PRODUCEREA ECOLOGIC

A HIDROGENULUI PE CALE
FERMENTATIV

Luparu Dorian
Student MSMSA an I

Rezumat
Hidrogenul molecular este o surs de energie
sustenabil, neconvenional i viabil.
Acest articol rezum cercetrile asupra
producerii hidrogenului prin tratarea apei
uzate, referindu-se la substana pentru
inoculare, pretratare i condiiile de operare
ale reactorului.
Procesul este evaluat i discutat prin
intermediul descrierii procedeelor de
pretratare aplicate asupra culturilor anaerobe
amestecate pentru a mbogi selectiv
culturile acidogene, prin descrierea pH-ului de
operare a timpului de retenie i tipului de
ap uzat ca substrat.

Cuvinte cheie

Culturi amestecate
Timp de retenie hidraulic
Rat de ncrcare a substratului
Tratarea apelor uzate
Combustibili neconvenionali
Biofotoliza
Acetogeneza
Metanogeneza
Bioreactor

Introducere

Capturarea energiei din hidrogenul molecular obinut din

tratarea apelor uzate este tot mai folosit.
Hidrogenul este un izvor de energie nepoluant i sustenabil
de energie avnd 42.35 kJ/g. Producerea hidrogenului se
face prin biofotoliz, foto fermentare i fermentare la
ntuneric sau printr-o combinaie de aceste procese.
Fermentarea cu obinere de hidrogen este un proces
biochimic complex manifestat de diverse grupuri de bacterii
printr-un ir de reacii biochimice similare cu fermentarea
anaerob.
Transformarea anaerob cere patru pai majori i cinci
grupuri distincte de microorganisme, care transform
hidrocarburile complexe n molecule simple prin intermediari
de acizi organici i hidrogen molecular, produii fermenta iei
fiind metanul i dioxidul de carbon.

Valoarea energetic a hidrogenului, comparativ cu ali combustibili

Procesanaerobdetratareaapei
uzate,descriindattprocese
acetogenectimetanogenen
timpul
conversieimaterialuluiorganic
complexnmetanidioxidde
carbon

Multe sisteme termofile folosesc oxidarea sintrofic a

acidului acetic n dioxid de carbon i hidrogen de ctre
bacteriile acetice sau homoacetice, cuplat la consumul de
hidrogen de ctre bacteriile metanogene.
Bacteriile acetice care produc hidrogen cresc n asociaii
sintropice cu metanogenele hidrotrofice (care consum
hidrogen).
Culturile anaerobe obinuite nu pot produce hidrogen
molecular deoarece este repede consumat de bacteriile
metanogene. Cea mai eficient cale de a produce
hidrogen molecular cu ajutorul culturilor anaerobe este de
a restriciona sau opri procesul de metanogenez prin
permiterea ca hidrogenul molecular s devin un produs
secundar n procesele metabolice.

Pretratarea culturii-printe folosite n producerea

fermentativ de hidrogen molecular permite mbogirea
unui grup specific de bacterii. Este important pentru
procesul acidogenic productor de hidrogen molecular i
deasemenea inhib bacteriile metanogene care nu sunt
folositoare n culturile amestecate.

Diferenele fiziologice dintre bacteriile productoare de

hidrogen i cele consumatoare de hidrogen formeaz
baza fundamental n metoda folosit pentru prepararea
surselor productoare de hidrogen.

Tratamentul prin oc termic

Acesta ajut la supresia bacteriilor nesporulate i

permite creterea bacteriilor care produc spori,
bacterii importante pentru producerea de hidrogen
molecular (clostridiile).
Tratamentul cu oc termic omoar celulele vegetative
a microorganismelor care nu produc spori, unele
dintre ele fiind consumatoare de hidrogen cum ar fi
metanogenele dar n acest proces ar putea distruge
bacteriile productoare de hidrogen (Enterobacter
sp.) care nu pot sporula.
Dar tratamentul prin oc termic activeaz sporii
bacteriilor folositoare (Clostridia sp.).

Tratamentul cu acizi
Majoritatea microorganismelor metanogene
pot supravieui la un pH ntre 6.8-7.2 altfel
sunt distruse, pe cnd bacteriile
productoare de hidrogen rezist mai mult.
Metanogenele sunt distruse prin scderea
pH-ului. pH-ul ntre 5 i 5.5 este ideal pentru
distrugerea bacteriilor metanogene i
rezistena celor folositoare.
Acidul clorhidric i ortofosforic sunt folosite n
mediul de cultur microbian pentru 24 ore.

