UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURES TI

FACULTATEA INGINERIA SISTEMELOR BIOTEHNICE

BIOTEHNOLOGII DE DEPOLUARE I REMEDIERE A

SOLULUI

Student: Diaconu Alexandru Adrian Titus

Grupa: 744

1. Introducere
La sfritul celui de-al doilea rzboi mondial, existena unei industrii n continu
expansiune era esenial pentru restaurarea i mbuntirea standardelor de via i pentru
stimularea activitii economice n Europa. Preul pltit pentru aceast industrializare excesiv,
nti n Europa de Vest (Planul Marshall), dar mai apoi i n Est, l-a reprezentat o poluare
atmosferic excesiv, producerea unor impresionante cantiti de deeuri solide, precum i
generarea unor debite din ce n ce mai mari de ape reziduale. Dat fiind faptul c poluan ii
atmosferici erau rapid diluai i dispersai, iar deeurile solide puteau fi depozitate n relativ
siguran n zone bine delimitate, nu s-a considerat iniial c aceti poluani pot influena n mod
semnificativ calitatea factorilor de mediu (ap, aer, sol), aa cum
de exemplu
calitatea apelor de suprafa i de adncime este influenat de poluanii existeni n apele
reziduale. La ora actual, depoluarea, decontaminarea, remedierea i reintroducerea n
circuitul normal a solurilor respectiv transformarea aa-numitelor brown-fields n greenfields este una dintre sarcinile majore avute n vedere pe multiple planuri: legislativ, tehnic,
economic, social etc.
Datorit numrului practic nelimitat de poluani i a diferitelor structuri de soluri, nu
exist o metod general valabil pentru remedierea solurilor. Alegerea unei tehnologii de
remediere este o activitate complex, care presupune luarea n considerare a numero i
factori: tipul poluanilor, cantitatea de poluani, dinamica poluanilor, caracteristicile
hidrogeologice ale solului, factorii climaterici. Nu n ultimul rnd conteaz i aspectele
economice, respectiv costurile remedierii.
n
cadrul acestui capitol vor fi abordate problemele referitoare la
biotehnologiile aplicabile n procesele de depoluare, decontaminare i remediere a solului.
2. Biodegradarea poluanilor
Poluanii aflai n sol sunt supui unor procese de transformare biogeochimice. Aceste
procese afecteaz structura poluantului printr-un proces chimic care decurge ntr-un
mediu
geologic i poate fi realizat de ctre un organism biologic. Biodegradarea este definit
ca fiind reacia catalizat biologic care are drept efect reducerea complexit ii unui compus
chimic.
Un compus biodegradabil poate fi transformat sub influen a microorganismelor ntrun alt compus, cu structur mai simpl, dar care nu este neaprat mai pu in toxic dect
compusul de provenien. Un compus poate fi recalcitrant, dac acesta nu poate fi biodegradat
sub nici o form. Un compus este persistent atunci cnd el este biodegradabil, dar numai n
anumite condiii, care favorizeaz biodegradarea. Mineralizarea nseamn conversia complet a
unui compus organic n produii de degradare final: CO2 i H2O. Se nume te
biodegradare primar transformarea singular a unui compus; biodegradarea parial este
transformarea mai avansat dect biodegradarea primar, fr a se ajunge totui la mineralizare.

2.1. Bazele metabolismului microbian

n cazul poluanilor de natur organic, transformarea microbian decurge datorit

faptului c microorganismele pot utiliza aceti compui pentru cretere i reproducere. Poluantul
organic are un dublu rol: de surs de carbon, piatra de temelie a oricrei construc ii celulare, i
de furnizor de electroni, pe care microorganismele i pot extrage pentru a obine energie.
Microorganismele i procur energia cataliznd reacii redox care decurg cu degajare de
energie. Poluantul, donor de electroni, este oxidat n timp ce un acceptor de electroni este
redus. Donorul i acceptorul de electroni sunt eseniali pentru creterea celulelor, fiind
cunoscute de regul sub denumirea de substrat primar.
Majoritatea microorganismelor utilizeaz ca acceptor de electroni oxigenul molecular
(O2). n acest caz putem vorbi despre degradarea aerob, n care O2 este folosit pentru a oxida
o parte din carbonul din poluant la dioxid de carbon (CO2), restul de carbon fiind folosit pentru
producerea de mas celular nou. n proces O2 este redus, formnd ap. Astfel produsele
principale ale degradrii aerobe sunt CO2, H2O i o populaie crescut de microorganisme.
Exist ns microorganisme care utilizeaz ali acceptori de electroni, putnd supravieui
n lipsa O2. Aceste microorganisme realizeaz degradarea anaerob a poluanilor, utiliznd pe
post de acceptori de electroni ioni de azotat (NO -), sulfat (SO4), fier (Fe), mangan (Mn), sau
chiar CO2. Pe lng masa celular nou format, regsim ca produse ale degradrii anaerobe
azot molecular (N2), hydrogen sulfurat (H2S), metale n form redus (Fe2+, Mn2+) sau metan
(CH4), n funcie de acceptorul de electroni utilizat.
O form aparte de metabolism, care poate juca un rol important n mediile
lipsite de O2 este fermentaia. Acest proces nu necesit un acceptor extern de electroni,
poluantul jucnd att rol de donor, ct i de acceptor de electroni. Printr-o succesiune de
transferuri interne de electroni catalizate de ctre microorganisme, poluantul este transformat
n produi de fermentaie inofensivi: acetai, propionai, etanol, hidrogen, dioxid de carbon.
Aceti produi de fermentaie pot fi biodegradai de ctre alte bacterii pn la produ ii finali:
CO2, CH4, H2O.
Uneori microorganismele pot produce transformarea poluanilor, chiar dac acest
proces nu aduce dect un beneficiu minor celulei. O astfel de biotransformare este cunoscut sub
denumirea generic de utilizare secundar, un caz particular al acesteia reprezentndu-l cometabolismul. n co-metabolism transformarea poluantului este urmarea unei reacii accidentale
catalizate de enzimele implicate n metabolismul normal al celulelor. De exemplu, n procesul de
oxidare a metanului, unele bacterii pot degrada solveni clorurai pe care, de regul, sunt
incapabile s-i distrug. n procesul de oxidare a metanului, microorganismele produc enzime
care distrug solventul clorurat, chiar dac acesta nu suport dezvoltarea microbian. Metanul
este donorul primar de electroni, fiind sursa de hran primar a microorganismului, n timp ce
solventul clorurat este un substrat secundar.
O alt form a metabolismului microbian o reprezint dehalogenarea
reductoare. Aceasta este important pentru distrugerea poluanilor organici halogenai, n spe a
solvenilor clorurai. n dehalogenarea reductoare, microorganismele catalizeaz o reacie prin
care atomul de halogen din molecula poluantului este nlocuit cu un atom de hidrogen.
Indiferent de mecanismul prin care microorganismele produc degradarea poluanilor,
compoziia celular a acestora este relativ constant: 50% C; 14% N; 3% P; 2% K; 1% S; cte
0,5% Ca, Mg, Cl; 0,2% Fe. Dac oricare din aceste elemente este deficitar n raport cu carbonul
din poluantul organic, competiia pentru nutrieni ntre microorganisme poate limita creterea
global a masei celulare i poate ncetini ndeprtarea poluantului.

2.2. Poluani

Poluanii existeni n sol sunt fie de natur organic, fie de natur anorganic. S-a
constatat existena, att n medii naturale ct i n medii poluate, a peste 1600 de compu i
organici, de origine natural sau antropic. Dintre acetia, prezint interes pentru poluarea
solului i subsolului produsele obinute prin rafinarea petrolului, combustibilii, solven ii
organici clorurai sau neclorurai, degresanii, compuii organici utilizai ca materii prime n
diverse tehnologii. O clasificare simplificat a potenialilor compui poluani este prezentat n
figura 1.

