Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
BIBLIOGRAFIE
a) Lucrari publicate in Romania
1. Mihail R., Reactoare chimice. Analiza si dimensionare, vol.I, Litografia
Inst. Politehnic Bucuresti, 1972.
2. Mihail R., Crloganu C., Reactoare n Industria Chimica, Ed. Tehnica,
Bucuresti, 1963.
3. Mihail R., Modelarea Reactoarelor Chimice, Ed. Tehnica, Bucuresti,
1976.
4. Mihail R., Muntean O., Reactoare chimice, Ed. Didactica si Pedagogica,
Buc., 1983.
5. Muntean O., Woinaroschy A., Bozga G., Aplicatii la calculul reactoarelor
chimice, Ed. Tehnica, Bucuresti, 1983.
6. Muntean O. et al., Culegere de Probleme de Reactoare Chimice, vol. 1
si 2, Litografia Inst. Politehnic Bucuresti, 1981.
7. Bozga G., Muntean O., Reactoare Chimice, vol 1 si 2, Ed. Tehnica,
Bucuresti, 2002
1.
1. Operatii
pregatitoare
2. Transformari
chimice
3. Separarea/
conditionarea
produsilor
Produsi
2. Date stoechiometrice,
cinetice si termodinamice
Tehnologie
Chimica, Chimie
Fizica
Tipuri de reacii
Exemple
stoechiometria
a)Singulare
(unilaterale)
b)Multiple
(complexe)
sensul de desfurare
a) Ireversibile
b) Reversibile
(opuse)
efectul termic
a) exoterme
b) endoterme
complexitatea
a) elementare
b) neelementare
a) Cl2 2 Cl
b) C2H4Cl2 C2H3Cl + HCl
numrul fazelor
existente n amestecul
de reacie
molecularitatea
a) omogene
b) neomogene
a)
monomoleculare
b) bimoleculare
(1a)
sau:
jA j 0
j1
M- numar de reactanti;
s - numrul de specii chimice participante la reacie.
j = - 'j 0
pentru j 1, ..., M
(1b)
ij A j 0
j1
i=1,2,..r
11 12 13 ... 1s
...
23
2 s
21 22
31 32 33 ... 3 s ij
...
...
...
...
...
r1 r 2 r 3 ... rs
(2)
1 1 2 0
0 1 1 1
0
1
i) Reactii singulare
Gradul molar de avansare a reactiei descrisa prin ecuatia (1a) este definit prin
relatia:
n1,0 n1
1'
n2,0 n2
2'
...
nM ,0 nM
M'
nM 1 nM 1,0
M 1
...
ns ns,0
(3)
n j n j0
, j =1,...,s
(4)
0 n;
n j ,0
n min '
j
j 1,K , M
(5)
n j =n j,0 + j ,
j=1,2,...s
(6)
ij A j 0
i = 1, 2, ..., r
(7)
j 1
nj nj,0
nj nj,0
ij i
i 1
, j = 1, 2, ..., s
(9)
n j ,0 n j
n j ,0
0 X j 1 (10)
In cazul reactiilor multiple, pentru a caracteriza cantitativ modul n care are loc
transformarea se utilizeaz noiunile de selectivitate i randament.
Selectivitatea transformrii reactantului A1 n produsul Ak , k/1, se definete prin
relaia:
n1,k
cantitatea de A1 transformat in A k
k /1
(11)
cantitatea totala de A1 transformat n1,0 n1
Randamentul transformrii reactantului A1 n produdul Ak , k/1, se definete
prin relaia:
k/1 =
cantitatea de A1 transformat in A k
cantitatea de A1 supusa transformarii
n1,k
n 1,0
(12)
k /1 k /1 X1
(13)
- conversia clorbenzenului:
n1, 0 n1 63,915 10 4 mf 1,778 10 4 mf
X1
0,9722
4
n1, 0
63,915 10 mf
n1,5
n5
40,635 10
mf
0,6539
0,3372
n10 n1 n10 n1 63915
,
104mf 1778
,
104mf
A. Reactii singulare
Exprimarea compozitiei este posibila in raport cu o singura variabila (de regula X1 sau ).
1'
X1 =
n1,0
sau
n1,0 X1
n j =n j,0 +
rj1
nj,0
n1,0
'
1
'
1
j=1, 2,...,s
(14)
(15)
nj nI
j1
nj,0
j1
n1,0 X1
1'
j n0
n1,0 X1
1'
j1
(16)
yj
nj
nt
y r
n1,0 X1
1'
1,0 j1
j X1 / 1'
1 y1,0 X1
/ 1'
(17)
Se introduce notatia:
1 y1,0
1'
(18)
j X1
y1,0 rj1
'
1
yj
1 1 X1
Pentru inert :
yI
n0
nI
n1,0 X1
1'
; j = 1, 2, ..., s
n1,0
n0 1 1 X1
y1,0
1 1 X1
(19)
(20)
nI
=
= rI1 -factor de dilutie
n1,0
n mod asemntor, folosind gradul molar de avansare a reaciei se obine:
yj
nj
nt
nj,0 j
n0
n
n0
y j,0 j n
1 n
(21)
Cj=
nj
nj
V
0
=C j,0 +
j
'
1
C1,0 X1 =C1,0 rj1 +
respectiv:
nj,0 j
Cj
C j,0 j v
, unde
j
'
1
X1
v
V
(22)
(23)
Cj=
nj
V
nj
V0
R GT
V= n t
=
p
R GT
R G T
(24)
n
+n
X
=
1+y
X
n
=V
1+
X
0 1,0 1 '
1
1,0
0
0
1 1
'
p
Cj=
nj
V
Cj=
(25)
1+1 X1
; j = 1, 2, ..., s
(26)
R GT
R T
n0 G V0 (1 n )
p
p
(27)
si de asemenea:
nj
n j,0 + j
y j,0+ j n
n0
Cj =
=
=C 0
; C0 = = C j,0
V V0 (1+ n )
1+ n
V0
(28)
nj
g j= =
m
sau:
n1,0 rj1 +
j
X
1' 1
X1
(29)
n j,0 + j
g j=
= g j,0 + j m ; m =
m
m
(30)
=g1,0 rj1 +
j
'
1
n j =n j,0 + ij
i=1
, j = 1, 2, ..., s
(9)
n t = n j = n 0 +
=n ij + i
j=1
=n ij + i 0
j=1 i=1
i=1 j=1
i=1
ij
j=1
Notand:
i = ij
j=1
n t =n 0 +
(31)
i=1
n j,0 + ij iy +j,0 ij
i=1
i=1
yj= =
=
r
r
nt
n 0 +
i i 1+
i
nj
i=1
ni
ni i / n 0
, j = 1, 2, ..., s
(32)
ni
i=1
Nota: In utilizarea expresiilor de mai sus, cele s specii chimice includ si eventuale
componente inerte, pentru care se introduc coeficienti stoechiometrici
nuli.
