Analiza prin absorbie

atomic

 Metoda analizei prin absorbie atomic

(AA), introdus n analiza chimic din anul
1952 de ctre australianul A. Walsh, se
bazeaz pe fenomenul cunoscut cu
aproape o sut de ani nainte (1859)
descoperit de germanul G. R. Kirchhoff
i anume inversia liniilor spectrale.

Principiul, stabilit pe baze experimentale, se

poate enuna sub form de lege fizic
legea lui Kirchhoff - astfel:
fiecare element chimic absoarbe acele
radiaii pe care le poate emite n aceleai
condiii, bine determinate, de temperatur
i presiune.

Spectrometrul de absorbie atomic

msoar radiaia absorbit de atomii
care rmn n stare fundamental
(neexcitai) n stare gazoas.

Numrul acestora fiind de obicei mult mai

mare dect a celor excitai, spectrometria de
absorbie atomic este o metod
caracterizat de o sensibilitate mult mai bun,
cel puin pn la temperaturi de 5000 K.

Principiul metodei
Ionii din soluia de analizat, prin pulverizare (sau
nebulizare) ptrund o dat cu gazul purttor ntro zon cu temperatura ridicat (de ex. o flacr)
i devin atomi.
Acetia trebuie adui ntr-o stare energetic
potrivit n vederea favorizrii absorbiei i
reducerii la minim a emisiei. Acest lucru se
realizeaz n flcri cu temperaturi din domeniul
2000-3000 K (obinute de exemplu folosind
arztoare cu aer-acetilen).

Transformri posibile ale analitului n dispozitivul de atomizare (flacr)

zona cenuie Transformri posibile ale analitului n dispozitivul de
atomizare (flacr) zona cenuie

La aspirarea soluiei ntr-o flacr se petrec, ntr-o succesiune rapid,

urmtoarele etape:

evaporarea solventului pn la un reziduu solid;

vaporizarea solidului i disocierea n atomii
componeni, care dau, ntr-o prim etap, atomi n stare
fundamental;
final, o parte din atomii de la punctul b) pot fi adui n
stare excitat, prelund cldura din flacr i devenind
atomi excitai, care constituie ei nii surse de radiaii.
Spectrul de emisie rezultant const din linii
caracteristice mai ales ale atomilor dar i ale ionilor
excitai care pot aprea (procesul 4 din fig. 1). O parte
dintre atomi se pot transforma i n alte specii MO,
MOH (procesul 5 pe fig. 1) cnd nu mai iau parte la
procesul de absorbie atomic.

Walsh a fost cel care a propus primul, pentru

aceast metod, n calitate de surse de lumin,
nite lmpi de construcie special denumite
lmpi cu catod cavitar care emit un spectru
atomic, format din linii, caracteristice materialului
(metalului) din care este confecionat catodul.
Cu ajutorul monocromatorului se selecteaz
doar linia dorit, de obicei linia de rezonan a
elementului respectiv.

Lampa cu catod cavitar

Schema bloc a spectrometrului de

absorbie atomic

Legea absorbiei radiaiilor

Analogia cu metoda spectrofotometriei de
absorbie merge mai departe i anume legea
absorbiei radiaiilor n cazul unui fascicol
incident, monocromatic este aceeai.
Dac un fascicul incident, de intensitate I 0, n
urma trecerii prin stratul absorbant, de grosime
L, devine un fascicul de intensitate I, relaia
dintre I i I0 este dat tot de legea Lambert-Beer
scris diferit:

I I 0e

KlN

unde: K este coeficientul de absorbie

atomic, l - lungimea flacrii, N -numrul
de atomi, aflai n stare fundamental, din
unitatea de volum.

Schem ilustrnd principul

funcionrii analizorului prin AA

Tipuri de flcri n funcie de

carburantul i comburantul folosit
Flacr

Elemente de analizat

Aer + propan sau Aer + oxid de

carbon

Li, Na, K, Mg, Ca, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, As,
Mo, Ag, Au, Pb, Bi

Aer + acetilen

Aceleai ca mai sus dar Cr, Co, Au, Fe, Mg se

determin mai bine n flacar aer -acetilen

Aer + hidrogen sau Oxigen +

hidrogen

Ca, Sn

Oxigen + acetilen (flacr

bogat n acetilen)

Be, B, Al, Ti, V, Nb, Y, Sn, La i lantanide

Protoxid de azot -Acetilen

(N2O + C2H2)

Al, Si, B, Zr