VII.

DEZOXIDAREA OELULUI
Deoarece la sfritul afinrii temperatura bii metalice variaz n limite
nguste, se poate admite c valoarea coninutului de oxigen n acest moment
[O]o depinde numai de coninutul de carbon [C] o. La turnarea oelului n
lingotiere, prin scderea temperaturii, solubilitatea oxigenului n oel scade i
ca urmare, coninutul [O]o este mult mai mare dect cel care este dizolvat n
oel la temperatura de solidificare. Din acest motiv surplusul de oxigen se
separ din soluie i interacioneaz cu carbonul (a crui solubilitate scade de
asemenea cu scderea temperaturii) conform reaciei (7.1):
[C] + [O] = {CO}

(7.1)

i deci, oelul fierbe n cursul solidificrii. Prin rcire, oelul devine viscos i
bulele de CO nu se mai pot degaja, rmnnd prinse n oel, formnd caviti
numite sufluri. Surplusul de oxigen neconsumat se depune sub form de FeO
i incluziuni nemetalice, ntre gruni, determinnd fragilitatea la rou a
oelului.
De aceea, coninutul de oxigen din oel trebuie redus pn la limitele
admise de procesul de solidificare, ceea ce se face prin dezoxidarea oelului.
n funcie de gradul de dezoxidare, oelurile pot fi necalmate, semicalmate i
calmate.
Oelurile necalmate sunt acelea n care coninutul de oxigen este redus
numai pn la o limit care permite desfurarea ntr-o anumit msur a
reaciei de oxidare a carbonului, dup turnarea n lingotier. Oelurile
semicalmate sunt ceva mai bine dezoxidate dect cele necalmate.
Oelurile calmate sunt complet dezoxidate, adic coninutul de oxigen
rmas este suficient de mic pentru ca dup turnarea oelului n lingotiere sau
forme, fierberea oelului s nu mai aib loc.
Dezoxidarea oelului se poate face prin trei metode: dezoxidare prin
precipitare, dezoxidare prin difuzie i dezoxidare n vid.
7.1. DEZOXIDAREA PRIN PRECIPITARE
Dezoxidarea prin precipitare se efectueaz prin introducerea n baia
metalic a unor elemente care au afinitate chimic mai mare fa de oxigen
dect fierul. Produsele dezoxidrii sunt oxizi sau combinaii ale acestora care,
nefiind solubili n oel, se separ din soluie (precipit).
n forma sa general reacia de dezoxidare poate fi scris astfel:
[O] + [D] = (DO),

H0 < 0

(7.2)

n care: [O] oxigenul dizovat n oel;

[D] elmentul dezoxidant;
(DO) oxidul elementului dezoxidant.
Constanta de echilibru a reaciei (7.2) este:
KD

a ( DO )
[ D][O]

a ( DO)
f D [ D]f O [O]

f (T )

(7.3)

Coninuturile de [O] i [D] n oel fiind mici, soluia se poate considera

diluat n aceste elemete, deci fO = fD = 1 i relaia (7.3) devine:
KD

a ( DO)
[ D][O]

f (T ) .

(7.4)

Msur a puterii de oxidare a diferitelor elemente este coninutul minim

de [O]D care se afl n echilibru cu elementul dezoxidant:
[O ]D

1 a ( DO)
K D [ D]

(7.5)

Rezult deci c, [O] rmas n oel este mic (putere de dezoxidare mare)
atunci cnd dezoxidantul are afinitate mare fa de oxigen (K D mare),
temperatura nu este prea nalt (reacia fiind exoterm), iar coninutul de
dezoxidant este mare (fig. 7.1).

Fig. 7.1. Relaia ntre

coninutul de dezoxidani
n oel i coninutul
oxigen care poate fi
realizat teoretic, la
temperatura de 1600 0C.

