abur saturat
saturat
120
120

Metanol
Metanol
28
28

Natura
Natura fluid
fluid
Temperatura de intrare, C
Temperatura de intrare, C

120
120

60
60

Temperatura de iesire, C
Temperatura de iesire, C

74.75
109.77
74.75
1000
109.77

tm, C
Debit
termic, [kW]
tm, C

1000

k, [W/m2 K]

1.5
Abur
Abur saturat
saturat
150
150

Metil
Metil oleat
oleat
60
60

Aria, [m2]
Natura fluid
Natura
fluid
Temperatura
Temperatura de
de intrare,
intrare, C
C

150
150

127
127

Temperatura de iesire, C
Temperatura de iesire, C

Debit termic, [kW]

49.10
245.65
49.10
400
245.65

tm, C
DebitC
termic, [kW]
tm,

400

k, [W/m2 K]

Debit termic, [kW]

12.5
12.5
Vapori metanol
120
120

Apa de racire
25
25

2
Aria,
Aria, [m
[m2]]
Natura fluid
Temperatura
Temperatura de
de intrare,
intrare, C
C

48
48

55
55

Temperatura de iesire, C
Temperatura de iesire, C

47.08
47.08
152.2

tm, C
tm,
DebitC
termic, [kW]

580
152.2

Debit termic, [kW]

580

k, [W/m2 K]

6.5
6.5

2
Aria,
Aria, [m
[m2]]

Schimbatorul
de caldura
Condensator
Condensator
coloana
coloana T100
T100

Refierbator
coloana T100

Condensator
Condensator
coloana T101
T101
coloana

Refierbator
Refierbator
coloana
coloana T101
T101

Fluid cald

Fluid rece

Metanol
Metanol
48
48

Apa
Apa de
de put
put
5
5

13
13

15
15

17.2
17.2
3.457
3.457
1200
1200
0.89
Abur saturat
200
200

Metil oleat
119
119

200
200

160
160

58.3
58.3
128.09
128.09
870
870
2.5
2.5
Metanol
Metanol
48

Apa de
de put
put
Apa
5

13
13

15
15

17.2
17.2
7.74
7.74
1000
1000
0.8
0.8
Abur
Abur saturat
saturat
200
200

Glicerina
Glicerina
109
109

200

170

55
55
25.77
25.77
850
850
0.82
0.82

Natura
Natura fluid
fluid
Temperatura
Temperatura de
de
intrare,
intrare, C
C
Temperatura de
Temperatura de
iesire, C
iesire, C
tm, C
tm, C
Debit
termic, [kW]
Debit termic, [kW]
k, [W/m2 K]
Aria, [m22]
Natura fluid
Temperatura
Temperatura de
de
intrare,
intrare, C
C
Temperatura
Temperatura de
de
iesire,
iesire, C
C
tm, C
tm,
DebitC
termic, [kW]
Debit termic, [kW]
k, [W/m2 K]
Aria, [m
[m22]]
Aria,
Natura fluid
fluid
Natura
Temperatura de
intrare, C
Temperatura
Temperatura de
de
iesire,
iesire, C
C
tm,
tm, C
C
Debit termic, [kW]
Debit termic, [kW]
k, [W/m2 K]
Aria, [m22]
Aria, [m ]
Natura
Natura fluid
fluid
Temperatura de
de
Temperatura
intrare, C
C
intrare,
Temperatura de
iesire, C
tm,
tm, C
C
Debit
Debit termic,
termic, [kW]
[kW]
2
k, [W/m K]
Aria, [m2]
Aria, [m2]

 Predimensionarea

separatorului trifazic

L , Pas
L , kg/m3
LG , kg/m3

1.4810
803.2
1048

tS

300

tD

1088

1388

-3

Diametru vas, m

Lungime vas, m

 Consideratii

economice

Capitalul pentru proiectarea si construirea fabricii gata de pornire

reprezinta capitalul fix, acesta incluzand costurile directe si indirecte.
Item
F1 - cost echipamente
achizionate
F2 - instalarea
echipamentelor
F3 - instrumente P&I
F4 - tevi
F5 - sistem electric
F6 - cladiri, servicii
F7 amenajari curte
fabrica
F8 - alte servicii si facilitati
F9 - teren
Cost direct
F10 - inginerie si
supraveghere
F11 - cheltuieli de
constructie
Cost indirect
F12 - taxa contractant
F13 - accidente
Capital fix
Cost punere in functiune
Cost total de investitii

Fluide
1
0.47
0.18
0.66
0.11
0.18
0.10
0.70
0.06
3.46 PCE
0.33
0.41
0.74PCE
0.21
0.42
4.83 PCE
0.86
5.69PCE

1.COSTURI DIRECTE , euro/an

Materii prime
(10-50% )cost total de
operare
Mana de lucru
(10-20%)cost total de
operare
Supraveghere directa
(20% cost personal fabrica)
Utilitati
(10-20% cost total de
operare)
Reparatii si mentenanta
10 % cost fix
Livrari
1% Fc(6% cost personal
fabrica)
Taxe de laborator
20% cost personal fabrica
Brevete si drepturi de
0-6 % cost total de operare
autor
TOTAL
~60% cost total de operare
2.COSTURI FIXE , euro/an
Depreciere(amortizare)
Taxe locale
Asigurare
Chirie
TOTAL

10% cost fix echipamente, 23%Fc-cladiri

1-4% cost fix
0.5-1 % cost fix
8-12% din chiria terenului si a
cladirilor
10-20% cost total de operare

3.COSTURI FABRICA, euro/an

include servicii medicale si de siguranta, cantina,
laborator, depozitare, etc.

Concluzii

Productia mondiala de biodiesel este in continua

crestere

Instalatia de fata produce biodiesel ce se

apropie de standardul ASTM 14214

Obtinandu-se din surse regenerabile reprezinta

un combustibil de viitor

VA MULTUMESC
PENTRU ATENTIE!