Tematic curs chimie organic Anul II IM sem I

Subiecte (anul 2011-2012)

1. Etapele stabilirii structurii compuilor organici
- Compoziia semnificaie, criterii de puritate, formule brute i moleculare
- Constituia semnificaie, stabilirea constituiei, izomeria de constituie (atom de carbon primar, secundar, teriar,
cuaternar)
- Configuraia semnificaie, izomeria de configuraie (diastereoizomeria cis-trans, izomeria optic, diastereoizomeria optic) din capitolul de stereochimie: Ce tip de izomerie exist i care este relaia ntre compuii din
fiecare pereche de mai jos problem exemen din stereochimie.
- Conformaia semnificaie
2. Legturi chimice n compuii organici
- Tipuri de legturi
- Legtura covalent tipuri de covalene ale atomului de carbon
- Polaritatea legturilor covalente. Efecte electronice (inductive i mezomere). Conjugarea, structuri limit, reguli
pentru scrierea structurilor limit. Scriere structurilor limit pentru grupe funcionale subliniate pe structuri date.
3. Clasificarea sistematic a compuilor organici
- Definiii: funciune chimic, grup funcional
- Grupe funcionale clasificri (omogene, heterogene, monovalente, bivalente, trivalente, tetravalente)
- Funcii chimice organice clasificri (funcia de hidrocarbur, simpl, compus, mixt, derivat funcional)
4. Elemente de reactivitate
Reaciile compuilor organici clasificri (dup transformrile care au loc, dup natura reactanilor, dup
mecanism)
Substrat, Reactani clasificare (ionici: electrofili, nucleofili; radicalici: radicali)
5. Alcani, cicloalcani
- Definiie, nomenclatur, nomenclatur radicali, structur reactivitate, proprieti fizice, toxicitate, implicaii
asupra mediului nconjurtor, poluare informaiile date n curs au caracter aplicativ la denumirea unor structuri
date ; nu se cere nvarea sau memorarea de valori i date numerice.
- Proprieti chimice:
- Reacii radicalice de substituie:
halogenarea cu clor, brom, selectivitatea reaciilor de halogenare, fluorurarea: scrierea izomerilor posibili la mono
(di-) halogenarea unui alcan sau cicloalcan cu denumirea acestora aplicaie pt. examen.
sulfonarea i sulfoclorurarea
reacii de oxidare totale, arderea, controlul i factorii care influeneaz procesul de ardere, cifra octanic i
cetanic
reacii de oxidare parial la metan (cu formare de alcooli, compui carbonilici i carboxilici, gaz de sintez) i la
parafine
descompunerea termic a alcanilor (metan i omologi superiori)
- Reacii ionice
reacii de izomerizare
reacii de alchilare a alchenelor
reacii de descompunere termic catalizate de acizi Lewis sau cracarea catalitic
Cicloalcani
- Definiie, clasificare, nomenclatur, structura alcanilor cu cicluri mici conformaiile cicloalcanilor
- Proprieti chimice: proprieti similare alcanilor (reacii de substituie radicalic) i reacii specifice
cicloalcanilor cu cicluri mici izomerizarea i reacii de adiie cu deschidere de ciclu
6. Alchene
- Definiie, clasificare, nomenclatur, structur reactivitate, proprieti fizice informaiile date n curs au
caracter aplicativ la denumirea unor structuri date ; nu se cere nvarea sau memorarea de valori i date numerice.
- Proprieti chimice: nu se cer mecanismele pentru tipurile de reacii chimice prezentate la pg. 4 i 5
- Adiii electrofile ale acizilor minerali: HCl, HBr, H2SO4 , alcooli i acizi carboxilici, selectivitatea reaciilor de
adiie, regula Markovnikov, adiia halogenilor (clorurare, bromurare fr partea de stereochimie) i a halogenilor