2.3. Degradarea aerob a compuilor organici

Marea majoritate a compuilor organici naturali sau antropici se degradeaz n condiii
aerobe, cu O2 ca acceptor terminal de electroni. Atta timp ct oxigenul este disponibil, acesta
este acceptorul de electroni favorit al proceselor de degradare microbian care au loc n natur.
Cele mai importante clase de poluani organici sunt componentele ieiului i produsele
petrochimice halogenate. Aceti compui se degradeaz rapid i complet n condiii aerobe.
Pentru studierea capacitii microorganismelor aerobe de a degrada astfel de compui exist
numeroase cercetri care folosesc n calitate de molecule model hidrocarburi alifatice,
aromatice i derivai halogenai ai acestora.
Microrganismele capabile de degradarea poluanilor organici din zonele contaminate
sunt bacteriile chemo-organotrofice, care au capacitatea de a utiliza un imens numr de compui
naturali i de sintez drept surs de carbon i ca donori de electroni (tabelul 1). Dei multe
bacterii pot metaboliza poluanii organici, o singur specie nu posed capacitatea enzimatic de a
degrada toi sau mcar o mare parte din poluanii existeni n sol. Bacteriile realizeaz
biodegradarea poluanilor att prin mecanism de cretere, ct i prin co-metabolism.
Comunitile microbiene mixte au potenialul de biodegradabilitate cel mai puternic, ntruct
pentru degradarea amestecurilor complexe de poluani este necesar informaia genetic a mai
multor organisme.
Tabel 1. Bacterii predominante n solurile poluate cu hidrocarburi aromatice i alifatice,
hidrocarburi aromatice policiclice i derivai halogenate

Bacterii Gram-negative
Pseudomonas

Bacterii Gram pozitive

Nocardia

Acinetobacter Alcaligenes
Flavobacterium/Cytophaga
Xanthomonas

Mycobacterium
Corynebacterium
Arthrobacter
Bacillus

n cazul biodegradrii alcanilor sau cicloalcanilor prin mecanismul de cretere,

ntr-o prim etap are loc atacul oxigenului molecular asupra unei legturi CH
printr-o reacie catalizat de o monooxigenaz sau dioxigenaz, n funcie de natura substratului
i de enzima posedat de microrganism. n-Alcanii cu caten lung (C10 C24) sunt rapid
degradai pn la acizi grai care sunt metabolizai (figura 2). n-Alcanii cu caten scurt (C5
C9) sunt toxici pentru majoritatea microorganismelor, ns ei se evapor rapid din solurile
contaminate cu petrol.
Cicloalcanii, aflai ntr-o proporie mai redus n iei, sunt relativ rezisteni la
biodegradare. Absena unei grupri metilice ngreuiaz atacul primar al oxigenului, pe cnd o
caten lateral faciliteaz biodegradarea. ntruct sunt puine microorganisme care pot utiliza
cicloalcanii ca surs unic de carbon, cel mai adesea biodegradarea acestora are loc prin cometabolism (figura 3).
n cazul compuilor aromatici, fie c este vorba de hidrocarburi (benzen, toluen,
etilbenzen, xileni, naftalin), fenoli i clorofenoli, aminoacizi, chinone i hidrochinone, acetia
pot fi transformai pe cale enzimatic n intermediari naturali de biodegradare: 1,2
dihidroxibenzen (pirocatechin) sau acid 3,4 dihidroxibenzoic (acid protocatechic)- figura 4.
Acetia sunt descompui ulterior, n mai multe etape, fie pn la acetil-CoA i succinat, fie pn
la acetaldehid i piruvat.

n general benzenul i derivaii acestuia au o stabilitate termodinamic mai mare dect

compuii alifatici. Oxidarea benzenului are loc prin hidroxilare catalizat de o dioxigenaz.
Diolul format se transform apoi n pirocatechin. Hidroxilarea urmat de dehidrogenare se
ntlnesc i n cazul biodegradrii altor hidrocarburi aromatice, cum ar fi hidrocarburile
aromatice policiclice (HAP) cu 3 i 4 cicluri. Existen a unui substituent n nucleul benzenic
permite fie atacul la catena lateral, fie oxidarea nucleului aromatic prin mecanisme alternative.
Bacteriile metanotrofe pot utiliza metanul sau ali compui C1 drept unic surs de
carbon i energie, oxidnd metanul la CO2 via metanol, formaldehid i formiat, intermediarul
asimilat fiind formaldehida. Prima etap de oxidare a CH4 este catalizat de metan
monooxigenaz (MMO), o enzim nespecific apt s oxideze i ali compu i: alcani,
arene, tricloreten (TCE). n figura 5 este reprezentat mecanismul de degradare aerob a TCE
prin co-metabolism.

Ulterior s-a constatat c multe alte grupuri de bacterii aerobe care sunt apte s oxideze
propanul, etena, toluenul, fenolul, amoniacul, pot co-metaboliza compui organici halogena i.
Utilizarea n practic a unui sistem de biodegradare aerob co- metabolic a deriva ilor
halogenai este nc dificil: co-metabolitul trebuie s fie prezent ntotdeauna pentru
susinerea reaciilor, ns excesul de metan i concentraii ridicate de oxigen inhib oxidarea
compuilor clorurai. Mai mult dect att, exist studii care arat c produii de degradare
ai TCE sunt toxici pentru anumite metanotrofe, iar percloretena (PCE) inhib degradarea
TCE. Alt limitare o constituie faptul c metanotrofele nu pot degrada PCE sau compu i
policlorurai cu un numr mai mare de atomi de clor n molecul.

O alt categorie de organisme capabile s degradeze poluanii organici sunt fungiile,

existente n cele mai diverse medii (ape dulci, ape marine, sol, resturi de plante i animale,
organisme vii etc.). Mucegaiurile i drojdiile pot fi considerate drept microfungii.
Este bine cunoscut capacitatea drojdiilor de a degrada hidrocarburile alifatice existente
n iei i n produsele petroliere. Cel mai uor se degradeaz n-alcanii C10- C24, n prezen a
drojdiilor Candida lipolytica, C. tropicalis, Rhodoturula rubra i Aureobasidion (Trichosporon),
sau a mucegaiurilor Cunninghamella blakesleeana, Aspergillus niger i Penicillium
frequentans. Ca i pentru bacterii, fraciunile C5 C9 sunt toxice i pentru fungii. Deoarece
alcanii superiori sunt practic insolubili n ap, fungiile produc biosurfactan i care disperseaz
substratul ntr-o emulsie de tip ulei-n- ap, fapt care duce la cre terea ariei interfaciale
i de aici la creterea biodisponibilitii hidrocarburilor.
n microfungii alcanii sunt oxidai enzimatic n prezen a unei monooxigenaze pn la
alcoolii primari corespunztori:
RCH2CH3 + O2 + NAD(P)H2 RCH2CH2OH + NAD(P) + H2O
Ulterior acetia sunt oxidai la aldehide i apoi la acizi grai prin intermediul
dehidrogenazelor legate de nucleotide piridinice. Acizii grai produi sunt ntotdeauna
metabolizai prin oxidare ajungndu-se n final la CO2. Spre deosebire de bacterii, fungiile nu
pot utiliza izoalcanii sau cicloalcanii ca surs unic de carbon.
Tabel 2. Specii de drojdii i mucegaiuri care folosesc compuii aromatici
drept substrat de cretere

Specia
Drojdii
Aureobasidium pullulans
Candida maltosa
Exophiala jeanselmei
Rhodotorula glutinis

Trichosporon cutaneum
Mucegaiuri
Aspergillus niger
Aspergillus fumigatus
Fusarium flocciferum
Penicillium frequentans
Penicillium simplicissimum

Substratul de cretere
fenol, o-crezol, p-crezol, acid benzoic
fenol, pirocatechin, acid benzoic
fenol, stiren, acid benzoic, acetofenon
fenol, m-crezol, acid benzoic
fenol, p-crezol, acid benzoic, acid salicilic
acid 2,4-dicloro-fenoxi acetic, acid benzoic, acid
salicilic, acizi monoclorobenzoici
fenol, p-crezol, 4-etilfenol, acid fenilacetic
fenol, rezorcin
fenol, p-crezol, rezorcin, floroglucin, anisol, alcool
benzilic, acid benzoic, acid salicilic, acid galic, acid
fenilacetic, 1-feniletanol acetofenon
fenol, floroglucin, monofluorofenoli

