TERMOCHIMIA- DETERMINAREA EFECTULUI TERMIC CE

NSOESTE REACIILE CHIMICE

Cldura de reacie este efectul termic ce nsoete o reacie chimic i reprezint
cantitatea de cldura absorbit sau degajat n timpul unei reacii chimice. Ea depinde numai de
starea iniial i starea final a sistemului chimic, nu i de drumul parcurs de sistem n timpul
evoluiei sale.
Cldura de reacie se determina n majoritatea cazurilor n condiii de presiune constant,
Qp i mai rar n condiii de volum constant, Qv, la o anumit temperatur.
Cldurile de reacie la presiune constant Qp= H sunt chiar entalpiile de reacie.
Procesele chimice n care sistemul reactant cedeaz cldura mediului exterior se numesc reacii
exoterme H< 0, iar cel n care sistemul absoarbe cldur din mediul exterior H>0 se numesc
reacii endoterme.

1. Determinarea entalpiei de neutralizare

Principiul lucrrii:
Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur degajat la
formarea unui mol de ap (H 2O) dintr-un ion gram de protoni hidratai H 3O+ i un ion gram de
grupe hidroxil HO. Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de
neutralizare are aceeai valoare, egal cu -13,7 kcal/mol, sau 57,3kJ/mol la 18 oC (291 K) i 1
atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Aadar, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce practic
reacia de formare a unui mol de ap:
Haq+ + HO-aq H2O
(1)
aceasta deoarece acizii i bazele tari, fiind electrolii tari, sunt total disociai i prin urmare recia
de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic.
Exemplu:
( H (aq ) Cl (aq ) ) ( Na (aq ) OH (aq ) ) Na (aq ) Cl (aq ) H 2 O(1)
(2)
n care, reducnd termenii asemenea rezult ecuaia (1).
Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n soluie,
entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru disocierea lor.
Scopul lucrrii: este de a determina entalpa de neutralizare pentru urmtoarele reacii:
HCl + NaOHNaCl + H2O
(3)
H2SO4 +2 NaOH Na2SO4 + 2H2O
(4)
HCl +NH4OH NH4Cl + H2O
(5)
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindri gradai, termometru
Substane: soluii de HCl 1N, H2SO4 1N, NaOH 0,5N i NH4OH 0,5N
Aparatul cu ajutorul cruia se msoar efectele termice ale proceselor chimice i fizice n
condiii adiabatice, se numete calorimetru. n laboratoarele de chimie general se va folosi drept
sistem adiabat un pahar Berzelius aflat ntr-un vas cilindric de protecie din polistiren, care
asigur izolarea temic. n paharul de sticl se introduc soluiile i termometrul, iar agitarea
mecanic se realizeaz micnd cu grij sistemul pentru uniformizarea temperaturii.
Modul de lucru:

se introduc n paharul de sticl al sistemului calorimetric 25 mL soluie de HCl 1N i se

citete, dup aproximativ 3 minute, temperatura acestei soluii (ti) cu ajutorul unui termometru;


se adaug 50 mL NaOH 0,5 N, la aceeai temperatur, peste soluia aflat n calorimetru;

din momentul amestecrii se urmrete variaia temperaturii pn cnd ea devine

constant i se noteaz valoarea ei (tf).
Se procedeaz similar i pentru celelalte reacii de neutralizare indicate mai sus, folosind
urmtoarele volume de soluii:
25 mL soluie H2SO4 1N i 50 mL soluie NaOH 0,5 N;
25 mL soluie HCl 1N i 50 mL soluie NH4OH 0,5 N.
Calcule i rezultate:
Conform ecuaiei calorimetrice:
Q=(mcalorimetruccalorimetru+msolacidcacid+msolbazcbaz)(tf-ti)
(6)
n care se cunosc:
mcalorimetruccalorimetru=20 cal/grad i reprezint capacitatea caloric a
calorimetrului (Cvas);
acid = baz = 1,06 g/cm3
cacid = cbaz = 0,931 cal/g.grad
msol.acid = Vsol.acid sol.acid (grame)
(7)
msol.baz = Vsol. baz sol. baz (grame)
(8)
Hneutralizare = -Q/n
(9)
unde:
n - numrul de echivaleni din volumul de 25 mL, respectiv 50 de mL, de acid sau baz folosii i
se calculeaz astfel:
25 mL sol.HCl 1N..................................n echivaleni HCl
1000 mL sol.HCl 1N...........................1 EgHCl n = 0,025echivaleni HCl
sau
50 mL sol.NaOH 0,5N........................n echivaleni NaOH
1000 mL .......................................1 EgNaOH n = 0,025 echivaleni NaOH
Se completeaz tabelul urmtor:
Reacia studiat

ti
(oC)

tf
(oC)

t
(oC)

Q
(cal)

H
cal
echiv

HCl+NaOHNaCl+H2O
H2SO4+2NaOHNa2SO4+2H2O
HCl +NH4OHNH4Cl +H2O
Interpretarea rezultatelor: Se stabilete natura endoterm sau exoterm a procesului studiat. Se
verific dac entalpiile reaciilor (3) i (4) satisfac condiia (1). Se compar efectele termice ale
reaciilor (3) i (4) cu cel al reaciei (5).
Probleme:
neutralizare KOH + HNO3 i LiOH + H2SO4.
1. S se scrie ionic reacia de
3
3
2. La neutralizarea a 30 cm HCl 1N cu 60 cm NaOH 0,5 N s-a observat o diferen de
o
temperatur de aproximativ 2,2 C. S se calculeze entalpia de reacie dac C vas= 100
cal/grad i s se precizeze ce tip de efect termic este.
3. Ce volum de HCl 0,5 N trebuie introdus n vasul calorimetric, tiind c la neutralizare au
o

fost folosii 60 mL NaOH 1 N, Cvas =100 cal/grad, t = 3 C, iar H = - 13,5 Kcal/mol.

