Sunteți pe pagina 1din 42

METABOLISM ENERGETIC

Organismele vii pentru a exista i a se


reproduce se afl ntr-un schimb
permanent de energie i substan cu
mediul nconjurtor
Sursa de energie pentru toate formele de
via de pe Pmnt este radiaia solar
Totalitatea proceselor, a transformrilor
care au loc ntr-un organism viu poart
denumirea de metabolism.

Metabolismul este alctuit din secvene de


reacii denumite secvene metabolice. n
aceste secvene, produsul unei reacii
devine substrat pentru urmtoarea reacie
din secven, produii succesivi ai
reaciilor chimice fiind cunoscui ca
metabolii.

Metabolismul este alctuit din:


Catabolism degradare a constituenilor
celulari la compui mai simpli; decurge cu
mobilizare (eliberare) de energie
Anabolism edificare i refacere a
constituenilor celulari din precursori; decurge
cu consum de energie

Bioenergetic
Termodinamica biochimic sau bioenergetica,
studiaz transformrile energetice care nsoesc reaciile
biochimice.
Orice eveniment implic modificarea coninutului n
energie al sistemelor participante i schimburi de energie
ntre sisteme i mediu.
Sistemele termodinamice reprezint poriuni din
Univers separate real sau imaginar de mediul
nconjurtor, care schimb energie cu mediul
Funciile de stare reprezint valori bine definite ale unor
mrimi variabile (temperatur, presiune, numr de moli)
ce caracterizeaz o anumit stare a sistemului

Legile termodinamicii
Termodinamica analizeaz modificarea coninutului n
energie al unui sistem cnd acesta trece dintr-o stare
(starea iniial) n alta (starea final) i schimbul de
energie dintre sistem i mediu
Principiul I, principiul conservrii energiei afirm c
energia Universului este constant Energia nu poate fii
creeat nici distrus, ea poate suferi doar transformri
dintr-o form n alta sau poate trece de la un sistem la
altul
Principiul II, principiul evoluiei, stabilete sensul n
care au loc transformrile nsoite de schimbri de energie.
Entropia sistemului crete

Energia liber
Energia intern a unui sistem este suma a dou componente:
E = G + TS
1. Energia liber, convertibil la temperatur constant n lucru util.
Ea este reprezentat de ceea ce este ordine i poate deveni
dezordine, de ceea ce nu este deja haotizat.

2. Energia legat reprezint o energie care nu poate fi transformat


n travaliu, n lucru util (la temperatur constant). Ea este rezultatul
micrii dezordonate a particulelor componente, atomi sau molecule.

Energia liber de reacie, reprezint variaia


energiei libere la trecerea reactanilor n produi
de reacie, se exprim n Kcal i msoar gradul
de spontaneitate al transformrii

Dup valoarea lui G, reaciile chimice pot fi mprite n :


reacii exergonice, pentru care G < 0 , reacia evolueaz
spontan de la stnga la dreapta (poate efectua travaliu);
reacii endergonice, pentru care G > 0, reacia nu poate
efectua travaliu i necesit pentru desfurarea de la stnga la
dreapta energie din exterior;
reacii la echilibru, pentru care G = 0, reacia este
endergonic n ambele sensuri i nu poate evolua spontan n
nici un sens

Energia liber este o mrime aditiv.


Energia liber pe toat calea metabolic este:
Gtotal G1 G2 G3 +
dac Gtotal < 0, calea metabolic este
exergonic (catabolic),
dac Gtotal > 0, calea metabolic este
endergonic (anabolic)

Energia liber este o mrime extensiv


aceiai reacie poate avea valori G variabile n funcie de
concentraiile reactanilor i ale produilor.

se definete o stare standard a substanelor i condiii


standard de mediu : temperatura standard este de 250 C,
presiunea de 1 atmosfer i concentraia molar a compuilor
este de 1M.

Energia liber de reacie standard (G0)

(G0), reprezint variaia energiei libere ntr-o reacie n care concentraiile


iniiale ale reactanilor i ale produilor sunt 1M, temperatura standard este
de 250C (uneori 370C) i presiunea de 1 atmosfer.