Dezoxidanii cei mai des utilizai sunt Mn, Si, Al, Ca, sub form de
feroaliaje. n unele cazuri se folosesc ali dezoxidani ca Ti, V, Ba, Zr, B, La,
Ce i alii.
Pentru ca produsele de dezoxidare s fie uor fuzibile i s se poat
elimin din oel, este necesar ca introducerea dezoxidanilor n oel s se fac
n ordinea creterii puterii lor de dezoxidare, adic Mn Si Al.
7.1.1. Dezoxidarea cu un singur element dezoxidant

a. Dezoxidarea cu mangan
Dintre dezoxidanii obinuii, manganul este cel mai slab. La
temperatura de 1600 C, n echilibru cu 0,5 % Mn se afl 0,1 % [O], mult mai
mult dect este admis ntr-un oel calmat. Reacia de dezoxidare cu mangan
este:
[O] + [Mn] = (MnO).
H0298 = - 480350 J
(7.6)
Produii de dezoxidare sunt soluii solide sau lichide, m FeOn MnO, a
cror compoziie chimic i temperatur de topire depind de coninutul de
[Mn] i [O]. La coninuturi mici de [Mn], aceste soluii sunt srace n (MnO)
i uor fuzibile, ndeprtndu-se uor din baia metalic.
n condiiile elaborrii oelului, manganul nu poate reduce coninutul de
oxigen sub cel care se gsete n echilibru cu carbonul (fig. 5.17) i oelul
fierbe n lingotier.Totui, manganul poate fi utilizat ca dezoxidant datorit
urmtorilor factori:
- la sfritul afinrii, coninutul real de oxigen [O]o este mai ridicat
dect cel n echilibru cu carbonul, [O]C;
- adaosul de mangan fcndu-se sub form de feromangan cu coninut
ridicat de mangan (60 80 % Mn), concentraia local de
dezoxidant este foarte mare, ceea ce mrete puterea de dezoxidare a
acestuia (relaia 7.6);
- n zonele n care se introduce adaosul de dezoxidant se produce o
rcire a bii metalice, ceea ce duce la creterea puterii de dezoxidare
a manganului, reacia fiind exoterm.
Manganul poate fi utilizat singur numai la dezoxidarea oelurilor
necalmate (Si 0,03 %).
b. Dezoxidarea cu siliciu
Siliciul este un dezoxidant mult mai puternic dect manganul. Astfel, la
1600 C, n echilibru cu 0,25 % Si se afl sub 0,01 % oxigen (fig. 7.1), adic
de 10 ori mai puin dect cu 0,5 % Mn. Reacia de dezoxidare cu siliciu este:

[Si] + 2 [O] = (SiO2).

H0298 = - 510200 J

(7.7)

Reacia fiind exoterm, puterea de dezoxidare a siliciului scade cu

creterea temperaturii . La introducerea unei cantiti mici de siliciu, produsul
de dezoxidare este (FeO)2SiO2, care se topete la 1250 C i, fiind n stare
lichid se ndeprteaz uor din baia metalic. Prin creterea coninutului de

siliciu adugat, produsele dezoxidrii sunt silicai de fier bogai n SiO 2, greu
fuzibili, sau chiar SiO2 pur la coninuturi mai mari. Aceste produse de
dezoxidare rmn n cea mai mare parte n oel, mrind tendina oelului spre
crpare n cursul deformrii plastice. De aceea, pentru a limita formarea i
rmnerea n oel a unor asemenea produse de dezoxidare, se recomand o
predezoxidare a oelului cu puin siliciu (0,03 0,07 %) n cuptor, iar restul de
siliciu se adaug n oala de turnare, n cantiti care s asigure minim 0,22 %
Si n oelul calmat (0,22 0,35 % Si) i maxim 0,17 % Si n oelul necalmat.
Dezoxidarea oeluli numai cu siliciu se folosete rar, ca de exemplu la
oelurile nealiate pentru scule. n general, oelul se dezoxideaz cu siliciu
dup dezoxidarea cu mangan.
c. Dezoxidarea cu aluminiu
Aluminiul este un dezoxidant mai puternic dect siliciul, cu circa 0,01
% Al aflndu-se n echilibru 0,001 % oxigen.
Reacia de dezoxidare cu aluminiu:
2 [Al] + 3 [O] = (Al2O3),

