Curs 15 Analiz instrumental

Spectroscopia RAMAN
Spectroscopia Raman are aplicaii n farmaceutic, chimie, biochimie, arheologie,
istoria artei, industria pigmenilor, chimia alimentelor, semiconductori, explozivi, medicin
legal. Denumirea metodei vine de la numele fizicianului indian Raman care a primit premiul
Nobel pentru descoperirea fenomenului care i poart numele i care const n apariia unei
dispersii neelastice a fotonilor monocromatici atunci cnd acetia cad pe materia analizat.
Efectul Raman este rezultatul interaciunii ntre radiaia electromagnetic i materie.
La iradierea unei substane lichide cu lumin monocromatic, provenit de la o surs laser
sau de la alt surs monocromatic, au loc urmtoarele fenomene:
Cea mai mare parte a radiaiei traverseaz soluia
O mic parte din radiaia incident este mprtiat n toate radiaiile, dar mai
pstreaz frecvena radiaiei incidente.
O parte i mai mic din radiaia incident apare de asemenea ca radiaie de
mprtiere n toate direciile dar are o distribuie dup frecven.
Analiza calitativ
Spectrul raman este un spectru de emisie. Exist biblioteci electronice de spectre care
permit identificarea automat a substanelor. Aceste biblioteci sunt concepute pe aplicaii
precise.
Analiza cantitativ
Ca la toate metodele spectroscopice i n acest caz se pot efectua analize cantitative.
Principal se procedeaz ca la spectrometria de absorbie molecular folosind legea Lambert
Beer i metoda soluiilor etalon.
Spectrometre Raman
Dat fiind faptul c intensitatea spectrului Raman reprezint o parte extrem de mic din
radiaia monocromatic incident, sursa de radiaie monocromatic trebuie s fie deosebit de
puternic, n caz contrar radiaiile de dispersie i de fluorescen pot duce la erori mari.
Folosirea radiaiei laser a redus timpul de lucru de la ore la minute, a redus necesarul de
substan de analizat de la grame la miligrame i a mbuntit mult raportul semnal/zgomot.

Spectrometre Raman de laborator

Acestea se clasific n:
Spectrometre Raman clasice cu scanare
Spectrometre Raman cu detectoare diode-array
Spectrometre Raman cu Transformat Fourier
Spectrometre Raman clasice cu scanare

Curs 15 Analiz instrumental

Radiaia monocromatic emis de sursa de radiaie 1 trece prin proba de analizat 2 i

este reflectat, n scopul mririi intensitii ei, napoi spre prob de ctre o oglind 3. Emisia
Raman are loc perpendicular pe direcia de iradiere a probei i este imediat reflectat i
focalizat din nou spre prob de ctre o oglind parabolic 4. Radiaia care a trecut prin prob
este focalizat de ctre o lentil 5 spre o fant reglabil 6. Cu ajutorul reelei de difracie
mobile 8 radiaia este descompus spectral iar dup ce traverseaz fanta 10 ajunge pe grupul
de lentile 11 i de aici pe detectorul 12.
Spectrometre Raman cu detectoare diode array

Curs 15 Analiz instrumental

Avantajul acestui tip de spectrometru const n simplitate, n pre de cost sczut i este
controlat printr-un sistem electronic i electro-mecanic. Se obine spectrul Raman
instantaneu.
Spectrometru Raman cu FT

Excitaia se face cu un laser la lungimea de und de 1064 nm. n cazul FT-Raman se

utilizeaz ca element de baz un interferometru Michelson cu ajutorul cruia se obine o
interferogram n care informaiile sunt stocate n funcie de timp. Aceast interferogram
este prelucrat cu ajutorul FT.
Avantajele i dezavantajele spectroscopiei RAMAN
Avantaje:
- Este nedistructiv
- Nu necesit pregtirea probelor
- Poate fi folosit n egal msur pentru determinri la lichide i la solide
- Msurtorile nu sunt influenate negativ de prezena apei
- Analizele pot fi efectuate prin sticl sau nveliuri polimerice
- nregistrarea spectrului se face n cteva secunde
- Este posibil realizarea de spectrometre raman portabile
- Este nevoie de cantiti extrem de mici de materie pentru o analiz raman
- Analiza materiei anorganice este mult mai facil dect prin spectrometrie IR
Dezavantaje:
- Nu poate fi folosit la analiza metalelor i aliajelor
- Efectul raman este de intensitate mic i poate fi uor estompat de fluorescena probei
sau a unor impuriti din prob precum i de radiaia termic provocat de nclzirea
probei de ctre radiaia laser
3

Curs 15 Analiz instrumental

Sunt necesare detectoare performante

Spectromicroscopia
Spectromicroscopia este o tehnic combinat care valorific concomitent informaiile
spectrale i microscopice din radiaia electromagnetic care trece printr-o prob de analizat
transparent sau se reflect de pe materia opac. Avantajele spectromicroscopiei fa de
analiza spectrometric i microscopic, practicate fiecare separat, sunt legate de faptul c
odat cu examinarea imaginii microscopice a unei zone se poate efectua concomitent i
analiza spectrometric a acelei zone determinndu-se compoziia chimic calitativ i
cantitativ a acesteia.
Spectromicroscoapele se clasific n:
Spectromicroscoape n domeniul spectral vizibil
S n domeniul spectral IR
S Raman
S Rontgen
S de rezonan magnetic
Spectromicroscoape de laborator pentru domeniul vizibil
Aceste echipamente au la baz constatarea c o radiaie electromagnetic n domeniul
vizibil care a traversat un mediu transparent sau s-a reflectat de pe un material opac conine
informaii spectrale i imagistice care pot fi analizate fiecare separat dup ce radiaia
luminoas este scindat cu un sistem optic n dou canale optice independente.

Cele mai multe spectromicroscoape de tip modular sunt formate dintr-un microscop
pe care, prin adaptri minimale, se monteaz un spectrometru miniatural cu detector diode

Curs 15 Analiz instrumental

array, informaiile optice de natur imagistic i spectral fiind prelucrate prin intermediul
unui calculator i a unui soft specializat.
Spectromicroscoape Raman
Un spectromicroscop Raman clasic reprezint practic o asociere opto-mecanic ntre
un microscop de reflexie i un spectrometru dispersiv echipat cu detector diode array sau ccd.
Modificrile la aceste echipamente sunt minimale, ele se refer de regul la armonizri ntre
partea optic i cea spectrometric i pot fi realizate de multe ori chiar de ctre utilizatori.