Dei unele drojdii i mucegaiuri pot utiliza compuii aromatici drept substrat de cretere
(tabelul 2), mult mai important este proprietatea acestora de a-i degrada prin co-metabolism.
Enzimele de hidroxilare i cele de rupere a inelului aromatic ale microfungiilor sunt relativ
nespecifice, ele transformnd de regul i compui nrudii, inclusiv derivai halogenai i
nitroderivai. De asemenea, microfungiile pot transforma co-metabolic numeroi poluan i
aromatici, inclusiv hidrocarburi aromatice policiclice (HAP), bifenili, dibenzofurani,
nitroaromatice, pesticide, plastifiani. Transformrile tipice sunt glicozilarea, hidroxilarea i
ruperea inelului aromatic, metoxilarea, reducerea grupelor nitro la grupe amino.
Este important de menionat c i macrofungiile (ciupercile) pot contribui la degradarea
aerob a poluanilor organici. O parte dintre acestea, cele mai reprezentative fiind Trametes
versicolor, Phanerochaete chrysosporium, Pleurotus ostreatus, Nematoloma frowardii, Agaricus
bisporus, Agrocybe praecox, Stropharia coronilla, au dezvoltat un sistem enzimatic eficient de
degradare i mineralizare a ligninei. Degradarea ligninei se realizeaz prin aciunea sinergetic a
unor oxidoreductaze, enzimele ligninolitice. Aceste enzime acioneaz printr-un mecanism de
depolimerizare prin radicali liberi cu reactivitate ridicat, mecanism care se preteaz i pentru

degradarea unor poluani organici recalcitrani i toxici, cum ar fi dibenzodioxinele policlorurate,

dibenzofuranii, compuii aromatici clorurai, compuii nitroaromatici (explozivii) sau compuii
aromatici cangerigeni din clasa HAP. Dei cercetri recente au artat c este posibil, la
nivel de laborator, utilizarea macrofungiilor pentru biodegradarea anumitor poluan i (HAP,
TNT, policlorofenoli), potenialul competitiv redus al acestora n sol face ca utilizarea lor s fie
nc restrns. Totui, s-au testat cu succes macrofungii ca Stropharia rugosoannulata, care
se dezvolt n poriunile superioare ale solului i n stratul de humus, pentru decontaminarea
unor soluri poluate cu TNT sau HAP.
2.4. Degradarea anaerob a compuilor organici
Procesele de degradare anaerob au fost considerate dintotdeauna mai puin eficiente
dect cele de degradare aerob, mai ales din punct de vedere cinetic. Bacteriile anaerobe
obin mult mai puin energie prin conversia substratului dect cele aerobe, i n consecin
produc mult mai puin biomas. Un mol de glucoz degradat aerob la 6 moli de CO2 produce
2870 kJ, n timp ce acelai mol de glucoz degradat anaerob la 3 moli de CO2 i 3 moli de CH4
produce numai 390 kJ, energie care trebuie mprit la cel puin trei grupuri diferite de
bacterii, care realizeaz metabolizarea.
Degradarea materiei organice n absena oxigenului poate fi cuplat cu reducerea
unor acceptori de electroni alternativi ntr-o ordine care depinde de valorile potenialelor redox
ale sistemelor respective (tabelul 3). Reducerea cestor acceptori cu electroni provenii din
materia organic (potenialul redox mediu pentru transformarea global: glucoz 6CO2 este
de 0,434 mV) va conduce la diferite cantiti de energie, onfluennd astfel biochimismul
biodegradrii anaerobe.

Cu toate dezavantajele degradrii anaerobe, prezena oxigenului nu este ntotdeauna

avantajoas n procesele de degradare. Oxigenazele introduc grupri hidroxil n nucleele
aromatice; n continuare oxigenul poate conduce la formarea radicalilor fenolici care ini iaz
o polimerizare i policondensare necontrolat pn la compui similari derivailor humici din
sol, foarte dificil de degradat, fie aerob, fie anaerob.
3. Tehnologii de decontaminare i remediere a solurilor poluate
n cazul locaiilor contaminate cu poluani sunt aplicate fie proceduri de securizare,
fie proceduri de remediere. n timp ce remedierea asigur distrugerea sau reducerea cantitativ i
calitativ a poluanilor, securizarea are drept scop ridicarea de bariere pentru mpiedicarea
mprtierii poluanilor pe arii mai largi. Deoarece sursa de poluare rmne, iar barierele ridicate
sunt supuse degradrii i mbtrnirii, securizarea este doar o msur temporar, tot remedierea
rmnnd procedura de aplicat.
Metodele de remediere se pot clasifica n funcie de locul de aplicare al acestora i n
funcie de tipul proceselor implicate. Astfel, n primul caz deosebim procese ex situ i in situ,
iar n al doilea caz deosebim procese termice, fizico-chimice i biologice. Procesele ex situ
necesit excavarea solului contaminat urmat de tratarea acestuia fie pe loc (remediere on-site),
fie ntr-o instalaie extern de tratarea solului (remediere off-site). Tratamentul in situ se
realizeaz fr a fi necesar excavarea solului, direct n situl contaminat.

Procesele termice de remediere se bazeaz pe transferul poluan ilor din matricea solului
n faza gazoas prin aport de energie termic. Poluanii sunt eliberai din sol prin vaporizare i
apoi sunt incinerai, gazele reziduale fiind ulterior purificate.
Procesele fizico-chimice sunt, n general procese de extracie i/sau de clasare umed.
Principiul procedeelor de splare ex-situ a solurilor const n concentrarea poluan ilor ntr-o
fraciune rezidual ct mai redus, apa fiind agentul de extracie cel mai frecvent utilizat. Pentru
transferul contaminanilor din sol ctre extractant, dou mecanisme sunt importante: (i) crearea
unor fore de forfecare puternice, induse prin pompare, amestecare, vibrare sau prin utilizarea
unor jeturi de ap de nalt presiune, care s rup aglomeraiile de particule poluate i nepoluate
i s disperseze contaminanii n faza de extracie; (ii) dizolvarea contaminan ilor de ctre
componenii fazei extractant. Extracia in situ const n percolarea unui agent extractant apos
prin solul contaminat. Percolarea se poate realiza prin anuri de suprafa , drenuri
orizontale sau puuri verticale de adncime. Contaminanii solubili din sol se dizolv n lichidul
percolant care este pompat i tratat ulterior la faa locului.
Procesele biologice se bazeaz pe aciunea microorganismelor care au capacitatea de a
transforma poluanii organici n principal n CO2, ap i biomas, sau de a imobiliza poluanii
prin legare n fraciunea humic a solului. Degradarea se realizeaz, de regul, n condiii
aerobe sau, mai rar n condiii anaerobe. Pentru eficientizarea procesului este esen ial
optimizarea condiiilor de dezvoltare a microorganismelor (aport de oxigen, pH, coninut de
ap etc.). Stimularea activitii biologice se poate realiza prin omogenizarea solului, aerare
activ, umidificare sau uscare, nclzire, adugare de nutrieni sau substraturi, inoculare cu
microorganisme. Procesele biologice necesit un aport de energie mult mai redus dect cele
termice sau fizico-chimice, dar necesit perioade de tratare mai ndelungate.
4. Bioremedierea in situ
Principalul avantaj al procedeelor de remediere in situ este acela c solul poate fi tratat
fr a fi necesare excavarea i transportul, reducndu-se astfel semnificativ costurile tratrii.
Oricum, aceast modalitate de remediere necesit perioade mai ndelungate, iar
uniformitatea tratrii este mai puin sigur, dat fiind variabilitatea caracteristicilor solurilor i
acviferelor. n plus, este mai dificil de controlat eficacitatea procesului.
Tehnicile de bioremediere sunt tehnici destructive orientate ctre stimularea nmulirii
microorganismelor prin utilizarea contaminanilor drept surse de hran i energie. Crearea de
condiii favorabile de dezvoltare microorganismelor implic, de regul, asigurarea unor anumite
combinaii de oxigen, nutrieni i umiditate, precum i un control al temperaturii i pH-ului.
Uneori, pentru mbuntirea procesului, se adaug microorganisme adaptate pentru
degradarea anumitor contaminani.
Utilizarea proceselor biologice de remediere se realizeaz de regul cu costuri sczute.
Contaminanii sunt distrui i rareori este necesar o tratare suplimentar a reziduurilor. Unele
dezavantaje apar n cazul unor contaminani specifici. De exemplu, biodegradarea HAP conduce
la rmnerea n sol a HAP cu mase moleculare mari, recalcitrante i poten ial cancerigene.
Compuii polihalogenai sunt greu biodegradabili, iar unii dintre ei sunt transformai prin
biodegradare n produi secundari i mai toxici (de exemplu, transformarea tricloretenei n
clorur de vinil). Aceti produi secundari pot fi mobilizai de ctre apele subterane, dac
nu sunt folosite tehnici de control adecvate. Bioremedierea in situ necesit o caracterizare
amnunit a solului, acviferului i contaminanilor. Uneori poate fi necesar extracia i tratarea
apei freatice, apa freatic cu grad redus de contaminare putnd fi recirculat prin zona tratat
pentru a-i furniza acesteia umiditatea necesar.