n prezena apei (reacia cu acidul hipocloros, HOCl), regioselectivitate (orientarea substituenilor), adiiile
electrofile a acidului clorhidric i a clorului la alchenele cu duble legturi conjugate (tip 1,3-butadiene)
- Adiii concertate : adiia apei oxigenate, peracizilor, boranilor, hidrogenului, oxidarea alchenelor la dioli cu
permanaganat n mediu neutru sau slab alcalin, oxidarea cu bicromat sau permanganat n mediu acid cu ruperea
dublei legturi din alchene, oxidarea cu ozon
- Adiii radicalice : a clorului, bromului, acidului bromhidric (adiie anti-Markovnikov), polimerizarea radicalic a
alchenelor, monomeri uzuali, tipuri de polimerizare, copolimerizarea, proprietile polimerilor
- Substituii radicalice : autooxidarea, clorurarea sau bromurarea n poziie alilic, i varianata cu Ncloro(bromo)succinimid
7. Alchine
- Definiie, clasificare, nomenclatur, structur reactivitate, proprieti fizice informaiile date n curs au
caracter aplicativ la denumirea unor structuri date ; nu se cere nvarea sau memorarea de valori i date numerice.
- Proprieti chimice: nu se cer mecanismele pentru tipurile de reacii chimice prezentate
- Adiii electrofile : ale halogenilor (clorul i bromul), acizilor minerali (HCl, HBr) i acizi carboxilici,
selectivitatea reaciilor de adiie
- Adiii nucleofile (n prezena catalizatorilor metalici) : a acidului clorhidric, apa, alcoolilor, acizilor carboxilici,
acidului cianhidric
- Adiii radicalice : a clorului, bromului, acidului bromhidric (adiie anti-Markovnikov)
- Adiii concertate : hidrogenarea, dimerizarea i trimerizarea acetilenei
- Reacii de substituie a atomului de hidrogen : formarea acetilurilor de Na, Ca (sinteza acetilenei din carbid), Cu,
Ag, reaciile acestora ca reactani nucleofili (SN i AN)
8. Arene
- Definiie, clasificare, nomenclatur, structur (dup Kekul, aromaticitatea unui sistem conform regulii lui
Hckel) reactivitate, proprieti fizice informaiile date n curs au caracter aplicativ la denumirea unor structuri
date ; nu se cere nvarea sau memorarea de valori i date numerice.
- Proprieti chimice: de citit doar mecanismul pentru substituia electrofil aromatic
- Substituia electrofil aromatic: mecanismul de reacie n general, nitrarea, halogenarea, alchilarea i acilarea
Friedel-Crafts, sulfoclorurarea, sulfonarea (ca SEAr. Reversibil + pg. 13)
- Regioselectivitatea reaciilor de substituie electrofil la arene substitueni de ordinul I i II, orientarea,
reactivitatea substratului aromatic fa de benzen sau comparativ pentru perechi de compui
- Adiii electrofile la arene cu cicluri policondensate liniar sau angular reacia cu clor/brom i acizi
clorhidric/bromhidric n poziiile 9,10 a nucleelor antracenului i fenantrenului.
- Adiii concertate : hidrogenarea catalitic
- Adiii radicalice : clorurarea i oxidarea cu O2 la benzen, naftalen i antracen
- Substituii radicalice n poziia benzilic: halogenarea i oxidarea la catena lateral (fr oxidrile pariale la
benzaldehid sau alchil-fenilcetone)
9. Derivai halogenai
- Definiie, clasificare, nomenclatur, structur reactivitate
- Proprieti fizice poluani organici rezisteni clasificare ; freoni clasificare
informaiile date n curs au caracter aplicativ la denumirea unor structuri date ; nu se cere nvarea sau
memorarea de structuri chimice din clasa poluanilor organici rezisteni i a freonilor (nici mecanismul de
descompunere catalitic a ozonului n oxigen molecular sub aciunea radicalilor de clor) ; valori i date numerice,
date toxiclogice, date referitoare la legislaie.
- Proprieti chimice: (nu se cer mecanismele pentru tipurile de reacii chimice prezentate SN1, E1, SN2, E2B)
- Substituia nucleofil :
- reacii cu nucleofili cu oxigen (cu apa reacia de hidroliz a derivailor halogenai cu reactivitate mrit,
normal i sczut, hidroliza derivailor bi- i trihalogenai geminali ; cu alcoxizii reacia de alcooliz (plus cazul
de eliminare bimolecular n mediu bazic E2B) ; cu sruri ale acizilor carboxilici)
- reacii cu nucleofili cu sulf (doar cu NaHS, Na2S, R-S Na+, NaHSO3 (bisulfitul de sodiu)),
- reacii cu nucleofili cu azot (cu amoniac i anilin alchilarea amoniacului i a anilinei)
- reacii cu nucleofili cu carbon (cu acetiluri (pag. 15), organosodici (pag. 15) (sinteza Wurtz, fr varianta
Corey-Smith), organomagnezieni (pag. 16) i esteri malonici sodai (pag. 17) far reacii de obinere a
alcanilor ciclici)
- Reacii de eliminare exemplele din curs
- Reacii radicalice la derivaii halogenai exemplele din curs

