Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si Coroziune

DETERMINAREA SUPRATENSIUNII HIDROGENULUI

INTRODUCERE
Electrodul de hidrogen este constituit dintr-un metal (platina, nichel, fier, etc.) la care au
loc fie reacii de echilibru, fie reacii de reducere sau oxidare a hidrogenului.
Reacia de echilibru a electrodului de hidrogen este urmtoarea
H2 soluie apoasa

2H+solutie apoasa + 2e-

2Hadsorbit pe metal

(1)

din care se vede ca echilibrul depinde de natura metalului .

Acesta reacie de echilibru are numeroase si importante aplicaii industriale si este de
asemenea de un mare interes tiinific.
Procesul de descrcare a ionilor de hidrogen (reacia de degajare a hidrogenului) are o
importanta deosebita att din punct de vedere teoretic cit mai ales practic deoarece hidrogenul
este un gaz de mare utilitate in tehnologiile moderne, fie ca gaz de sinteza in industria chimica,
dar si ca gaz combustibil in pilele de combustie. Procesul fizic ce sta la baza tehnologiei de
obinere a hidrogenului este electroliza apei.
Reacia de descrcare a hidrogenului
Reacia de descrcare a ionului de hidrogen (H +) pe un electrod inert intr-o soluie de
electrolit acid sau bazic, poate fi iniiat numai daca se aplica un potenial suficient de negativ
fata de potenialul sau de echilibru. Cu alte cuvinte, descrcarea hidrogenului necesita o
supratensiune (polarizare) a crei valoare depinde de natura metalului, de condiiile de mediu si
de ali factori ce nu pot fi uor controlai.
Reacia generala de degajare a hidrogenului este exprimata de relaia:
2H3O+ + 2e-

H2 + 2H2O (2)

in medii acide, iar in medii alcaline de relaia:

H2O + e-

H + OH- (3)

Dependenta supratensiunii hidrogenului de factorii fizico-chimici

Variaia potenialului electrodului (polarizare sau supratensiune H) funcie de
intensitatea curentului de electroliza este caracteristica principala a electrodului de hidrogen.
Dup cum a artat Tafel (in 1905) la descrcarea ionului de hidrogen conform relaiei (2) sau
(3) se observa o dependenta liniara intre supratensiunea H si logaritmul densitii de curent.
H = a + b lni

(4)

aceasta ecuaie este cunoscuta sub numele de ecuaia Tafel.

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si Coroziune

a) constanta a
Constanta a reprezint valoarea supratensiunii H pentru o densitate de curent egala
cu unitatea (1A/cm2), depinde de natura metalului, de starea suprafeei sale, de compoziia
soluiei si de temperatura. Aceasta constanta caracterizeaz gradul de ireversibilitate a
procesului de descrcare a hidrogenului pe diferii electrozi. Cu ct ea are o valoare mai mare
cu att descrcarea hidrogenului se face mai greu (procesul este mai ireversibil).
Astfel pe un electrod de mercur, la descrcarea hidrogenului valoarea lui a este de
1,415V iar pe platina lucioasa a are valoarea de 0,10V.
b) constanta b se numete constanta lui Tafel sau panta dreptei Tafel. Valoarea ei depinde de
densitatea de curent aplicata la electrozi.
Ali factori ce influeneaz supratensiunea de descrcare a hidrogenului:
c) Temperatura. Supratensiunea hidrogenului scade cu creterea temperaturii.
d) pH. Supratensiunea hidrogenului creste cu aproximativ 55-58mV pentru fiecare unitate de
pH in intervalul cuprins intre pH=1 si pH=8, dup care descrete.
e) Influenta impuritilor. Supratensiunea hidrogenului este puternic influenata de impuritile
adsorbite pe suprafaa electrozilor. In general impuritile de natura organica (substane
organice) dar si anumii ioni anorganici (Pb, Hg, etc.) pot bloca energetic suprafaa electrozilor
mrind asfel mult supratensiunea hidrogenului. Efectul acesta este benefic in procesul de
coroziune in acizi ( efect de inhibiie a coroziunii) sau dezastruos in procesul de obinere a
hidrogenului.
Descrcarea hidrogenului fiind una dintre cele mai importante reacii de depolarizare in
coroziunea electrochimica a metalelor uurina cu care are loc aceasta reacie influeneaz in
mod covritor cinetica procesului de coroziune.
SCOPUL LUCRARII
Lucrare are drept obiectiv evidenierea influentei naturii metalului asupra supratensiunii
de descrcare a hidrogenului prin determinarea constantei a din ecuaia Tafel.
MATERIALE SI METODICA
Materiale: soluie H2SO4 1M,solutie NaOH 1M, electrod de platina, electrod de
referina, electrod de Fe, Pb, poteniostat, conductori electrici, celula de lucru.
Mod de lucru:
1. Se ndeprteaz oxizii de pe suprafaa electrozilor prin lefuire cu hrtie abraziva astfel
incat sa nu se deterioreze suprafaa electrozilor.

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si Coroziune

2. Se degreseaz suprafaa electrozilor prin tergere cu hrtie de filtru umectata cu solvent
organic; se msoar suprafaa electrozilor si se izoleaz cu Teflon astfel incit suprafaa
utila sa fie egala cu 1cm2.
3. Se realizeaz montajul respectnd indicaiile pentru fiecare tip de electrod: platinaelectrod auxiliar, Fe si Pb-electrozi de lucru, calomel-electrod de referina.
4. Se deschide poteniostatul de la ntrerupturul ON/OF.
5. Se deschide calculatorul pentru intrarea in programul VoltaMaster si se executa
urmtoarele comenzi:
VOLTA MASTER SEQUENCES CREATE NEW SEQUENCES
Se noteaz titlul referatului, materialul din care este confecionat electrodul, soluia de
I
lucru. PARAMETERS
icoana

iniializare date OK.

Icoana S VOLTAMETRIE i=f(E) dublu clik

Edittpotenial free (se citeste de pe poteniostat);
potenial 1=potential free;
potenial 2=valoarea de potenial pentru care curentul atinge unitatea (1mA).
Pentru Fe: P2= -550mV, Pb: P2= -2000mV.
imin =-1mA
imax=1mA
OK.
RUN START se numete fiierul.
Se traseaz curba de polarizare catodica pornind de la potenialul staionar pina cnd
valoarea curentului este egala cu unitatea.
Se reiau operaiile 1-5 pentru soluia NaOH.
PRELUCRAREA REZULTATELOR.
NEW CURVESe marcheaz icoana

pe noul cadran aprut. Se logaritmeaz

axa Y.
Se determina valoarea supratensiunii hidrogenului prin diferena dintre potenialul
free (staionar) si valoarea de potenial pentru care i=1mA.
PLOT
Valorile parametrului a se trec in tabelul de mai jos
Soluia de
electroliza
Ni

Fe

Ni

Fe

Lucrari de Laborator pentru Studiul Proceselor Fizico- Chimice de Suprafata si Coroziune

a[ ]
Se compara valorile parametrului a pentru cele doua metale si se recomanda
electrodul cel mai bun pentru obinerea hidrogenului prin electroliza apei.
Se determina panta dreptei Tafel b
Cunoscnd relaiile de dependena ale celor doi parametri b i a,
b

RT
nF

RT
ln i0 b ln i0
nF

Se calculeaz valoarea curentului de echilibru a reaciei de descarcare a hidrogenului pe

fiecare metal n parte.