GHID PENTRU STABILIREA METODELOR DE PRELEVARE

I DE ANALIZ A POLUANILOR GAZOI

DIN ATMOSFERA LOCURILOR DE MUNC
Not: Acest document a fost tradus n rezumat i adaptat de Raluca tepa i
Ruxandra Chiurtu, in baza permisiunii acordate, dup originalul publicat de INRS
Frana,
disponibil
la
http://www.inrs.fr/INRS-PUB/inrs01.nsf/IntranetObjectaccesParReference/Metropol+F/$File/MetF.pdf. Suntei rugai s citai i
documentul original cnd facei referire la prezenta traducere. Dei s-a acordat
atenie adaptrii documentului original la situaia curent din Romnia, v rugm
s verificai legislaia naional relevant, standardele si alte norme. Autorii
publicaiei originale i cei ai acestei traduceri nu sunt rspunztori pentru
consecinele negative, plngerile i alte cereri ce pot decurge din utilizarea
informaiilor coninute.

1. INTRODUCERE
Controlul respectrii valorilor limit de expunere profesional (VLEP) la noxele
chimice din atmosfera locurilor de munc necesit utilizarea unor metode de
prelevare i de analiz care trebuie adaptate i controlate pentru fiecare nox.
Un numr mare de parametrii sunt susceptibili de a interfera att n faza de
prelevare / eantionare ct i n cea de analiz. Se pot cita, fr ca
enumerarea s fie exhaustiv, influena copoluanilor, temperatura, umiditatea
aerului prelevat, concentraia poluantului n sine. Unii parametrii, n special
concentraia copoluanilor, sunt imprevizibili, ceea ce face imposibil
anticiparea condiiilor din teren i luarea msurilor corespunztoare n fazele
pregtitore de laborator. Un studiu exhaustiv pentru adaptarea metodelor
poate fi deseori foarte complex i de lung durat.
Prezentul ghid are dou obiective:
-

s asigure posibilitatea ca, n funcie de gradul de urgen al msurrii

i de parametrii de expunere la locul de munc s poat fi elaborat o
strategie de experimentare la nivel de laborator;
s informeze utilizatorul asupra condiiilor n care a fost pus la punct
metoda de prelevare-analiz, pentru a le compara cu condiiile reale
de prelevare i pentru a putea estima, n final, credibilitatea rezultatelor
obinute pe baza metodei respective.

2. STABILIREA PROTOCOLULUI CE VA FI UTILIZAT

Laboratorul poate efectua ncercrile n conformitate cu trei protocoale:
Protocolul de nivel 1
Se determin condiiile de analiz instrumental i caracteristicile acesteia
(reproductibilitate, limit de detecie, etc.), parametrii de prelevare i
coeficienii de desorbie KD i de adsorbie-desorbie KT pentru un anumit
suport de prelevare. Stabilitatea suportului de prelevare este verificat pe o
perioad de 8 zile la temperatura ambiant.

Protocolul de nivel 2
Constituie o extindere a nivelului 1 i are n vedere precizarea performanelor
suportului de prelevare, n raport cu capacitatea sa de captare i conservare a
noxelor prelevate.
Protocolul de nivel 3
Este un studiu global, bazat n general pe un plan de experimentare, care
include condiiile analitice, cunoaterea influenei parametrilor de mediu
asupra capacitii de captare a suportului de prelevare i ncercri privind
conservarea probei.
3. PROTOCOLUL DE NIVEL 1
3.1.
-

Alegerea tehnicii analitice (pentru gaze i vapori organici)

Alegerea tehnicii analitice se face n funcie de:

tipul de poluant :
o hidrocarburi alifatice / aromatice / halogenate, esteri, eteri,
alcooli, cetone;
o cu GC; aldehide, anhidride, acizi, izocianai, HAP- cu LCHP;
pesticide, amine, fenoli;
o cu CG sau LCHP;
VLEP, mai ales cnd acestea au valori foarte mici.