10. Compui hidroxilici (alcooli i fenoli; fr eteri !!!)

- Definiie, clasificare, nomenclatur, structura alcoolilor i fenolilor reactivitate, proprieti fizice, toxicitate
- Proprieti chimice:
- Caracterul acido-bazic al alcoolilor i fenolilor
- Reacii la atomul de oxigen al grupei hidroxil: reacii de substituii nucleofile (fr reacia de obinere a
oxanului i oxolanului eteri ciclici; fr reacia de alchilare cu diazometan); adiii nucleofile (fr
reaciile de adiii la fenilizocianat, izotiocianat i diciclohexilcarbodiimid) i substituii nucleofile prin
mecanism de adiie, urmat de eliminare (fr reacia metanolului cu acidul sulfuric, pg. 11)
- Reacii de substituie a grupei hidroxil formarea de derivai halogenai (reacii de transpoziii n cazul
SN1), eteri aciclici i ciclici (fr reacia de obinere a 1,4-dioxanului din etilenglicol; fr reacia alcoolilor
cu amoniacul; fr transpoziia pinacolilor)
- Reacii de oxidare la alcooli i dioli vicinali (fr reacia Meerwein-Ponndorf-Oppenaner-Verley, pg. 14)
- Reacii de eliminare
- Reacii de substituii electrofile la nucleul aromatic al fenolilor
- Reacii specifice la fenoli (Gattermann-Koch, Reimer-Tiemann i Kolbe-Schmidt) fr mecanisme de
reacii
11. Compui cu azot
- Definiie, clasificare structura pe clase de compui (amine, hidroxilamine, derivai nitro, nitrozo, hidrazine,
azoderivai, etc.), nomenclatur, structur electronic, proprieti fizice, toxicitate
- Proprieti chimice:
- Bazicitatea aminelor
- Reacii de alchilare i acilare a aminelor (fr reacia de acilare la amine teriare: reacia trimetilaminei cu
clorura de acetil, pg. 7)
- Reacia aminelor cu clorura de tosil metoda Hinsberg (pg. 8); nu se cere reacia trimetilaminei cu
clorura de tosil, la pg. 8 sus.
- Reacia aminelor, hidrazinelor i hidroxilaminelor cu compui carbonilici pg. 8 i 9 (nu i reaciile cu
esteri !!! de la pg. 8 jos; nu se cer reaciile aminelor cu cloroformul n prezena NaOH cu formarea
izonitrililor pg. 9 jos i nici reaciile acestuia, pg. 10 sus)
- Reacia cu acidul azotos (nu se cer cele dou reacii de descompunere a trietil-nitrozaminei clorhidratului
i nici reacia de reducere a dietilnitrozaminei de la pg. 11 sus; nu se cer reaciile hidrazinelor i
hidroxilaminelor cu acidul azotos pg. 11.)
- NU SE CER reacii de oxidare i de reducere la amine i derivai
- Reacii de substituie la nucleul aminelor aromatice - se cer!
- NU SE CER reacii de eliminare ale srurilor cuaternare de amoniu i rolul lor n cataliza cu transfer de
faz
- De la nitrozoderivai i nitroderivai se cer doar: metode de reducere a nitroderivailor la amine,
nitrozoderivai i hidroxilamine de la pg. 17 jos
- Nu se cer reacii la nitrozoderivai i sruri de diazoniu