Relaia dintre G i G0 pentru transformarea:


A + B C + D
este

G G RT ln

[C][D]
[A][B]

unde R este constanta general a gazelor (1,98 cal/mol/grad),


T este temperatura absolut la care se desfoar reacia (273 K + 250C).

Cnd concentraia iniial a reactanilor i a


rezultanilor este 1M, avem
[C] [D]
1
[A] [B]

rezult G G0

La echilibru: G = 0
0 =

G0 + RT ln Kech

G0 = - RT ln Kech

G0 = - 2,36 log Kech

Energia liber de reacie standard la pH = 7


G0
Pentru a respecta condiiile n care se
desfoar reaciile n organismele vii,
concentraia protonilor se consider a fi 10 -7
( pH=7) n loc de 1M (pH =0)

Energia liber pentru reaciile de oxido-reducere

Reaciile de oxido-reducere (redox), au loc prin transfer de


electroni ntre doi compui.
Ared + Box
A ox + Bred

Cuplurile Ared i Aox sau Box i Bred , constituite din forma


redus i forma oxidat ale aceluiai compus poart denumirea de
sistem redox.

Dac ntr-o soluie se afl dou sisteme redox, electronii vor trece
de la sistemul cu afinitate mai mic pentru electroni (sistemul
reductor), spre cel cu afinitate mai mare (sistemul oxidant).

Tendina sistemelor redox de a ceda sau primi electroni (caracterul


lor oxidant sau reductor), se msoar cu ajutorul potenialelor
redox (E).

Potenialele redox sunt diferene de


potenial ntre dou sisteme redox
cuprinse n compartimente diferite ntre
care electronii pot circula prin intermediul
a doi electrozi conectai printr-un
conductor, iar ionii circul prin intermediul
unei puni realizat prin ncorporarea unui
electrolit (KCl), ntr-un gel de agar

Componentele celulei de oxido-reducere.


dou sisteme redox cuprinse n compartimente diferite;
o punte format dintr-un gel de agar n care este
ncorporat un electrolit (KCl), prin intermediul creia ionii
circul ntre cele dou compartimente;
doi electrozi conectai printr-un conductor prin
intermediul crora circul electronii ntre cele dou
compartimente;
un voltmetru intercalat n circuit cu care se msoar
diferena de potenial ntre cele dou celule.

Potentiometru
e-

Punte de sare

Zinc

Cl-

2+

Zn

ZnSO4

Zn2+
SO42-

Zn (s)
Zn2+ (aq) + 2eReactia de oxidare

K+

Cupru

Cu2+

SO42Cu2+
SO42-

CuSO4

Cu2+ (aq) + 2eCu


Reactia de reducere

Potenialul redox standard (E0), reprezint diferena de


potenial dintre o semicelul cuprinznd sistemul redox de
cercetat n concentraie 1M i o semicelul de referin.
Sistemul redox de referin este o soluie de acid tare n care
[H+] = 1 M i n care se barboteaz H2 la presiunea de 1 atm.
Potenialul acestei semicelule este prin convenie, 0.

Potenialul redox standard (E0) pentru condiii biochimice,


pH = 7, se afl msurnd E0 care este potenialul redox
standard al sistemului de oxido-reducere la pH = 0, din care se
scad 0,421 voli, ct reprezint potenialul redox al unui electrod
de hidrogen n care [H+] = 10-7 ioni/litru fa de electrodul
normal de hidrogen.
Un sistem redox oxideaz toate sistemele cu poteniale mai
mici, dup cum el este oxidat de toate sistemele cu
poteniale mai mari, mai pozitive.
Reaciile redox sunt puternic exergonice.

Variaia de energie liber ( G0) depinde de diferena de potenial


(E0) dintre participanii la reacii, potrivit relaiei:
G0 = - n F E0
unde:
n numrul de electroni transferai;
F echivalentul caloric al lui Faraday 23,062 kcal;
E0 -diferena dintre potenialele redox standard ale reactanilor.
Deoarece potenialele redox sunt uor de msurat, relaia permite
evaluarea efectelor energetice ale proceselor redox din organism.