4.1. Factori care influeneaz bioremedierea in situ

Dei nu toi compuii organici se preteaz la biodegradare, bioremedierea in situ a fost
aplicat cu succes pentru remedierea solurilor, nmolurilor
i apelor subterane
contaminate cu hidrocarburi din petrol, solveni, pesticide, conservani pentru lemn i alte
produse organice. Compuii anorganici nu pot fi distrui prin bioremediere, dar pot fi extrai
din sol sau imobilizai prin procese de fitoremediere.
Principalii parametrii care influeneaz viteza cu care microorganismele degradeaz
contaminanii sunt: natura i concentraia contaminanilor, aportul de oxigen i nutrien i,
umiditatea, temperatura, pH-ul, inocularea suplimentar a solului i co-metabolismul. Tehnicile
de bioremediere in situ sunt sensibile la anumii parametri ai solului. De exemplu, prezen a
compuilor argiloi sau humici provoac variaii n performanele procesului. Pentru a stabili
eficiena bioremedierii n anumite condiii date este necesar efectuarea unor studii de
tratabilitate.
Concentraia oxigenului n sol poate fi mrit prin evitarea saturrii solului cu ap,
evitarea compactrii solului, evitarea existenei unor poteniale redox ridicate sau a unor
concentraii reduse de materiale degradabile. Pentru a asigura furnizarea oxigenului cu o
rat suficient meninerii condiiilor aerobe, se poate utiliza injecia for at de aer sau de peroxid
de hidrogen (H2O2). Utilizarea H2O2 este limitat ntruct la concentraii ridicate (peste 100
ppm , sau 1000 ppm cu o aclimatizare propice) este toxic pentru microorganisme. n plus,
peroxidul de hidrogen tinde s se descompun rapid n ap i oxigen n prezena anumitor
componeni ai solului.
Apa servete ca mediu de transport pentru nutrieni i contaminanii organici care ptrund
n celula microbian, precum i pentru resturile metabolice care prsesc celula. Un exces de ap
poate duna ntruct poate inhiba circulaia oxigenului prin sol, evident doar n cazul n care nu
sunt dorite condiii anaerobe.
n lipsa nutrienilor de cretere a celulelor (azot, fosfor, potasiu, sulf, magneziu, calciu,
mangan, fier, zinc, cupru, alte elemente n urme), activitatea microbian este limitat. Azotul i
fosforul sunt probabil nutrienii deficitari n mediul contaminat, ei fiind aduga i de regul ntr-o
form asimilabil: sruri de amoniu i fosfai. Fosfaii pot provoca colmatarea solului ca rezultat
al precipitrii fosfailor de fier i de calciu stabili care umplu porii din sol i din acvifere.
Valoarea pH-ului influeneaz solubilitatea i, n consecin, disponibilitatea multor
constitueni ai solului care pot afecta activitatea biologic. Multe metale poten ial toxice
pentru microorganisme sunt insolubile la valori pH ridicate; ca urmare, creterea pH-ului
sistemului de tratare utilizat poate reduce riscul otrvirii microorganismelor.
Temperatura afecteaz activitatea microbian: scderea temperaturii conduce la scderea
vitezei de biodegradare; astfel bioremedierea n zonele cu climat nordic poate fi ineficient n
anumite perioade ale anului. Microorganismele rmn ns viabile i la temperaturi sub 0 C,
relundu-i activitatea odat cu nclzirea solului. nclzirea zonei supuse bioremedierii, prin
injecie de aer cald, poate accelera procesul de remediere. Cretere temperaturii peste un
anumit prag poate fi nociv, provocnd sterilizarea solului. Creterea temperaturii
influeneaz i alte fenomene conexe bioremedierii, cum ar fi reducerea nebiologic a cantitii
de contaminani, n special prin vaporizare. De regul, solubilitatea contaminan ilor cre te cu
temperatura, dei solubilitatea unor hidrocarburi este mai ridicat la temperaturi joase. n plus,
creterea temperaturii micoreaz solubilitatea oxigenului.
Studiile de tratabilitate sau de fezabilitate a bioremedierii se utilizeaz pentru a se
verifica dac bioremedierea este aplicabil ntr-o situaie dat. Complexitatea studiului
depinde de natura contaminanilor i de caracteristicile sitului. Pentru situri contaminate cu
hidrocarburi obinuite din petrol (benzin, de exemplu) este de regul suficient examinarea
probelor reprezentative n ceea ce privete prezena i nivelul populaiilor indigene de
microorganisme, nivelul nutrienilor, prezena substanelor toxice pentru microrganisme, precum
i analizarea unor caracteristici ale solului, cum ar fi: pH-ul, porozitatea, umiditatea.
Pentru a verifica eficiena bioremedierii sunt necesare caracterizri statistice privind
situaia n situri nainte i dup tratamentul aplicat.

