Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si

Coroziune
DETERMINAREA EXPERIMENTALA A MARIMILOR TERMODINAMICE ALE
UNEI PILE GALVANICE Zn/Zn2+//Ni2+/Ni
INTRODUCERE
Msurarea tensiunii electromotoare a unei pile galvanice reversibile, n
funcie de variaia temperaturii, constituie o metod uzual pentru obinerea
valorilor mrimilor termodinamice ce caracterizeaz reaciile chimice. Aceste
mrimi sunt: variaia energiei libere standard G0, variaia entalpiei standard H0
si variaia entropiei standard S0.
Pila galvanic cu urmtorul lan electrochimic:
(-) Zn/Zn2+ // Ni2+/Ni (+)
Reaciile ce au loc la electrozi sunt:
la anod: (-) ZnZn2+ + 2ela catod: (+) Ni2+ + 2e-Ni
Cnd pila functioneaz reversibil, lucrul electric efectuat se poate determina din
variaia energiei libere Gibbs, care nsoete reacia pilei:
G0=-nFE0

(1)

unde E0, este t.e.m. standard a pilei.

Dac se deriveaz relaia (1) n funcie de temperatura, la presiune i compoziie
constant se obine:
G 0
S0= - T

unde

E 0

E
= nF T
p, N

(2)
p, N

este coeficientul de temperatura standard al pilei.

p, N

Cunoscnd cele doua mrimi termodinamice se poate calcula H0

utiliznd expresia:
H0 = G0 + TS0

(3)

Determinarea experimentala a marimilor termodinamice ale unei pile galvanice

Zn/Zn2+//Ni2+/Ni

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si

Coroziune
SCOPUL LUCRARII
Scopul acestei lucrri consta in determinarea variaiei energiei libere
standard G0, variaia entalpiei H0 si variaia entropiei standard S0 ale reaciilor
electrochimice pornind de la msurarea forei electromotoare debitata de reactia
chimica a unei pile electrice.
MATERIALE SI METODICA
Materiale:
50 ml de soluie 1M ZnSO4; 50 ml soluie 1M NiSO4;
soluie HCl:HNO3 = 2:3;
electrozi de Zn si Ni;
2 pahare Berzelius de 50 ml;
termostat;
gheata;
termometru;
punte de sare (tub in forma de U umplut cu soluie de KCl saturata, cu agar la
extremiti);
voltmetru.
Mod de lucru:
1. Se curata cu hrtie de mirghel suprafaa electrozilor de Zn si Ni si se spal cu
amestec diluat de HCl:HNO3 = 2:3, apoi se cltete cu apa.
2 Se realizeaz electrozii de Zn/ZnSO4 si Ni/NiSO4 in doua pahare Berzelius de
50 ml.
3 Se introduce puntea de sare in cele doua pahare cu electrozi.
4 Cei doi electrozi se conecteaza la un voltmetru electronic conform figurii 1.
5 Pila astfel formata se introduce intr-un vas cu apa aflat in cuva unei bai
termostatate.
6 Se rcete apa din vas pina la 10C, adugnd gheata.
7 Se citete prima valoare a tensiunii electromotoare atunci cnd temperatura
rmne constanta.

Determinarea experimentala a marimilor termodinamice ale unei pile galvanice

Zn/Zn2+//Ni2+/Ni

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si

Coroziune
8 Se pornete termostatul fixnd, pe rnd, urmtoarele valori de temperatura: 15;
20; 30; 35; 40; 45 si 50C si se va msura tensiunea electromotoare la fiecare
temperatura.

Figura 1. Schema electrica pentru msurarea tensiunii electromotoare a unui

element galvanic: 1-milivoltmetru electronic; 2-electrod de nichel; 3-punte de
sare; 4-electrod de zinc; 5-baie termostat.
PRELUCRAREA REZULTATELOR
1.Datele experimentale se sistematizeaz intr-un tabel de forma:
Nr. crt

Temperatura, C

E, V

Temperatura, K

2. Se calculeaz valorile variaiei potenialelor termodinamice H0, G0, S0,

folosind relaiile (1), (2) si (3) astfel: din relaia (1) se va calcula G0 la 25C.
3. Se traseaz diagrama variaiei tensiunii electromotoare cu temperatura
folosind programul Excel, ecuaia dreptei obinute se aproximeaz cu ecuaia
E=

S
T , din relaia (2).
nF

Determinarea experimentala a marimilor termodinamice ale unei pile galvanice

Zn/Zn2+//Ni2+/Ni

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si

Coroziune
4. Se determina analitic m, panta dreptei. Panta dreptei va fi S/nF, de unde se
calculeaz S0 = m nF. Raportul S/nF se numete coeficientul de temperatura
al elementului galvanic si se msoar in [mV/grd]. Din ecuaia (3) se calculeaz
H0.
5. Scriei pila alctuita, reaciile proceselor de electrod si reactia globala,
expresia celor doua poteniale de electrod si a tensiunii electromotoare.

Determinarea experimentala a marimilor termodinamice ale unei pile galvanice

Zn/Zn2+//Ni2+/Ni