H0298 = - 1125000 J

(7.8)

fiind puternic exoterm, puterea de dezoxidare a Al scade cu creterea

temperaturii.
Dac oelul se dezoxideaz numai cu aluminiu, rezult particule Al2O3
care, avnd o temperatur de topire foarte ridicat (2050 C), rmn n mare
parte n oel, care se comport nesatisfctor n cursul deformrii plastice, iar
oelul are valori sczute ale proprietilor mecanice. Din acest motiv,
dezoxidarea numai cu Al se practic foarte rar, de exemplu pentru oelurile
foarte moi, de ambutisare adnc. n general aluminiul se folosete pentru
completarea dezoxidrii cu ali dezoxidani, la oelurile necalmate dup
dezoxidarea cu mangan, iar la oelurile calmate dup dezoxidarea prealabil
cu mangan i siliciu. n acest caz, n momentul introducerii aluminiului, oelul
conine puin oxigen i rezult o cantitate mic de Al 2O3, care se separ n cea
mai mare parte din oel, iar particulele rmase sunt fin dispersate n oel i
acioneaz ca germeni de cristalizare, rezultnd gruni fini.
7.1.2. Dezoxidarea combinat
La dezoxidarea oelului cu un singur element dezoxidant pot aprea
produse greu fuzibile care se separ greu din oel. Pentru a se evita aceasta, n
practic se aplic dezoxidarea combinat cu dou sau mai multe elemente,
care se introduc n ordinea creterii puterii lor de dezoxidare. n mod obinuit

dezoxidarea fcndu-se cu Mn, Si i Al, din reaciile de dezoxidare rezult n

final combinaii complexe sub form de silicai de fier i mangan, precum i
silico aluminai de fier i mangan de diferite tipuri, uor fuzibile, care se
ndeprteaz uor din baia metalic. Deoarece activitatea fiecrui oxid din
aceste produse de dezoxidare este mai mic dect a oxidului n stare pur
(a(DO) < 1), capacitatea de dezoxidare a fiecrui element dezoxidant este mai
mare n cazul dezoxidrii complexe.
Dezoxidanii se utilizeaz sub form de feroaliaje (feromangan,
ferosiliciu, ferocrom) sau n stare pur, cum este cazul aluminiului.
O dezoxidare avansat i o puritate mare a oelului se obin prin
utilizarea de dezoxidani compleci, coninnd dou sau mai multe elemente
dezoxidabile: SiMn, SiCa, AlMnSi, AlCaSi, ca urmare a formrii unor
produi de dezoxidare uor fuzibili.
7.1.3. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii prin precipitare
Avantajele sunt urmtoarele:
- asigur o bun dezoxidare ([O]D mic n oel);
- se desfoar rapid (n cteva minute)i, ca urmare, nu este afectat
productivitatea agregatelor de elaborare.
Dezavantajele sunt urmtoarele:
- impurific oelul cu produse de dezoxidare (incluziuni nemetalice);
- necesit dezoxidani (feroaliaje) de calitate bun, n buci mari care
s ajung n baia metalic.
Cu toate aceste dezavantaje, dezoxidarea prin precipitare este metoda
cea mai utilizat la dezoxidarea oelurilor.
7.1.4. Criterii de apreciere a eficacitii dezoxidanilor
Aceasta se apreciaz prin urmtorii indicatori:
a.Gradul de dezoxidare d, care este dat de relaia:
d

[O]o [O]r
,
[O]o

(%)

(7.9)

unde: [O]o este coninutul procentual de oxigen din oel la sfritul afinrii;
[O]r coninutul de oxigen din baia metalic dup dezoxidare.
b.Gradul de calmare c, care depinde de tipul oelului elaborat
(necalmat, semicalmat, calmat) i de seciunea lingoului, fiind dat de relaia:
c = [% Mn] + 5,2 [% Si] + 90 [% Al]
(7.10)
c. Capacitatea de dezoxidare, care se poate estima pe baza cifrei
caracteristice Cc:

Cc = % Mn + 3 % Si + 11 % Ca + 18 % Al

(7.11)

Dezoxidantul este cu att mai puternic cu ct are cifra caracteristic mai

mare.
7.2. DEZOXIDAREA PRIN DIFUZIUNE (EXTRACIE)
Dezoxidarea prin fuziune are loc prin difuzia n zgur a oxigenului
dizolvat n oel, pe baza legii repartiiei oxigenului n baia metalic i zgur.
Raportul de repartiie a oxigenului (respectiv, oxid feros) este constant pentru
o temperatur dat:
L FeO

(FeO)
f (T )
[FeO]

(7.12)