3.2. Stabilirea condiiilor analitice

Pentru concentraii ce corespund VLEP precum i unui volum de
prelevare de 30 l , se realizeaz studiul urmtoarelor aspecte:
- alagerea coloanei ;
- alegerea eluentului sau a temperaturii de lucru ;
- alegerea solventului (cu controlul puritii acestuia) ;
- alegerea etalonului intern, dac dozarea se face cu etalon intern.
3.3. Liniaritatea rspunsului detectorului
Liniaritatea rspunsului detectorului se realizeaz pentru un volum de
prelevare de 30 l i pentru urmtoarele concentraii: 0,1 VLEP - 0,5 VLEP,
1 VLEP 2 VLEP.
3.4. Alegerea suportului de prelevare
Cele mai utilizate suporturi sunt :
- crbunele activ pentru esteri, cetone, cloruri, hidrocarburi, alifatice /
aromatice ;
- silicagel pentru alcooli, aldehide, fenoli ;
- utilizarea altor suporturi (Amberlit XAD, Tenax, site moleculare, etc),
poate fi indicat, n anumite cazuri, dar exist mai puine studii
referitoare la comportarea lor.
Pentru a verifica puritatea suportului se vor desorbi 10 ml de solvent i
apoi se va controla existena interferenelor (caz n care se poate face
splarea adsorbantului cu solventul de desorbie, urmat de uscarea la
etuv).

3.5. Determinarea experimental a randamentului de prelevare

Determinarea randamentului de recuperare a analitului ce a fost prelevat
din aer, n faza de desorbie de pe suportul de prelevare, este
indispensabil n caracterizarea metodei.
Acest randament de recuperare este exprimat n mai multe feluri, cel
utilizat n prezentul referat fiind: coeficientul global de adsorbie-desorbieKT.
Coeficientul KT poate fi determinat captnd pe suport o cantitate cunoscut
de analit care este apoi comparat cu cantitatea regsit la analiz.
3.5.1.Coeficientul de adsorbie-desorbie KT
Determinarea KT se poate face prin introducerea unei cantiti q de poluant
pe la captul superior al unei pipete termostatate la 200C i aspirarea
vaporilor, pe la captul opus al pipetei, cu ajutorul unei pompe de
prelevare. Tubul cu suportul de prelevare se intercaleaz ntre pipet i
pomp. Cantitatea q va corespunde valorilor 2 VLEP, 1 VLEP, 0,1 VLEP,
pentru un volum de prelevare de 30 l. Se desoarbe poluantul cu cca 10 ml
solvent i se supune analizei. Cantitatea dozat qT se introduce n formula
de calcul a coeficientului
KT = qT /q x 100 (%)
Se poate utiliza i coeficientul de desorbie, KD , care ns nu evideniaz
influena fazei de prelevare.
3.5.2.Criterii de acceptare pentru KT
Valoarea determinat pentru KT trebuie s fie ct mai aproape de 100%.
Dac valoarea este semnificativ mai mic de 100%, se recomand
modificarea condiiilor experimentale (solvent de desorbie, suport,etc)
pn la apropierea de 100%, mult mai puin recomandabil fiind utilizarea
unui factor de corecie a erorii sistematice. O valoare mai mic de75%
pentru KT nu este acceptabil.
Incertitudinea aferent va permite estimarea exactitii metodei. Pe baza
unui set de experimentri se va determina o valoare medie KT, precum i o
abatere standard .
Incertitudinea pentru KT este dat de relaia :

t
N

unde : N=numrul de ncercri, =abaterea standard, t=coeficientul Fisher

Student cu N-1 grade de libertate, pentru un nivel de ncredere de 95%.
3.6. ncercri privind conservarea
Aceste ncercri sunt importante mai ales atunci cnd exist un interval
mare de timp ntre momentul prelevrii i cel al analizei. Conservarea este