Potenialele redox (E0) ale unor sisteme


biochimice
Sistem redox
Oxidant

E 0 (V)
Reductor

O2 + 2H+

H2O

0,82

Citocrom c (Fe3+)

Citocrom c (Fe2+)

0,22

Ubichinona (Q)

Ubichinol (QH2)

0,10

Dehidroascorbat

Ascorbat

0,08

Fumarat

Succinat

0,03

Piruvat

Lactat

-0,19

GSSG

2 GSH

-0,23

NAD+(NADP+)

NADH (NADPH)

-0,32

2H+

H2

-0,42

Compui macroergici
Legtura care este scindat hidrolitic ntr-o reacie
puternic exergonic este denumit legtur
macroergic i este reprezentat astfel: (~).
valoarea limit a energiei libere de reacie pentru
hidroliza unei legturi macroergice este cea a
legturilor pirofosforice din ATP de 7,3 kcal/mol.
Compusul care are n structura sa o legtur
macroergic este un compus macroergic.

Reacii de hidroliz n care se scindeaz


legturi macroergice
Nucleozid trifosfaii (ATP, GTP, TTP, UTP, CTP) i nucleozid
difosfaii (ADP, GDP,TDP, UDP, CDP) cuprind dou, respectiv o
legtur ~P.
Energia nmagazinat n ATP poate fi utilizat n dou moduri:
Prin scindarea hidrolitic a unui rest fosforil:
ATP + HOH ADP + Pa

G0 = -7,3 kcal/mol

Prin detaarea acidului pirofosforic:


ATP + HOH AMP + PPa G0 = -7,3 kcal/mol
urmat de hidroliza acestuia catalizat de pirofosfataz:
PPa + HOH 2 Pa G0= - 9 kcal/mol.

in vivo lipsete enzima corespunztoare reaciei:


ADP + HOH AMP + Pa

G0 = -7,3 kcal/mol

Nici reacia invers nu este posibil.


Energia conservat n legtura macroergic din ADP poate fi
utilizat pentru sintez de ATP prin reacia catalizat de
adenilat kinaz (miokinaz), n muchi:
2 ADP

miokinaza

ATP + AMP

Este cazul unui muchi care efectueaz contracii puternice n


anaerobioz.

Reacia catalizat de adenilat kinaz


- permite utilizarea legturii
macroergice din ADP pentru sintez de
ATP;
- permite transformarea AMP n ADP;
- AMP acioneaz ca semnal metabolic,
activnd glicoliza muscular n scopul
producerii de ATP.

Legtura P-O din AMP nu este macroergic.


In celule nu exist enzim care s asigure scindarea
acestei legturi.
Hidroliza AMP se poate efectua in vitro:
AMP + HOH Adenozin + Pa
G0 = - 3,4 kcal/mol

Legturi macroergice de tip anhidrid acid la


metabolitul glicolitic, acid 1,3-bisfosfogliceric:

Acidul fosfoenolpiruvic cuprinde o legtur ~P,


de tip fosfoenol.

Fosfocreatina conine o legtur fosfoamidic.


n stare de repaus creatinfosfatul se poate acumula n
anumite limite n muchi, constituindu-se ca o rezerv de
legturi macroergice.
NH2

NH ~PO3H2

HN

HN
N

CH2 COOH

H2O

Pa

CH3
G0` = - 10,3 Kcal/mol

N
CH3

CH2 COOH

Carbamilfosfatul intermediar n procesul de sintez a


ureei conine o legtur macroergic prin a crei
hidroliz se elibereaz 12,3 kcal/mol:

NH2
C

O ~PO3H2

Tiolesterii R-CO~SCoA. Cei mai importani sunt tiolesterii


coenzimei A cu acizii grai:
CH3-(CH2) 14-CO~SCoA + HOH CH3-(CH2) 14-COOH
+ CoA-SH

G0 = -7,5 kcal/mol.

Transportul energiei n sistemele biologice, n care


temperatura este constant, se face prin reacii cuplate.
Cuplarea se poate face n dou moduri:
cnd unul dintre produii de reacie ai reaciei exergonice
este reactant n reacia endergonic (fosforilarea glucozei
sau a glicerolului se face, n prezena enzimelor specifice, pe
seama energiei eliberate la hidroliza ATP);
printr-un intermediar energetic comun, care n lumea vie
este ATP.