Tratamentul prin oc mecanic

Este mai eficient dect tratamentul prin oc termic

datorit prezenei unei mai mari diversiti de bacterii, din
moment ce nici o pretratare fizic sau chimic nu a fost
aplicat.
Pe de alt parte, duce la acumularea acizilor organici,
rezultnd ntr-o descretere a pH-ului de la 5,5 la 4,6.
Deci acest mediu de cultur va fi toxic pentru
micoorganismele metanogene.
Tratamentul prin oc mecanic este mult mai eficient
dect tratamentul cu chimicale, baze, acizi i oc termic
fiindc mbogete sporii bacteriilor termofile
productoare de hidrogen, pe msur ce suprim
complet activitatea microorganismelor metanogene i
intensific producerea de hidrogen.

Tratamentul cu chimicale

Metanogenele consumatoare de hidrogen din culturile mixte ar

putea fi eliminate prin aplicarea chimicalelor inhibitoare:
iodopropan, acetilen i acid 2-bromoetansulfonic (BESA).
Tratamentul cu BESA faciliteaz inhibarea selectiv a activitii
metanogene fr deranjarea producerii de hidrogen molecular
pe care complexul format din coenzima M i reductaz o inhib.
Iodopropanul, un antagonist al corrinoidului, previne
funcionarea enzimelor B12 ca un compus purttor de grupul
metil.
Acetilena este considerat un inhibitor nespecific al
metanogenelor. Speciile metanogene i pierd astfel puterea de
a menine un gradient de pH transmembranal, deci expunerea la
acetilen rezult ntr-un declin al funciilor metanogenelor cum ar
fi sinteza de ATP i metanogeneza.

Alte metode de tratament

Tratamentul alcalin (pH-ul ntre 8.5 i 12) folosind NaOH se face

pe o durat de 24 de ore i suprim creterea metanogenelor i
mbuntete producerea de hidrogen molecular.
Bacteriile metanogene sunt arhebacterii obligat anaerobe, atunci
cnd acestea sunt expuse la un mediu aerob, oxigenul le
omoar.
Prin contrast, Clostridium i Enterobacter sunt bacterii facultativ
anaerobe care pot crete deasemenea n prezena oxigenului.
Aplicarea aerrii forate ca metod de pretratate inhib
activitatea microorganismelor metanogene consumatoare de
hidrogen.
Dup inocularea reactorului anaerob cu un nmol aerat (purificat
cu aer comprimat pentru 1 or), metanogenele acetoclaste sunt
dezactivate.

mbuntiri n producerea de hidrogen sunt

deasemenea manifestate n nmolul pretratat prin
nghe-dezghe.
Aplicarea tratamentelor cu raze infraroii inhib i
ea activitatea bacteriilor metanogene.

Imaginelamicroscopulelectronicasubstaneideinoculareiniialepretratatesecvenialcuoctermic,
chimicale,(BESA)iacizi

Factorii care influeneaz producia de

hidrogen

1. pH-ul

pH-ul joac un rol important n guvernarea cilor metabolice a

organismelor unde activitatea bacteriilor acetice este crucial.

Producerea de hidrogen molecular se petrece n etapa de

acidifiere a procesului metabolic. pH-ul sistemului
deasemenea influeneaz eficiena metabolismului
substratului, sinteza proteic, sinteza materialului de stocare
i eliberarea produilor metabolici.

Meninerea pH-ului ntr-un interval acidofil este ideal pentru

producerea efectiv de hidrogen molecular datorit supresiei
bacteriilor metanogene, deci promoveaz indirect
productorii de hidrogen molecular din sistem.

2.Timpul de retenie hidraulic

Timpul de retenie hidraulic influeneaz

deasemenea generarea de hidrogen molecular.

El faciliteaz schimburile metabolice n

concuren cu timpul de fermentare extins, natura
substantei pentru inoculare, natura substratului,
influena forelor mecanice i pH-ul.

Timpul de retenie optim este aflat ntre 8 i 14

ore i prin el se obine producere maxim de
hidrogen molecular i inhibarea metanogenelor.

Apa uzat ca substrat de fermentaie

Apele uzate de la industria de producere a hrtiei, a

amidonului, de la industria alimentar, apele uzate din
industria chimic i apele menajere au fost studiate ca
substrat fermentabil pentru producerea de hidrogen pe
lng tratarea apelor uzate.

Producerea de hidrogen molecular odat cu tratarea

apelor uzate a fost studiat ntr-un reactor cu condiii acide
la pH 6 folosind apele uzate de la o distilerie ca substrat
cu culturi anaerobe amestecate selectiv mbogite,
secvenial pretratate cu oc termic repetat la 100C timp
de 2 ore i cu acizi, la un pH de 3 timp de 24 de ore.