4.2. Atenuarea natural monitorizat (ANM)

Atenuarea natural se bazeaz pe procese naturale de decontaminare sau atenuare a
polurii n sol i ape subterane.n mod natural, n subsol pot avea loc urmtoarele procese prin
care concentraia poluanilor s-ar putea diminua sub limita admisibil: diluia, volatilizarea,
adsorbia, transformarea chimic i biodegradarea. Dei atenuarea natural decurge n
majoritatea siturilor poluate, este necesar existena unor condiii corespunztoare pentru
depoluare, altfel aceasta va fi incomplet sau insuficient de rapid. Este necesar testarea sau
monitorizarea acestor condiii pentru a verifica fezabilitatea atenurii naturale. ANM se preteaz
cel mai bine pentru utilizare n zonele n care sursa de poluare a fost ndeprtat.
ANM nu este sinonim cu neluarea nici unei msuri, de i aceasta este percep ia
cea mai frecvent. n comparaie cu alte tehnologii de remediere, ANM prezint o serie de
avantaje ca: (i) generarea sau transferul redus de deeuri; (ii) impactul redus asupra siturilor (nu
se intervine cu structuri construite); (iii) aplicabilitate total sau parial ntr-un anumit sit, n
funcie de condiiile concrete i de obiectivul remedierii; (iv) posibilitatea utilizrii mpreun
sau dup alte msuri active de remediere; (v) costuri globale mai reduse dect n cazul
remedierii active.
Poluanii susceptibili la eliminare prin ANM sunt compuii organici volatili i
semivolatili (COV, COSV) precum i hidrocarburile existente n combustibili, anumite categorii
de pesticide, precum i unele metale grele (Cr, de ex.) dac exist condiii de imobilizare a
acestora prin modificarea strii de oxidare.
Printre dezavantajele ANM pot fi menionate: (i) necesitatea colectrii datelor utilizate
ca parametrii de intrare n modelarea procesului; (ii) posibilitatea ca produii intermediari de
degradare sa fie mai mobili sau mai toxici dect contaminantul iniial; (iii) posibilitatea migrrii
contaminanilor naintea degradrii lor; (iv) posibilitatea imobilizrii unor poluan i (Hg, de
ex.) fr a putea realiza degradarea lor; (v) monitorizarea pe termen lung, cu costurile
aferente; (vi) durata mai mare a ANM comparativ cu msurile active de remediere; (vii)
posibilitatea modificrii n timp a condiiilor hidrologice i geochimice, care ar putea duce
la refacerea mobilitii poluanilor n prealabil imobilizai; (viii) reticena opiniei publice la
astfel de msuri pasive de depoluare.
4.3. Bioremedierea mbuntit (BI)
Este un proces n care microorganisme indigene sau inoculate (bacterii, fungii etc.)
metabolizeaz poluanii organici din sol sau ape subterane, cu formare de produi stabili,
nepoluani. Pentru mbuntirea procesului, sau pentru desorbia poluanilor din materialele
subterane se pot aduga nutrieni, oxigen, alte amendamente. BI poate implica utilizarea de
culturi microbiene special cultivate pentru degradarea anumitor poluani sau grupe de poluani,
sau pentru a rezista n condiii deosebit de severe de mediu. Uneori microorganismele din situl
supus remedierii sunt colectate, cultivate separat i apoi reintroduse n sit ca mijloc de mrire
rapid a populaiei microbiene n situl respectiv. Alteori, dei mai rar, se pot aduga alte tipuri
de microorganisme n diferite etape ale procesului de remediere, ca urmare a modificrii
compoziiei poluanilor pe msur ce procesul de bioremediere evolueaz.
n locul oxigenului dizolvat se poate folosi o alt surs de oxigen, de ex. H2O2.n cazul
solurilor contaminate n stratul superficial, puurile de injecie sunt nlocuite cu galerii de
infiltraie sau cu sisteme de irigare la suprafa. Deoarece temperaturile sczute ncetinesc
bioremedierea, solul poate fi acoperit cu diverse dispozitive de nclzire sau men inere a
temperaturii, pentru accelerarea procesului.
Dac prin degradare anaerob rezult intermediari sau produi mai periculoi dect
poluanii iniiali (ex.: degradarea anaerob a tricloretenei la clorur de vinil), se recomand
crearea ulterioar de condiii aerobe pentru neutralizarea acestora.
BI a fost aplicat cu succes pentru remedierea solurilor, nmolurilor i apelor subterane
contaminate cu hidrocarburi din petrol, solveni, pesticide, conservani pentru lemn, alte
substane organice. Studii pilot au artat eficiena procesului la degradarea anaerob a TNT

din solurile contaminate cu reziduuri de muniii, mai ales dup ce sursa a fost ndeprtat iar
concentraia poluantului n sol este sczut. Poluanii frecvent ndeprtai prin aceast tehnic
sunt HAP, COSV nehalogenai i fraciunile benzen-toluen-etibenzen-xileni (BTEX) din siturile
poluate cu conservani ai lemnului (creuzot) sau de pe amplasamentele unor rafinrii.
BI prezint i o serie de limitri, cum ar fi: (i) ineficien a n cazul n care matricea
solului nu permite contactul ntre poluani i microorganisme; (ii) circulaia solu iilor apoase
prin sol poate conduce la creterea mobilit ii poluanilor; (iii) colonizarea preferen ial a
microorganismelor poate produce nfundarea puurilor de injecie a apei/nutrienilor; (iv)
curgerile prefereniale pot reduce considerabil contactul fluidelor injectate cu poluanii
procesul nu este recomandat pentru solurile argiloase, puternic stratificate sau eterogene; (v)
concentraii ridicate de metale grele, compui cu grad ridicat de clorurare, alcani cu caten
lung, sruri anorganice sunt toxice pentru microorganisme; (vi) scderea vitezei procesului la
scderea temperaturii; (vii) necesitatea tratrii la suprafa a apei freatice extrase (stripare cu
aer sau tratare cu crbune activ) nainte de re-injectare n sol sau depozitare.
BI poate fi considerat o tehnologie pe termen lung, curirea unui sit putnd dura ntre 6
luni i 5 ani, n funcie i de specificul local. Costurile aferente tehnologiei variaz ntre 30
100 USD/m3 de sol tratat.
4.4. Bioaerarea
Bioaerarea este un procedeu prin care biodegradarea aerob in situ este stimulat
prin aport suplimentar de oxigen ctre bacteriile solului. Spre deosebire de procedeul de
extracie a vaporilor din sol, bioaerarea utilizeaz debite sczute de aer, att ct s sus in
activitatea microbiologic. Uzual oxigenul este adugat n sol prin injecie direct de aer n situl
contaminat. Injectarea de aer se poate realiza n puuri verticale sau n canale orizontale (figura
9). Pe lng accelerarea degradrii, bioaerarea are i un efect secundar, acela de a deplasa
poluanii volatili prin solul activat. Procedeul se aplic, de regul, n zona nesaturat a
solului (zona vadoas) i se preteaz tuturor compuilor care pot fi biodegradai aerob.
1

zona nesaturat
(zona vadoas)
poluant
pnza freatic

Figura 9. Schema de principiu a bioaerrii: a injecie vertical; b injecie orizontal;

1 compresor; 2 rezervor de combustibil (surs de poluare); 3 - puuri verticale;
4 conducte orizontale de injecie

Pentru realizarea corespunztoare a procesului trebuie ca aerul s fie capabil de a traversa

solul ntr-o cantitate suficient pentru meninerea condiiilor aerobe, ceea ce nseamn un
coninut de minimum 2% O2 n sol i n sol s fie prezente ntr-o concentra ie
corespunztoare populaii bacteriene apte pentru degradarea poluanilor organici minim 105
UFC/g sol, optim 107 - 108 UFC/g sol. Sunt necesare teste prealabile pentru determinarea
permeabilitii solului la aer, precum i teste de respiraie in situ.
Principalii factori care limiteaz bioaerarea sunt: (i) condiii hidrogeologice improprii
(pnza freatic foarte apropiat de suprafa, lentile de sol saturat, permeabilitate redus a
solului); (ii) umiditatea extrem de sczut a solului (la sub 2% masice umiditate, activitatea
microbian este inhibat); (iii) umiditatea prea ridicat a solului (reduce permeabilitatea aerului
i scade rata de transfer a oxigenului); (iv) temperaturile sczute.
Pe lng schema tehnologic tipic redat n fig. 9, exist i alte posibilit i tehnice de a
realiza bioaerarea: n circuit nchis, sau prin deshidratare sub presiune (figura 10). n cazul
aplicrii circuitului nchis se maximizeaz cantitatea de poluant biodegradat, prin recircularea
oxigenului care nu este consumat n totalitate la o singur trecere. Solul din zona vadoas
devine un bioreactor cu recircularea fazei gazoase, n care doar 10% din debitul de aer recirculat
trebuie nlocuit cu aer proaspt.
n cazul deshidratrii sub presiune, aerul este injectat sub presiune chiar deasupra
nivelului pnzei freatice. n zona respectiv are loc deshidratarea solului, pnza freatic se
deformeaz, iar zona contaminat este expus aciunii oxigenului din aer. Se accelereaz astfel
degradarea poluanilor din capilare, mbuntindu-se totodat calitatea apei subterane, fr a
mai fi necesar remedierea direct a acesteia.
Aer de injecie

4
1

2
zona vadoas

zona
vadoas

zona
contaminat

zona de
presiune

poluant

pnza freatic

capilare

pnza freatic

Figura 10. Tehnici alternative de bioaerare: a - n circuit nchis; b - prin deshidratare sub
presiune; 1 - compresor; 2 - puuri de extracie a aerului; 3 - puuri de injecie a aerului;
4 evacuare parial n atmosfer

