Derivaii pirazolului

[H]
N

N
H

N
H

NH

N
H

p i razol

HO

[H]
N
H

p i razol in

enol

N
H

NH

p i razol id i n

NH

HO

iminoimid

iminodoacid

N
H

iminoimidol

Clasificarea
1. Derivaii pirazolinei fenazon (antipirin), metamizol de sodiu (analgina):

4
3
5 1 2N

4
5

CH3

3
2N

CH3

p i razol on -5

2. Derivaii pirazolidindionei fenilbutazon (butadion):

O
O

3
4
5 1 2N

O
3
4
5 1 2N

pirazolidindion - 3,5
CH3

R
O

[O]

N CH3

C6H5

OH OH OH
OH
R
CH3

[O]

N CH3

CH3

R
O

N CH3

C6H5

C6H5

Phenazonum
Fenazon

CH3
O

An ti p yri nu m

N CH3

1- f en i l -2,3- d i meti l p i razol on -5

Obinerea:
1.

H5C2O - C - CH3

H2C - H
O

H2C
O

C - CH3

f eni l hi d razi n a

H5C2O

H5C2O

H3C
ester eti l i c al aci du l u i

HC

H3C

N
N
C6H5

CH3
CH3

H2N - NH - C6H5

eti l acetatu l d e eti l

aceti c

CH3

H5C2O

CH3

N
t

HN

SO2OCH3

0
100 C

f eni l hi d razon a
eti l aceta tu l u i d e eti l

e s t e r me t i l i c
benzensulfacidului

1- f en i l -3-me ti l p i razol on - 5

CH3
+

N CH3
H

CH3

NaOH

.
SO2O

N CH3

B en zen su lf on at f en azon ei
CH3
2.

H2C

CH2

H2N - NH - C6H5

.....

f eni l hi d razi n a
d i ch eten
1- f en i l -3-me ti l p i razol on - 5

CH3
: N CH
3

CH3
+

C6H5

N CH3

sau

C6H5

C6H5

CH3
N CH3

CH3
N CH3

CH3
+

N CH3

C6H5

C6H5

Identificarea :
nregistrarea spectrelor UV- i IR;

CH3
O

NaNO2

CH3

CH3

ON

H2SO4

C6H5

CH3

n i trozof en azon

C6H5

CH3

FeCl3

CH3
+

Fe

CH3

3+

C6H5

C6H5

3 Cl

CH3

f erop i ri n a

Cu reactivul Mayer, soluia tanin, acid picric etc.

La interaciunea nitrozofenazonei cu 1-naftilamin se obine colorantul azoic (coloraie roie):
NH2
CH3

ON
O

C6H5

CH3

CH3

N
N

C6H5

CH3

Nitrozofenazon poate reaciona cu 1-naftol:

OH
CH3

ON
O

CH3

O
+

CH3

CH3

C6H5

C6H5

Dozarea :

Metoda iodometric:
CH3
O

CH3

CH3

I
+ I2

C6H5

CH3

HI

C6H5

HI + CH3COONa

NaI + CH3COOH

I2 + 2 Na2S2O3

2 NaI + Na2S4O6

Metoda iodclorimetric :
CH3
O

CH3

CH3

I
+ ICl

C6H5

CH3

HCl

C6H5
I2 + KCl

ICl + KI

Metamizolum natricum
Metamizol sodi

H3C
H2C

NaO3S

Analginum

CH3
N

N CH3

C6H5

1- fen il - 2,3-d i meti l - 4- meti l a mi n op i razol on -5- N- metan su l f on at d e sod i u