Schema de obinere a hidrogenului din reziduurile agricole i din apele uzate

Eficiena producerii de hidrogen depinde de natura i

compoziia apei uzate folosite ca substrat fermentabil i
a biodegrabilitii ei, de configuraia reactorului, de
modul de operaie al reactorului, de pH-ul iniial i din
timpul operrii i de rata de ncrcare a substratului, pe
lng natura culturilor anaerobe amestecate utilizate.

Natura i compoziia apei uzate asociate cu condiiile de

operare ale sistemului va guverna i msura degradrii
substratului.

Producereadehidrogenmolecularidegradareasubstratuluintimpul
tratriiapeloruzate

Rata de ncrcare a substratului

Pe lng caracteristicile apei uzate, rata de ncrcare a

substratului organic nu va avea o influen neglijabil asupra
producerii de hidrogen. Eficiena producerii de hidrogen
molecular este invers proporional cu rata ncrcrii glucozei.
Cele mai mari cantiti de hidrogen obinute au fost observate
la rata cea mai mic de ncrcare a glucozei.
Concentraiile de glucoz care depesc 2 g/l suprim
producia de hidrogen.
Rata de producere a hidrogenului a crescut cu creterea
concentraiei iniiale a glucozei de la 0.5-2.0% dar a sczut la
2.5% indicnd inhibarea substratelor.
La rate mai mari de ncrcare a substratului, unde mai mult
hidrogen molecular a fost produs, a fost observat o mai mare
inhibare a hidrogenazei.

Concluzii

Configuraia reactorului, modul de operare a

reactorului, natura i originea substanei pentru
inoculare, pretratamentul aplicat pe inoculul iniial,
condiiile de operare ale sistemului cum ar fi pH-ul,
timpul de retenie hidraulic contribuie semnificativ
la producerea hidrogenului molecular i la
degradarea substratului pe lng natura i
caracteristicile apelor uzate.

Procentul de degradare al substratului este

important atunci cnd eficiena procesului este
considerat, atunci cnd apele uzate sunt substrat
pentru fermentaie productoare de hidrogen.

Unele dintre aspectele vitale care necesit atenie

semnificativ este fraciunea organic neutilizat, care
rmne ca un produs de fermentaie solubil de la
procesul acetogen de producere a hidrogenului.

Utilizarea fraciunii organice reziduale din apa uzat ca

substrat este considerat. Integrarea acesteia cu
procesul acidogen fotobiologic pentru producere
adiional de biohidrogen sau cu procesul anaerob de
producere a metanului pentru producerea electricitii
este evaluat.

Procese biologice specifice pentru

producerea hidrogenului

Schema bioreactorului anbaerob combinat

pentru obinerea hidrogenului molecular
1 corp cilindro-conic
2 umplutura pentru fixarea microflorei
3 rezervorul superior
4- dispozitiv compus pentru supap
5 ejectorul
6 resiverul ermetic
7 bloc pentru epurarea hidrogenului

Bioreactor combinat multifuncional

pentru obinerea intensiv a
biohidrogenului
Pentru

realizarea tehnologiei elaborate, s-a propus un

bioreactor anaerob (care este un complex tehnic, tehnologic
i biochimic destinat obinerii biohidrogenului molecular la
fermentarea anaerob a unor substraturi organice). Drept
materie prim servesc diferite produse secundare i deeuri
agricole i ale industriei prelucrtoare, n particular a
borhotului de la distilarea alcoolului i divinului.
Reactorul anaerob combinat destinat obinerii
biohidrogenului include, ca elemente de baz, corpul
cilindro-conic cu umplutur volumic pentru fixarea
microorei , tuurile de alimentare i evacuare a lichidului i
nmolului cu conducta cu gard hidraulic i conducta cu
gard hidraulic pentru evacuarea biogazului.

Bioreactorul plasat n corpul central termostat este dotat

cu un manovacuumetru de control, un indicator de nivel,
un dispozitiv compus dintr-un otor i o supap, toate
unite cu un rezervor instalat n partea superioar.

n partea inferioar a corpului este instalat un resiver

nchis ermetic. Acesta este dotat cu un indicator de nivel
racordat la un panou de comand i cu o pomp de
recirculare care unete printr-o conduct partea
inferioar a resiverului, dotat cu un distribuitor perforat al
lichidului supus tratrii, acesta fiind plasat n partea
inferioar a bioreactorului.