Pn n prezent bioaerarea a fost utilizat cu succes la remedierea unor soluri

contaminate cu produse petroliere, solveni neclorurai, anumite pesticide, conservani pentru
lemn etc. Cele mai rapide rezultate se obin la degradarea componentelor cele mai toxice,
solubile i mobile din componena carburanilor: benzen, toluen, etilbenzen, xileni. n mai puin
de un an, cantitatea acestora din sol se reduce cu peste
90%. Degradarea majoritii compuilor clorurai se poate realiza numai prin utilizarea
unor co-metabolii (injectnd metan n sol, de ex.), sau prin existena unui ciclu anaerob.
Bioaerarea este o tehnologie aplicabil pe termen mediu spre lung. Rezultate vizibile se
obin n luni pn la ani. Exist cercetri referitoare la extinderea bioaerrii la solurile cu
permeabilitate sczut, prin injecie de oxigen n loc de aer; n zone cu clim rece, prin nclzirea
solului; la bioremedierea compuilor recalcitrani (HAP, pesticide), prin ozonizarea aerului
injectat n sol. Costurile bioaerrii scad la creterea volumului de sol tratat: la 600 m3 sol,
costurile sunt de 928 970 USD/m3, n timp ce la 13000 m3 de sol costurile scad la 79
109 USD/m3.
4.5. Fitoremedierea
Sub denumirea general de fitoremediere sunt cuprinse acele procese care utilizeaz
plantele pentru ndeprtarea, transferul, stabilizarea i distrugerea contaminanilor din sol, ap,
sedimente. Metodele de fitoremediere ofer un potenial semnificativ pentru anumite aplicaii i
permit remedierea unor situri mult mai mari dect ar fi posibil n cazul utilizrii unor tehnologii
tradiionale de remediere. Un numr mare de specii de plante (peste 400 la ora actual),
ncepnd cu ferigile pteridofite i terminnd cu angiosperme ca floarea-soarelui sau plopul, pot
fi utilizate pentru ndeprtarea poluanilor prin intermediul mai multor mecanisme. Mecanismele
fitoremedierii includ biodegradarea intensificat n rizosfer (rizodegradarea), fitoextracia
(fitoacumularea), fitodegradarea i fitostabilizarea.
Rizodegradarea are loc n poriunea de sol care nconjoar rdcinile plantelor.
Substanele naturale eliberate de rdcinile plantelor servesc drept substrat pentru
microrganismele prezente n rizosfer, accelernd astfel degradarea contaminanilor. Rdcinile
plantelor afneaz solul, lasnd loc pentru transportul apei i aerare. Acest proces tinde s
mping apa ctre zona de suprafa i s deshidrateze zonele saturate mai joase.
Fitoextracia este procesul prin care rdcinile plantelor absorb mpreun cu apa i
nutrienii i contaminanii din sol (metalele, n special). Contaminanii nu sunt distru i, dar se
acumuleaz n rdcinile, tulpinile i frunzele plantelor, care pot fi recoltate n vederea
ndeprtrii i distrugerii contaminanilor. Procesul de extracie depinde de abilitatea plantelor
de a crete n soluri cu concentraii ridicate de metale i de capacitatea acestora de a extrage din
sol metalele n condiiile climaterice specific solului respectiv. Pentru fitoextrac ie se pot folosi
fie plante cu capacitate natural excepional de a acumula metale, a a numi ii hiperacumulatori,
fie plante care produc cantiti ridicate de biomas (porumb, orz, mazre, ovz, orez, mu tar
indian) asistate chimic cu adaosuri de substane care mbuntesc capacitatea de extracie a
metalelor. Adaosurile de acid citric, acid oxalic, acid galic, acid vanilic, chelatizan i clasici ca
etilendiaminotetraacetat - EDTA i dietilentriaminopentaacetat - DTPA sau chelatizan i
biodegradabili ca etilendiaminodisuccinat
EDDS, metilglicindiacetat MGDA
mbuntesc substanial extracia din sol a Zn, Cd, Cu i Ni. Aceste adaosuri prezint ns riscul
de a mobiliza metalele n apele subterane. Numrul hiperacumulatorilor n regnul vegetal este
redus: circa 400 de specii de plante vasculare, marea majoritate prezentnd o afinitate
deosebit pentru Ni. Prin definiie, hiperacumulatorii trebuie s acumuleze cel pu in 100 mg/g
Cd sau As, 1000 mg/g Co, Cu, Cr, Ni sau Pb, 10000 mg/g Mn sau Ni. Anumite specii de ferigi
prezint o capacitate deosebit de acumulare pentru As pn la 23000 mg/kg n lstarii
speciei Pteris vitata. Hrica obinuit (Fagopyrum esculentum Moench) poate acumula n
tulpini pn la 4200 mg/kg Pb, fiind prima specie hiperacumulatoare de Pb care are i o
productivitate ridicat n biomas. Alte plante cu potenial pentru fitoextracie sunt cele din
genul Brassica: Brassica juncea (mutarul indian) pentru Cd, Cr(VI), 137Cs, Cu, Ni, Pb, U, Zn,
Brassica napus (napul) pentru Pb, Se, Zn, Brassica oleracea (varza ornamental) pentru 137Cs,

Ni, As, Tl. Extracia Hg biodisponibil din sol se poate realiza cu orz, gru, lupin galben (Lupinus
luteus), iarba cinelui (Cynodon dactylon).
Fitodegradarea este procesul de metabolizare a contaminanilor n esuturile vegetale.
Plantele produc enzime (dehalogenaze, oxigenaze) care favorizeaz degradarea
catalitic a contaminanilor ajuni n esutul vegetal. Este studiat posibilitatea degradrii
concomitente a compuilor aromatici i a compuilor alifatici clorurai prin aceast metod.
Fitostabilizarea este procesul bazat pe capacitatea anumitor plante de a produce compui
chimici care pot lega, la interfaa rdcin - sol, ntr-o form inactiv, cantit i importante
de compui toxici (ndeosebi metale grele), mpiedicnd astfel rspndirea lor n apele subterane
sau n alte medii. Uzual, solul supus fitostabilizrii este arat, tratat cu diverse amendamente
pentru fixarea rapid a metalelor (var,ngraminte fosfatice, oxihidroxizi de Fe sau Mn,
minerale argiloase etc.), dup care este nsmnat cu plante cunoscute ca slabi translocatori ai
metalelor, astfel nct acestea s nu ajung n prile plantei care pot fi consumate de animale.
Iarba vntului (Agrostis tenuis) i piuul rou (Festuca rubra) sunt folosite n aplica ii
comerciale pentru fitostabilizarea solurilor contaminate cu Pb, Zn sau Cu.
Rizofiltrarea este similar fitoacumulrii, cu observaia c se aplic doar efluenilor
lichizi. Plantele sunt crescute fr sol i sunt transportate n ariile contaminate. Pe msur
ce rdcinile se satureaz cu contaminani, se recolteaz i se depoziteaz.
Fitovolatilizarea este procesul prin care plantele absorb apa contaminat cu compu i
organici pe care i elimin apoi n atmosfer prin intermediul frunzelor. {i unele metale (Hg, As,
Se) pot fi eliminate sub form de compui gazoi, dar toxicitatea acestora pune la ndoial
eficacitatea acestei metode. Plante de tutun (Nicotiana tabacum) modificate genetic au fost
utilizate pentru sorbia mercurului i a metil- mercurului din sol, urmat de eliberarea acestora
n atmosfer ca oxid de mercur.
Influena hidraulic este procesul prin care arborii n special faciliteaz procesele
de remediere, influennd micarea apei din pnza freatic. Arborii ac ioneaz ca pompe
naturale atunci cnd rdcinile lor ajung sub oglinda apei freatice, stabilind o re ea dens de
rdcini care preiau cantiti importante de ap. Spre exemplu, o specie de plop (Populus
deltoides) ajuns la maturitate poate absorbi pn la 1,3 m3 de ap zilnic.
n concluzie se poate defini fitoremedierea ca procesul de utilizare in situ a plantelor vii
pentru tratarea solurilor, nmolurilor i apelor subterane, prin ndeprtarea, degradarea
sau imobilizarea poluanilor existeni. Tehnicile de fitoremediere sunt potrivite pentru ariile n
care contaminarea este de nivel sczut pn la moderat, suficient de aproape de suprafa, i ntro zon puin adnc. Cu aceste limitri, fitoremedirea poate fi aplicat pentru diferitelor categorii
de poluani: metale, pesticide, solveni, explozivi, iei brut, HAP, diferii compu i organici,
scurgeri de la depozitarea deeurilor menajere. Specia vegetal frecvent utilizat n proiectele
de fitoremediere este deocamdat plopul. Acest arbore crete rapid, poate supravieui n condiii
climaterice variate, iar n comparaie cu alte specii poate extrage cantiti mari de ap din
acvifere sau din sol, extrgnd astfel i poluanii solubilizai din mediul contaminat.
Fitoremedierea este o tehnologie nou, nc n faz de dezvoltare, aplicaiile sale
practice fiind relativ recente. Primele cercetri s-au fcut la nceputul anilor 1990, o serie de
tehnici fiind aplicate cu rezultate rezonabile n unele situri poluate. Dintre dezavantajele
fitoremedierii se pot meniona: (i) limitarea adncimii zonei tratate n funcie de plantele utilizate
- n majoritatea cazurilor procedeul este aplicabil pentru poluani aflai aproape de suprafa ; (ii)
concentraii ridicate de materiale periculoase pot fi toxice pentru plante; (iii) prezint acelea i
limitri privind transferul de mas ca i celelalte tehnologii de bioremediere; (iv) poate avea
caracter sezonier, depinznd de locaia geografic a ariei supuse bioremedierii; (v) poate
transfera poluanii ntre diverse medii (din sol n aer, de ex.); nu este eficient pentru
contaminanii puternic adsorbii, cum ar fi PCB; (vi) toxicitatea i biodisponibilitatea
produilor de biodegradare nu este ntotdeauna cunoscut; (vii) produii de biodegradare pot
fi mobilizai n apa freatic sau se pot bioacumula n regnul animal, prin intermediul lan ului
trofic; (viii) fiind nc n faz demonstrativ, este relativ nefamiliar forurilor legislative.