n
j,0
ij i
r
j
i=1
g = =
=g + ;
j m
j,0
ij mi
m
i=1
0
n
=
mi
i
m
Cj
nj
V
nj,0
ij i
i 1
V0
C j,0
ij vi
i 1
Aplicatie: Reactia de descompunere a NO2 are loc n faza gazoasa n conditii izoterme, izobare,
conform ecuatiei:
sau A1 2A2
N 2O4 2NO2
Sa se exprime evolutia compozitiei amestecului de reactie functie de conversia reactantului A 1 si respectiv
gradul de avansare a reactiei, n ipoteza comportarii ideale a amestecului.
Solutie
a) Se supun transformarii n1,0 kmoli A1 pur.
Aplicnd relatiile (22) si (23), cantitatile (n moli) de A1 si A2 sunt:
sau
n1 n10
n1 n10
,
, (1 X1)
n2 2n10
, X1
De asemenea:
sau
n2 2
1 = y1,0
= y1,0 =1
1'
y1
1 X1 ;
1 X1
respectiv:
y1
y2
y10
, n
1 n
2X1
1 X1
y2
2 n
1 n
C1 C1,0
C1 =
1 X1
1 X1
C2
2C1,0X1
1 X1
1- n
1- n
p 1- n
= C0
= C10
RT 1+ n
1+ n
1+ n
respectiv:
p 2 n 2 C10 n
C2 =
=
RT 1+ n
1+ n
Concentratiile molare raportate la unitatea de masa, se obtin de asemenea din (29) si (30):
g1 g1,01 X1
sau:
g2 2g1,0X1
g1 g1,0 m ; g 2 2 m
b) Se supune transformarii un amestec format din n 1,0 kmoli reactant A1 si nI kmoli inert I
1
y1,0 =
=
;
n1,0 +n I 1+
nI
n1,0
1 = y1,0
1
=
y
=
1,0
1'
1+
Fractiile molare:
y1 = y1,0
Sau:
1-X1
1-X1
=
1+1 X1 1++X1 ;
y1 =
y1,0 - n
1+ n
y2 =
2 y1,0 X1
1+1 X1
2 n
y
=
; 2
;
1+ n
yI =
2 X1
;
1++X1
y1,0
1+ n
yI =
y1,0
1+1 X1
1++X1
1+ n 1+
Concentratiile molare:
C1 =C1,0
C 1+ 1-X1
1-X1
= 1,0
1+1X1
1++X1
; C2 =
2 C1,0 1+ X1
1++X1
CI =
C1,0 1+
1+ +X 1
Teme
1) Reactia de oxidare a metanolului
CH 3OH 0,5O2 CH 2O H 2O
Din motive de selectivitate a transformarii, se lucreaza cu un exces de 25 % al
metanolului fata de oxigenul stoechiometric necesar.
a) Sa se exprime evolutia compozitiei amestecului de reactie (fractii molare si
respectiv concentratii molare volumice) functie de conversia oxigenului si respectiv
gradul de avansare a reactiei, n ipoteza comportarii ideale a amestecului.
b) Sa se calculeze valoarea maxima a conversiei metanolului ce se poate realiza in
aceste conditii.
c) Calculati valorile fractiilor molare ale componentilor amestecului in conditiile de la
punctul anterior.
Comportarea amestecului se considera ideala, iar compozitia aerului se
aproximeaza a fi 20 % O2 si 80 % N2 (molar).
3)
4)
C2 H6 C2 H4 + H2
C2 H6 CH4 + 1/2C2 H4
C2 H4 C2 H2 + H2
C2 H4 (C4+ )
Cunoscnd ca masa molara medie a fractiunii reprezentata prin
formula globala (C4+) este 70 si comportarea amestecului gazos este
ideala, se cer:
a) valorile gradelor molare de avansare extensive si respectiv valorile
gradelor molare de avansare raportate la unitatea de masa, ale
reactiilor chimice;
b) coeficientul si fractia masica globala a hidrocarburilor (C4+) din
amestec;
c) concentratia hidrogenului n amestecul de iesire (% masa si
respectiv kmol/m3);
d) conversia etanului, randamentul si respectiv selectivitatea
transformarii etanului n etilena;
e) debitele molare ale speciilor chimice la iesirea din reactor.