Obinerea:
C6H5
CH3

H2N
O

CH3

HC = N

CH3

b en zal d ehi d a

C6H5

1- fen il - 2,3-d i meti l - 4-ami n op i razol on -5

CH3

C6H5

1- fen il - 2,3- d i meti l -4- b en zi l id en - ami n op i razol on -5

O
S
O

C6H5 - C

OCH3
OCH

CH3

C6H5 - HC = N
O

CH3
N

C6H5

CH3

H2O

d i meti l su l f at
sarea q uatern ar
H3C
H

NaHSO3 + H - C

CH3

H3C
H2C

NaO3S

CH3

CH3
N

N CH3

.HO
2

C6H5

C6H5

1- fen il - 2,3-d i meti l - 4-meti l a mon i p i razol on - 5

Identificarea :
Spectrele IR- (FS XII);
Spectrele UV soluia metamizolului de sodiu n acid clorhidric 0,1 mol/l prezint un maxim
la 258 nm (FS XII);
50 mg substan se dizolv n 1 ml peroxid de hidrogen 30%, apare coloraie albastru-deschis,
ce dispare n timp, treptat, soluia se coloreaz n rou (FS XII);
Na + cu piroantimonat de potasiu ([Sb(OH)6]), se obine pricipitat dens alb;
Na+ + [Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6]
Cu iodat de potasiu (IO3) n mediu acidului clorhidric coloraie zmeurie precipitat
brun:
H3C
H2C

NaO3S

CH3
N

H3C
H

HCl

N CH3

H2O

CH3

N CH3

+ NaCl + H2SO3 + HC
H2O

C6H5

C6H5

SO2

monometilamonofenazon
O

H3C
H2C
NaO3S

CH3

N CH3

KIO3

HCl

CH3
N

N CH3

+ SO2

C6H5

C6H5

4 SO3 + I2 + K2SO4

5 SO2 + 2 KIO3

formarea compusului aurinic:

H3C
H2C

CH3

NaO3S

N CH3

H2SO4

HC

O
H

...

C6H5

HOOC

+ H-C-H +

HO

COOH

H2SO4

OH

conc.

HOOC
HO

CH2

COOH

HOOC

OH

HO

CH

COOH
O

O
H

 cu soluia de cloramin sau clorur de fier (III) coloraie albastr ce dispare

treptat;
cu soluia nitrat de argint precipitat alb negru.
Dozarea :
Metoda iodometric :
H3C
H2C

NaO3S

CH3
N

H3C
H

+ I2 + 2 H2O

N CH3

CH3

N
H
O

N CH3

I + NaHSO4 + HI + HC

C6H5

C6H5

Phenilbutazonum
Fenilbutazon

H9C4
O

Butadionum

C6H5

C6H5

1,2- di f en i l -4-b u til p i razol i di n -d i on - 3,5

Obinera:
NO2

[H]

Pd/C

n i trob en zen

h id razob en zen

O
C4H9
O

Cl

H9C4

Cl

C2H5ONa

Cl oran h id ri d a aci du l ui n -b u til - mal on i c

Identificarea :
nregistrarea spectrelor UV- i IR;

nclzirea cu acid clorhidric:

O

H9C4
O

HCl

H2N

NH2

NaNO2
HCl

OH
+

. 2 Cl -

N
OH

HO

O
H

 Reacia de formare a srurilor:

H
H9C4

H9C4

N C6H5

C6H5

ONa
N

H9C4

NaOH

N C6H5

N C6H5

O-

H9C4

CuSO4

N C6H5 Cu

C6H5

C6H5

ONa
N

N C6H5

C6H5

C6H5

H9C4
O

OH

2+

+ Na2SO4

Reacia de oxidare :
H9C4
O

NaNO2

NH

HN

H2SO4 conc.

h id razob en zen

azob en zen

Dozarea:
Metoda alcalimetric :
H9C4

OH
N

N C6H5

NaOH

H9C4

ONa
N

N C6H5

C6H5

C6H5

Metoda iodclorimetric:
H
H9C4
O

O
N

N C6H5

I
+ ICl

H9C4
O

C6H5

O
+ HCl
N CH
6 5

C6H5
ICl + KI

I2 + KCl