Costurile fitoremedierii sunt sczute: pentru extragerea poluanilor dintr-un strat de sol
de 50 cm adncime costurile variaz ntre 30 50 USD/m3 (aproximativ 150000 250000
USD/ha). Un hectar de sol contaminat tot la 50 cm, dar tratat ex situ prin biodegradare n straturi
excavate cost ntre 0,99 i 4,2 milioane USD.
5. Bioremedierea ex situ
Principala caracterisic a tehnologiilor de bioremediere ex situ este aceea c solul este
mutat din amplasamentul su iniial, fie ntr-o instalaie adecvat, fie n alt parte a aceluia i sit.
Principalele avantaje ale tehnologiilor ex situ sunt optimizarea condiiilor de lucru, un mai bun
control al procesului, o monitorizare mai simpl i mai precis.n plus, adugarea de
microorganisme specializate n biodegradarea anumitor contaminani este mai uor de realizat i
mai sigur. Aceste tehnologii sunt preferate n cazul polurilor localizate, n zonele n care
concentraia poluanilor este relativ ridicat, iar adncimea la care se gsesc nu este prea mare.
Pricipalele dezavantaje sunt costurile suplimentare legate de excavare i transport, riscurile
rspndirii poluanilor prin aceste manevre sau poluarea secundar generat de mutarea
solului.n plus, este necesar un spaiu suplimentar pentru tratare. Costurile, n general, sunt mai
ridicate dect n cazul bioremedierii in situ.
5.1. Bioremedierea n movile statice (BMS)
Bioremedierea n movile statice este o tehnologie n care solul excavat este amestecat cu
diverse amendamente i aezat pe o zon de tratare prevzut cu un sistem de colectare a
scurgerilor i posibiliti de aerare. Se utilizeaz pentru reducerea concentraiei produilor
petrolieri din sol prin biodegradarea acestora. Pentru mbuntirea biodegradrii se
regleaz umiditatea, cldura, coninutul de nutrieni i oxigen, pH-ul.
Zona de tratare este acoperit sau inclus ntr-un strat impermeabil pentru
minimizarea riscului scurgerii contaminanilor n solul nepoluat. Scurgerile colectate pot fi de
asemenea tratate ntr-un bioreactor nainte de recirculare. La ora actual exist diverse variante
comerciale ale procedeului, n care reete speciale de nutrieni i aditivi sunt ncorporate n sol
pentru stimularea biodegradrii. Aceste reete sunt de regul elaborate n funcie de condiiile
specifice ale sitului tratat.
Movilele de sol au un sistem de aerare ngropat, prin care circula ia aerului se realizeaz
prin depresiune (vacuum) sau suprapresiune. nlimea movilelor poate atinge pn la 7 m,
dar nlimea recomandat este de maximum 2 3 m. Movilele pot fi acoperite cu folii de
plastic pentru controlul evaporrii apei i volatilizrii compuilor organici, precum i pentru
favorizarea nclzirii solare. Dac n sol exist COV care trec n fluxul de aer, aerul care
prsete solul poate fi tratat pentru ndeprtarea sau distrugerea COV nainte de descrcarea
n atmosfer.
BMS este o tehnologie aplicabil pe termen scurt: sptmni pn la cteva luni.
Tehnologia se preteaz bine la distrugerea COV monohalogenai precum i a hidrocarburilor din
combustibili. Poate fi aplicat i la tratarea anumitor COV halogena i, COSV, pesticide, cu o
eficien variabil.
Printre dezavantajele BMS se pot meniona: (i) necesitatea excavrii solului; (ii)
procesele n faz solid au o eficien discutabil n cazul derivailor halogena i i pot fi
ineficiente n cazul reziduurilor provenite de la utilizarea explozivilor; (iii) la aceeai dimensiune
a arjei, timpul necesar decontaminrii complete este mai ridicat dect n cazul bioremedierii n
faz de noroi; (iv) procesul fiind static, tratarea este mai puin uniform dect n cazul proceselor
care implic o amestecare periodic a fazei solide.
Costurile tratrii depind de tipul contaminantului, necesitatea pre- sau
posttratrii, necesitatea unor echipamente pentru controlul emisiilor atmosferice. BMS este o
tehnologie relativ simpl, cu un necesar redus de personal de operare i ntre inere.
Costurile tipice sunt de 130 260 USD/m3 de sol tratat.

