RAFINAREA PETROLULUI

Petrolul: amestec complex de HC ce contine si cantitati mici de compusi cu S, O, N

si urme de metale.
HC: alcani, cicloalcani, aromate in proportii determinate de sursa de petrol.
Rafinarea = conversia petrolului in produse comerciale.
90 % din produsele comerciale obtinute din petrol = combustibili, deci scopul
proceselor de rafinare: obtinerea de combustibili care sa satisfaca nevoile pietei.
Produsul cheie: benzina = amestec de hidrocarburi C4 C12.
Benzinele sunt caracterizate de Cifra Octanica (C.O.): cu cat C.O. este mai ridicata,
cu atat rezistenta la detonare prematura in motorul cu combustie interna este mai
mare.
Combustibili de referinta:
n-heptan: C.O. = 0
2,2,4-trimetilpentan: C.O. = 100
O benzina cu C.O. = 80 se comporta la ardere ca un amestec 20 % n-heptan 80 %
izooctan.
C.O. creste cu cresterea ramificarii si/sau a nesaturarii HC.
Benzinele comerciale au C.O. = 90 100.
Procese in rafinarea petrolului:

Reformarea catalitica: conversia HC cu C.O. mica in HC cu C.O. ridicata.

Cracarea catalitica: scindarea HC cu catena mare in omologi inferiori cu C.O. mai
mare.

Alchilarea catalitica: combinarea olefinelor cu parafine cu formarea de izoparafine

cu C.O. ridicata, aditivi pentru benzine.
Hidrocracarea: proces catalitic de cracare insotita de hidrogenare avand drept scop
obtinerea de benzine din fractii grele. (Essentially all the initial reactions of catalytic
cracking occur during hydrocracking, but some of the secondary reactions are
inhibited or stopped by the presence of hydrogen.)
Hidrofinarea: proces catalitic de eliminare a compusilor cu S, N, O din fractiile de
petrol prin conversia lor in H2S, NH3 si H2O.

Cracarea catalitica

Procedeul in strat fluidizat (FCC): procedeul modern de cracare catalitica.

Heat required for the cracking reactions (cracking is endothermic) is supplied by burning
off the coke and transferred to the reactor in the catalyst stream.

Catalizatorul asigura centrii acizi Brnsted si/sau Lewis necesari pentru reactie:

Mecanism de reactie
Formarea carbocationului:

Este etapa lenta a procesului.

Scindarea catenei carbocationului in :

CH3 C H C H2 C H2 (CH2)n CH3

CH3 CH = CH2 + C H2 (CH2)n CH3

Carbocationul poate interaciona cu un alcan => iniierea reaciei alcanului:

Primary carbocations isomerise by 1,2-hydride shifts to give the more stable

secondary carbocations, which can then undergo further -cleavages.

Note that once a chain has been broken down to 3 or 4 carbon atoms -cleavage
becomes very difficult the reason for this is that the CH3 cation is unstabilised, and thus
generating it requires too much energy. Propyl and butyl carbocations are more likely to
lose H+ to generate propene or butene.

Alternativ, se pot forma olefine terminale:

Mecanismul formarii cocsului

Mecanisme secundare
Izomerizarea de dubla legatura:

Scindarea alchil-aromatelor:

Dehidrogenarea (alchil)ciclohexanului:

 Reformarea catalitica

Catalizator

Reactii:

Reactii secundare:

Mecanisme de reactie:
Dehidrogenarea:

H
H

* *

Dehidroizomerizarea:

Dehidrociclizarea:
1. Dehidrogenarea parafinelor la olefine cu participarea functiei metalice,

2. Ciclizarea olefinelor cu participarea functiei acide,

3. Dehidrogenarea cicloparafinelor.

Izomerizarea:

S-a aratat experimental ca o crestere a presiunii partiale a hidrogenului franeaza sau chiar
stopeaza reactiile de izomerizare.

Rolul hidrogenului:

Realizare tehnologica:
Exista trei categorii de procese:
Regenerative regenerarea continua a catalizatorului in ciclul de functionare.
Exista un reactor suplimentar capabil sa inlocuiasca reactoarele aflate in curs de
regenerare.
Semiregenerative regenerare in situ la 2 6 luni. Sunt cele mai intalnite in
rafinariile moderne.
Neregenerative cicluri lungi de functionare fara regenerare.

Procedeul Platforming:

Schema procedeului Platforming:

1 cuptoare; 2 reactoare; 3 separator; 4 compresor pentru recirculare.