4. S se calculeze volumul de soluie acid necesar neutralizrii unui volum de 40 mL NaOH
1N tiind c entalpia de reacie este egal cu -11000 cal/mol, t= 2o C , iar Cvas= 100 cal/grad.
5. S se determine capacitatea caloric a calorimetrului (Cvas) exprimat n KJ/grd , tiind c la
neutralizarea unui volum de 100 mL de NaOH 1 N cu 50 mL H 2SO4 1 N, s-a nregistrat o
variaie a temperaturii de 5 oC.Entalpia de reacie este de - 18,5 Kcal/mol.
2

6. S se determine variaia de temperatur care are loc la neutralizarea unui volum de 50

mL NH4OH 0,5 N cu 25 mL H2SO4 1 N tiind c Cvas= 100 cal/grad, iar entalpia de
neutralizare este 9,5 Kcal/mol.

2. Determinarea entalpiei de dizolvare

Principiul lucrrii:
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur de
dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl), care se
dizolv cu moleculele dizolvantului (H2O). De exemplu, n cazul cristalelor Na+Cl ionice n ap,
cldura de dizolvare la presiune constant, Hdiz poate fi explicat n felul urmtor: ntr-o prim
etap, sub aciunea apei, ionii imobili de Na + i Cl care ocup nodurile reelei cristaline sunt
ndeprtai unii de alii pn la distane att de mari, nct fora coulombian de interaciune
dintre ei devine nul; ionii devin independeni i mobili n ap. Acest proces absoarbe energie din
exterior, astfel c dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.
Scopul lucrrii este determinarea entalpiei de dizolvare pentru trei sruri, de exemplu:
NH4Cl, KNO3, K2SO4.
Aparatur i substane:
Aparatur: calorimetru, cilindru gradat de 100 cm3, termometru
Substane: sruri NH4Cl, KNO3, K2SO4
Modul de lucru:
Cldura de dizolvare se determin cu ajutorul unui sistem adiabat.

se introduc n paharul Berzelius fixat n cilindrul de polistiren expandat 100 cm 3 de ap

distilat, msurat cu un cilindru gradat i se urmrete stabilizarea temperaturii la termometru; se
noteaz aceast valoare ti;

se cntresc la balana tehnic, 1 g dintr-o sare de mai sus i se introduce n apa sistemului
calorimetric. Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. Cnd toat sarea
s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz ca temperatura final tf.
Calcule i rezultate: Entalpia de dizolvare, ca i cea de neutralizare, se calculeaz dup
relaia:
Q
H ( cal / mol)
(1)
n
n care:
Q - cantitatea de cldur din calorimetru (cal);
n - numrul de moli de substan dizolvat (mol);
Q C t sau

(2)

Q ( C vas Csolutie ) t

n cazul de fa Cvas=20 cal/grad, iar Csoluie=100 cal/grad

Deci Q=(20 + 100)t = 120 t
(3)
Numrul de moli, n, de substan dizolvat se calculeaz raportnd masa de substan
(1g) la masa ei molecular, M.
De exemplu, pentru KNO3, MKNO3 = 39 + 14 + 48= 101 (g/mol) i deci, n este: n = 1/101 = 0,0099
moli ~ 0,01 moli.
Introducnd Q i n n relaia (1) se obine entalpia de dizolvare H.
Se alctuiete tabelul:
Sarea

m (g)

M
(g/mol)

n
(mol)

ti
(oC)

tf
(oC)

t
(oC)

Q
(cal)

H
(cal/mol)

Interpretarea rezultatelor: n funcie de semnul convenional al lui H se apreciaz natura

endoterm sau exoterm a procesului, iar n funcie de valoarea entalpiei de dizolvare se
ordoneaz srurile studiate n sensul creterii H.

Probleme:
1.
La dizolvarea n 30 cm3 ap a 3 g Mg(NO3)2 se observ o diferen de temperatur de
0
2 C. S se determine entalpia de dizolvare, dac Cvas = 50 cal/grad.
2.
tiind c entalpia de dizolvare a Mg(NO3)2 2H2O este 10,32 Kcal/mol s se stabileasc
ce diferen de temperatur se va obine la dizolvarea a 2,5 g n 30 mL ap (Cvas = 50 cal/grad).
3. Marea Neagr conine 14 g/L sare, NaCl; dac la dizolvarea NaCl ntr-un calorimetru se
formeaz 200 g soluie cu aceeai concentraie ca n Marea Neagr,iar scderea temperaturii
soluiei (t) este 0,23C, cldura specific a soluiei fiind 4,18 J/g grad , sol = 1 g/mL, entalpia
molar de dizolvare a NaCl este:
a. 192,28 J , b. 192,28 kJ / mol , c. 4,02 kJ /mol
4. Care este entalpia de reactie atunci cand se dizolva 98 g H2SO4 in 36 g apa?
5.S se determine cldura de dizolvare pentru uree (MCO(NH2)2 = 60,05 g/mol), tiind c dup
dizolvarea a 5 g uree n 100 g ap cu temperature iniial de 20 o C, temperature scade la 18o C.
Constanta calorimetrului utilizat este de 0,14 KJ/grad, iar cldura specific a apei este 4,18 J/g
grad
6. La dizolvarea a 15 g KNO3 n 900 g ap s-a obinut o scdere a temperaturii cu 2,5o C i un
efect termic de 3,1 kJ/ mol. S se determine constanta calorimetrului. Se cunoate cldura
specific a apei 4,18 J/g grad.