5.2.Compostarea
Compostarea este un proces biologic controlat prin intermediul cruia o serie de
contaminani organici sunt transformai aerob sau anaerob de ctre microorganisme n produse
netoxice. Solul contaminat excavat este amestecat cu agen i de afnare i amendamente organice
(rumegu, fn, gunoi de grajd, resturi vegetale etc.). Alegerea corect a amendamentelor
asigur o porozitate adecvat, precum i un echilibru carbon-azot care s asigure condiii
termofile (54 65 C) de dezvoltare a microorganismelor. O eficien maxim a degradrii se
obine prin aerare (ntoarcerea zilnic a movilelor de compost), irigare (dac este necesar) i o
monitorizare atent a temperaturii i a coninutului de umiditate.n timpul compostrii pot avea
loc emisii n atmosfer dac n solul contaminat sunt prezeni COV sau COSV, caz n care sunt
necesare echipamente pentru controlul emisiilor.
Exist trei variante tehnologice de realizare a compostrii:
compostarea n movile statice aerate: compostul este cldit n movile i aerat prin
intermediul unor suflante sau al unor pompe de vid;
compostarea n reactoare cu agitare mecanic: compostul este introdus ntr-un
vas de reacie n care este amestecat i aerat;
compostarea n movile lungi: compostul este cldit n movile lungi, fiind
periodic amestecat cu echipamente mobile. Aceasta este considerat ca fiind cea mai ieftin
alternativ de compostare.
Compostarea se poate aplica solurilor i sedimentelor contaminate cu compui organici
biodegradabili. Studii pe instalaii pilot i n teren au artat c prin compostare aerob termofil
este posibil reducerea concentraiei trinitrotoluenului, picratului de amoniu, a HAP pn la
nivele acceptabile.n 40 de zile de operare, coninutul de TNT din sol poate fi redus cu 99,7%,
mare parte a degradrii avnd loc n primele 20 de zile de tratare.
Ca dezavantaje se pot meniona: (i) necesitatea unui spaiu substanial pentru
compostare; (ii) apariia emisiilor de COV la excavarea solului; (iii) creterea volumului
materialului solid n urma compostrii, ca urmare a adaosurilor de amendamente; (iv)
imposibilitatea reducerii coninutului de metale grele.
Costurile compostrii sunt funcie de volumul de sol tratat, fracia de sol din compost,
disponibilitatea amendamentelor, tipul contaminantului, varianta tehnologic de compostare
aleas. La un volum de sol de circa 15000 m3 contaminat cu explozivi, costurile de tratare sunt
de 249 USD/m3 la compostarea n movile lungi, 308 USD/m3 la compostarea n movile statice
aerate i 380 USD/m3 la compostarea n reactoare cu agitare mecanic.
5.3. Biodegradarea n straturi preparate (BSP)
Biodegradarea n straturi preparate (landfarming) este o tehnologie de bioremediere a
solurilor, sedimentelor sau nmolurilor contaminate prin excavare, aezare n straturi
amplasate pe un suport impermeabil. Periodic straturile sunt rsturnate sau lucrate pentru aerare.
De cele mai multe ori, condiiile din strat sunt controlate pentru optimizarea vitezei de degradare
a poluanilor. Se practic controlul umiditii (prin irigare sau pulverizare de ap), aerrii (prin
lucrarea solului cu o frecven prestabilit are loc amestecarea i aerarea), pH-ului (prin
neutralizare cu piatr de var sfrmat sau cu var agricol), amendamentelor (prin adugare
de afntori, nutrieni etc.).
Mediul contaminat este tratat n straturi cu grosimea de pn la 40 45 cm. Cnd este
atins nivelul de tratare dorit, stratul tratat este ndeprtat, cldindu-se altul nou. Se recomand
ns doar ndeprtarea vrfului stratului tratat, noul strat cldindu- se prin adugare de material
contaminat i amestecare cu materialul rmas.n felul acesta materialul contaminat proaspt
adugat este inoculat cu culturi microbiene active, reducndu-se astfel durata tratrii.
O variant a BSP este tratarea solului (TS sau land treatment), cnd solurile, sedimentele
sau nmolurile contaminate sunt afnate cu dispozitive mecanice mobile i lsate s
interacioneze cu solul pe care sunt amplasate. Interaciunea dinamic dintre deeuri, sol,

clim i activitatea microbian conduce la degradarea, transformarea i imobilizarea

constituenilor poluani. Ca i n cazul BSP, este necesar controlul umiditii, aerrii, pH-ului,
adaosului de amendamente.n plus sunt necesare msuri suplimentare de siguran pentru
evitarea contaminrii apelor freatice i de suprafa, a aerului, sau prin intermediul lan ului
trofic.
BSP i TS sunt tehnologii cu aplicabilitate pe termen mediu i lung. Ele au fost
demonstrate cu succes n tratarea hidrocarburilor petroliere grele (motorine, nmoluri petroliere),
reziduurilor de cocsare, a conservanilor pentru lemn (pentaclorfenol, creuzot) i a anumitor
pesticide. Hidrocarburile cu mas molecular mic se evapor i se transfer n atmosfer nainte
de a putea fi degradate prin aceste tehnologii.
Ca dezavantaje ale acestor tehnologii se pot meniona: (i) necesitatea unor spaii largi;
(ii) controlul precar al anumitor factori (precipitaii, temperatur) care afecteaz biodegradarea;
(iii) imposibilitatea degradrii poluanilor anorganici; (iv) necesitatea pretratrii COV care altfel
s-ar volatiliza n atmosfer provocnd poluarea acesteia; (v) necesitatea controlului prafului
emanat n timpul lucrrii solului; (vi) necesitatea construirii i supravegherea func ionrii
unor dispozitive de captare a apelor meteorice; (vii) anumite deeuri sunt restric ionate la
aplicarea pe sol (anumite nmoluri petroliere, de ex.), ele neputnd fi tratate prin aceste
tehnologii.
Aplicarea acestor tehnologii implic att costuri anterioare aplicrii i independente de
volumul tratat (25000 50000 USD pentru studii de laborator, pn la 100000 USD pentru
studii pe pilot i experimentri n teren), precum i costuri de exploatare, care nu dep esc 100
USD/m3.
5.4. Bioremedierea n faz de noroi (BFN)
Principiul tehnologiei de bioremediere n faz de noroi const n realizarea unei suspensii
consistente (noroi) alctuit din sol, sedimente sau nmol, ap i al i aditivi. Noroiul este
amestecat pentru meninerea n suspensie a solidelor i pentru a permite contactul
microrganismelor cu contaminanii din sol. Dup realizarea biodegradrii, noroiul este
deshidratat, faza solid rezultat fiind adus pe amplasamentul original sau utilizat n alte
scopuri.
BFN necesit tratarea controlat a solului excavat ntr-un bioreactor. n prealabil
din sol se separ pietrele i molozul, dup care se dilueaz cu ap la o concentra ie depinznd
de concentraia poluanilor, viteza biodegradrii i de natura fizic a solului. n unele variante
se practic o presplare a solului n vederea concentrrii contaminanilor. Nisipul curat poate
fi ndeprtat, rmnnd pentru alimentarea bioreactorului doar particulele fine de sol contaminat
i apele de splare. Noroaiele tipice conin 10 30% masice de faz solid. Suspensia se
trece ntr-un bioreactor cu agitare unde se adaug nutrieni i oxigen. Dac este necesar, se face o
corecie de pH prin adugare de acizi sau baze. Se pot aduga i culturi microbiene n cazul n
care specia adecvat nu este prezent n solul de tratat. La terminarea biodegradrii,
suspensia de sol se supune deshidratrii, utilizndu-se n acest scop decantoare, filtre sub
presiune sau la vid, paturi usctoare de nisip sau centrifuge.
BFN este o tehnologie pe termen scurt ctre mediu. Timpul de staionare n bioreactor
este funcie de natura poluanilor, concentraia lor i de gradul de ndeprtare dorit. Uzual
sunt necesare 5 zile pentru distrugerea pentaclorfenolului, 13 zile pentru remedierea solului
contaminat cu pesticide i 60 de zile pentru decontaminarea nmolului de rafinrie.
Pna n prezent, BFN a fost aplicat cu succes la remedierea solurilor, nmolurilor i
sedimentelor contaminate cu explozivi, produse petroliere, produse petrochimice, solveni,
pesticide, conservani pentru lemn i alte substane organice. Bioreactoarele sunt preferate fa
de tehnicile de remediere in situ n cazul solurilor greu permeabile, a solurilor eterogene, n
cazul n care apele freatice care nconjoar zona poluat sunt greu de captat, sau atunci cnd
tratarea trebuie realizat rapid.
BFN se utilizeaz n special pentru tratarea COV i COSV nehalogenai din soluri
excavate sau din sedimente dragate, precum i pentru tratarea solurilor contaminate din
poligoanele de artilerie. Bioreactoarele n care se adaug co-metaboli i i microorganisme

special adaptate pot fi utilizate pentru tratarea COV i COSV halogenai, pesticidelor i PCB.
Bioreactoare secveniale anaerob/aerob se pot utiliza pentru tratarea PCB, COSV halogena i,
pesticidelor i reziduurilor explozivilor de artilerie. Exist i uniti mobile de tratare, care pot fi
deplasate rapid n diverse zone.
Factorii care limiteaz aplicabilitatea i eficiena BFN sunt: (i) necesitatea excavrii,
excepie fcnd tratarea n lagune; (ii) clasarea materialelor nainte de introducere n reactor
poate fi dificil i costisitoare; (iii) solurile neomogene sau argiloase pot crea probleme serioase
de manipulare; (iv) deshidratarea particulelor fine rezultate n urma tratrii poate fi costisitoare;
(v) este necesar gsirea unei metode acceptabile de utilizare a apelor uzate nereciclate n
proces.
Costul tratrii prin procedeul BFN variaz ntre 130 200 USD/m3, respective ntre
160 210 USD/m3 n cazul n care gazele rezultate din bioreactor trebuiesc ulterior tratate
datorit prezenei compuilor volatili.