studiat la temperatura mediului ambiant timp de cel puin 8 zile, pe trei

tuburi ncrcate cu 2VLEP i 3 tuburi ncrcate cu 0,1VLEP. La stabilirea
eventualelor pierderi de poluant n timpul conservrii trebuie avut n
vedere i precizia analizei.
Este dificil de stabilit a priori o abatere admisibil. n mod convenional se
poate considera c o valoare mai mare de trei ori dect abaterea standard
a msurrii este semnificativ.
4. PROTOCOLUL DE NIVEL 2
4.1. Parametrii experimentali pentru generarea poluantului
Dac au fost ndeplinite satisfctor criteriile protocolului 1, se poate trece
la verificarea calitii suportului de a permite msurarea VLEP (medii de
scurt durat) printr-un studiu al capacitii de captare efectuat pe un banc
de generare a poluantului.
Capacitatea de captare a unui suport de prelevare este determinat prin
msurarea volumului de saturaie a elementului de captare a dispozitivului
de prelevare. Volumul de saturaie corespunde volumului de prelevare
pentru care concentraia poluantului msurat dup trecerea aerului poluat
prin suport este egal cu 5% din concentraia poluantului n aerul prelevat
(Co). n aceste condiii, pierderea de mas a poluantului la captare este, n
general, mai mic de 0,25% din cantitatea total prelevat. Se deduce
astfel un volum de prelevare de siguran, care corespunde la 2/3 din
volumul de saturaie.
Dac nu exist condiii speciale de prelevare se pot folosi urmtoarele
valori pentru parametrii experimentali :
- concentraia poluantului: 0,1 VLEP i 2 VLEP ;
- temperatura: 20 2 0C ;
- umiditate relativ: 805% ;
- concentraia copoluantului major : de dou ori concentraia
corespunztoare VLEP.
Ansamblul experimental este compus din celule de generare a poluantului,
respectiv a interferenelor i a umiditii ale cror emisii sunt colectate n 2
camere de omogenizare i apoi n camera de prelevare a probelor, de
unde amestecul de analizat este trecut printr-un tub cu suport de prelevare
pentru determinarea volumului de saturaie, conectat la un gazcromatograf.
n momentul tB n care concentraia determinat de cromatograf este egal
cu 5% din concentraia n amestecul generat, se consider c a fost atins
volumul de saturaie VB. Cunoscnd acest volum, se poate determina
debitul corespunztor Q.
Capacitatea de captare pentru o mas m de suport se calculeaz cu
formula :
K=

Co V B
1000m

unde, Co (mg/mc), VB (l) i m (mg).

4.2. ncercri privind conservarea

Mai multe tuburi cu dou straturi de suport de prelevare sunt utilizate n
conformitate cu experimentul descris anterior, asigurnd respectarea
intervalului de nesaturaie a suportului.
Tuburile sunt apoi repartizate n dou clase: unele tuburi vor fi stocate la
temperatura ambiant (cca. 25oC) , timp de 8-16 zile, celelalte tuburi sunt
stocate la rece (cca. 5oC) timp de 16-30 de zile.
Se desoarbe apoi poluantul din fiecare strat de suport i se analizeaz
separat. Prezena poluantului n cel de-al doilea strat de adsorbant este
datorat unei migrri a poluanilor din cauza instabiliti la conservare.

5. PROTOCOLUL DE NIVEL 3
Protocolul de nivel 3 realizeaz un studiu mult mai complex al influenei
variabilelor experimentale.
Numrul factorilor care pot influena rezultatele msurrii este n general
destul de mare. Este, n acest caz, dificil de studiat variaia fiecrui factor.
separat. Este necesar o planificare a experimentelor cu metoda
factorialelor fracionate care permite studiul influenei unui numr mare de
variabile precum i interaciunea dintre acestea.
De exemplu, n tabelul de mai jos se pot considera 5 variabile crora li se
dau valori minime, notate cu (-1) i valori maxime, notate cu (+1).
Nr.
Crt.
1.
2.
3.
4.
5.

Variabil experimental
Temperatura A
Concentraia copoluantului B
Concentraia poluantului C
Umiditatea relativ
Tipul de suport

Nivel (-1)

Nivel (+1).

100C
Absent
20 ppm
20%
tub SKC

300C
Prezent
200 ppm
80%
tub ORBO

Prin efectuarea a 16 experimente corespunztoare cu 16 combinaii diferite

ale valorilor (-1) i (+1) pentru cele 5 variabile se poate studia influena
variabilelor asupra msurrii, putndu-se stabili i o ierarhizare a factorilor
celor mai influeni.