Prin reducerea coninutului de oxigen din zgur are loc difuzia

oxigenului din baia metalic n zgur, impus de meninerea constant a
valorii LFeO, deci are loc dezoxidarea oelului.
n cadrul tehnologiei de dezoxidare prin difuziune se pot aplica dou
procese de baz.
7.2.1. Dezoxidarea cu zguri reductoare
Prin aceasta are loc reducerea coninutului de (FeO) prin adugarea pe
zgur a unor materiale reductoare, separat sau mpreun: C (cocs), Si
(ferosiliciu praf), pulbere de Al, CaC2 (carbid).
Au loc reaciile urmtoare:
(FeO) + <C>= [Fe] + {CO};
2 (FeO) + <Si> = 2 [Fe] +(SiO2);
3 (FeO) + 2 <Al> = 3 [Fe] + (Al2O3);
3 (FeO) + <CaC2> = 3 [Fe] + (CaO) + 2 {CO}.

H0 298 > 0
H0 298 < 0
H0 298 < 0
H0 298 < 0

(7.13)
(7.14)
(7.15)
(7.16)

Pe baza acestor reacii, la elaborarea oelului n cuptorul electric,

coninutul de (FeO) poate fi redus sub 1 %.
Durata dezoxidrii cu zguri reductoare este mare deoarece difuziunea
oxigenului este un proces lent, suprafaa specific de contact ntre zgur i
oel este limitat i oelul este linitit. Din acest motiv, cnd viteza procesului
devine mic, dezoxidarea prin difuzie se ntrerupe i este urmat de o
dezoxidare prin precipitare.
7.2.2. Dezoxidarea cu zguri sintetice

Dup ndeprtarea zgurii dezoxidante de la sfritul afinrii, oelul este

evacuat n oala de turnare n care se afl o zgur sintetic, format din CaO,
Al2O3, CaF2, zgur lipsit de FeO i MnO. Prin emulsionarea zgurii uor
fuzibile n oel se mrete foarte mult suprafaa de contact dintre cele dou
afze, accelerndu-se astfel dezoxidarea prin difuziune.
7.2.3. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii prin difuziune
Avantajele sunt urmtoarele:
- nu impurific oelul cu produi de dezoxidare;
- nu necesit dezoxidani n buci mari;
- permite recuperarea unor elemente din zgur (ex., cromul);
Dezavantajele sunt urmtoarele:
- necesit o perioad mare de timp (sute de minute, n cazul primei
variante);
- nu asigur dezoxidarea complet a oelului; din aceast cauz,
dezoxidarea prin infuzie este urmat de o dezoxidare prin
precipitare.
7.3. DEZOXIDAREA N VID
Este o metod modern care asigur mbuntirea calitii oelului.
Dezoxidarea n vid are loc pe baza reaciei de oxidare a carbonului
(autodezoxidare), conform relaiei:
[C] + [O] = {CO},

(7.17)

a crei constant de echilibru este:

KC

PCO
,
[C][O]

de unde:
P
m [C][O] CO
KC

(7.18)

Constanta KC depinznd numai de temperatur, pentru o valoare dat a

acesteia din urm, produsul [C] [O] depinde numai de presiune. Prin scderea
presiunii pariale pCO n camera de vid n care se introduce oelul lichid, se
micoreaz i valoarea produsului m.

Prin urmare, curba de echilibru

[O] [C], pentru temperatura
dat, se deplaseaz n jos (fig.
7.2).
La un coninut constant de
carbon,
scderea
presiunii
determin
micorarea
coninutului de oxigen n
echilibru cu [C] cu o valoare
[O], deci are loc dezoxidarea
oelului.
Fig. 7.2. Dezoxidarea cu carbon n vid.
7.3.1. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii n vid
Avantajele sunt:
- se realizeaz o dezoxidare bun a oelului;
- nu se impurific oelul cu produsele reaciei (CO se degaj n
atmosfer);
- suspensiile oxidice din oel (MnO, SiO2, Al2O3) sunt reduse cu
carbonul, deci crete puritatea oelului;
- se realizeaz o economie de dezoxidani.
Dezavantajele sunt:
- sunt necesare instalaii speciale, scumpe;
- n cursul tratrii sub vid are loc scderea temperatuii oelului, motiv
pentru care la evacuarea din cuptor oelul trebuie s aib o temperatur
mai ridicat.