ATP se afl la mijlocul unei ierarhii termodinamice a


compuilor fosforilai.
ATP reprezint moneda de schimb n tranziiile
energetice.
ATP nu se depoziteaz, concentraia intracelular a
ATP nedepind 1mM.

Valorile G0 pentru reaciile de hidroliz ale unor compui


macroergici i ale unor compui care nu sunt macroergici.
Compusul

G0

Acidul fosfoenol piruvic

-14,8

Carbamilfosfatul

-12,3

Acidul
bisfosfogliceric

1,3-

-11,8

Creatinfosfatul

-10,5

Acil-CoA

-7,5

ATP ADP + Pa

-7,3

Glucozo-1-fosfatul

-5,0

Glucozo-6-fosfatul

-3,3

Glicerol-3-fosfatul

-2,2

Compuii macroergici fosforilai care la hidroliza


gruprilor fosfat prezint G0 > 7,3 kcal se numesc
compui cu potenial mare de fosforilare
ATP-ul, intermediar comun metabolic, cupleaz
transferul de energie de la compuii macroergici, cu
fosforilarea ADP i utilizarea ulterioar a energiei
transferate pe ATP n reaciile endergonice.

reactie
exergonic

ADP + Pa
D

B
ATP

reactie
endergonic

Fosfoenol 1,3-Bisfosfoglicerat
piruvat
~P

~P

Creatin fosfat

Glucozo6-fosfat

~P

Glucoz
ADP

Glicerol3-fosfat
Glicerol

ATP

Utilizarea metabolic a ATP

Activarea glucozei prin transformarea n glucozo-6-fosfat


Valoarea G0 pentru aceast reacie este dat de:
ATP + HOH ADP + Pa
G0 = -7,3 kcal/mol
glucoz + Pa glucozo-6-fosfat + HOH
G0 = +3,3 kcal/mol
----------------------------------------------------------------------------------------glucoz + ATP glucozo-6-fosfat + ADP
Reacia este catalizat de hexokinaze.

Activarea glicerolului.
glicerol + ATP glicerol-fosfat + ADP
Reacia este catalizat de glicerol kinaz.
G0 = -7.3 + 3,3 =
-4 kcal/mol

Activarea aminoacizilor necesit scindarea ATP la AMP i PPa.


aminoacid + ATP + ARNt aminoacil~ARNt + AMP + PPa

Activarea acizilor grai necesit scindarea ATP la AMP i PPa.


Pentru formarea legturii macroergice C~S este nevoie de mai
mult de 7,3 kcal/mol.

R-COOH + ATP + CoA-SH


PPa + HOH

R-CO~SCoA + AMP + PP a
pirofosfataz

2 Pa

Utilizarea metabolic a celorlali nucleozid trifosfai.


Uridintrifosfatul (UTP) este utilizat pentru activarea
glucozei la derivatul UDP-glucoz.
Citidintrifosfatul (CTP) este utilizat n metabolismul
lipidic.
Sinteza legturilor peptidice consum energie furnizat
att de ATP ct i de GTP.
Nucleozid trifosfatii cu riboz si dezoxiriboz particip la
sinteza legturilor internucleotidice din acizii nucleici n
reactiile catalizate de ARN sau ADN polimeraze.
Legturile macroenergice din aceti NTP provin tot
din ATP prin intermediul reaciei:
NDP + ATP ADP + NTP

Reacia este catalizat de enzima nucleozid difosfat


kinaz

Sinteza ATP
Sinteza ATP n celulele animale se face
prin:
fosforilare la nivel de substrat;
fosforilare oxidativ.

Sinteza de ATP prin fosforilare la nivel


de substrat.
- Sinteza de ATP cuplat cu oxidarea
gliceraldehidei-3-fosfat (n glicoliz)
- Sinteza de ATP cuplat cu transformarea
acidului 2-fosfogliceric n acid piruvic (n
glicoliz).
- Sinteza de ATP cuplat cu
decarboxilarea oxidativ a acidului cetoglutaric (n ciclul Krebs)