CURS 1

Teorii ale legturii metalice

1 Teoria gazului electronic
2 Teoria benzilor de energie
3 Teoria legturii de valen
1. Teoria gazului electronic (teoriei electronilor liberi )
- elaborat de P. Drde (1900) i de H. Lorentz (1916)
- consider - metalul un ansamblu regulat de sarcini pozitive (ioni), printre care se
deplaseaz dezordonat electronii de valen liberi, foarte mobili, a cror micare este supus
legilor statisticii clasice Maxwell-Boltzmann; norul electronic se comport ca un gaz perfect
monoatomic denumit gaz electronic.
Coeziunea reelei metalice rezult n urma
interaciunilor electrostatice dintre norul electronic i ionii pozitivi din nodurile reelei
metalice.
- conform acestei teorii legtura metalic este nedirijat n spaiu, exercitndu-se pe toate
direciile, la fel cum i electronii mobili se mic dezordonat n toate direciile. Sub aciunea
unui cmp electric exterior, electronii se deplaseaz pe anumite direcii, n sens invers
cmpului.
Teoria a explicat sub aspect
- calitativ:
- conductibilitatea electric i termic a metalelor;
- efectul fotoelectric
- efectul termoionic (Richardson)
- cantitativ
- deducerea proporionalitii observate de Widemann i Frantz ntre conductivitatea
electric i termic a metalelor.
Insuficiene ale teoriei electronilor liberi:
- nu a putut explica scderea conductibilitii electrice cu creterea temperaturii;
- nu a putut calcula cldura specific a metalelor;
- nu a explicat proprietile magnetice ale metalelor;
- nu a oferit un instrument matematic pentru studiul cantitativ al interaciunii din metale;
2. Interpretarea legturii metalice prin MOM
(Teoria benzilor de energie)
Teoria benzilor de energie elaborat ncepnd cu anul 1928 de ctre A. Sommerfeld,
E. Fermi, F. Block, L.Brillouin i alii, este bazat pe criterii cuantice: electronii de valen ai
atomilor de metal sunt asimilai cu un flux mobil de particule care se supun statisticii FermiDirac.
Distribuia electronilor ntr-un metal este diferit de distribuia electronilor ntr-un
atom liber de metal i anume:
ntr-un atom liber de metal electronii sunt distribuii pe un anumit numr de
subnivele energetice (orbitale) conform principiului de excluziune al lui Pauli;

 ntr-un metal, caracterizat printr-o reea cu atomii foarte apropiai (reea compact),
numai electronii interiori ocup orbitali distinci, electronii exteriori (electronii de valen)
ocup orbitali delocalizai; electronii de valen nu aparin atomilor individuali, ei devin
comuni tuturor atomilor din cristalul metalic.
MOM admite formarea orbitalilor moleculari prin contopirea orbitalilor atomici din
stratul de valen, cu formarea benzii de energie care se extinde la toate nucleele. Dar, n
cazul metalului compact, care are un numr foarte mare de atomi apropiai, rezult un numr
foarte mare de OM delocalizai care se contopesc n benzi de energie.
MOM interpreteaz legtura metalic ca pe o legtur covalent extins
(delocalizat), policentric i format n cmpul tuturor nucleelor din cristalul metalic.
Se tie c numrul OM este identic cu numrul OA din care au provenit (Fig. 1.a.).

a.

b.

Fig.1. Nivele energetice rezultate din interaciunea 4OA, care n cazul a 4nOA sau 6nOA formeaz
benzi de energie.

Un atom de metal din grupele principale posed 4 orbitali n stratul de valen (un
orbital de tip s i 3 de tip p) atunci, n atomi din acest metal formeaz 4nOM din care: 2 OML
(orbitali moleculari de legtur) i 2 OMA (orbitali moleculari de antilegtur), care se
contopesc n benzi de energie.
Un atom de metal tranziional posed 6 orbitali n stratul de valen (un orbital de tip s
i 5 orbitali de tip (n-1)d) atunci, n atomi de metal formeaz 6nOM din care: 3OML i 3OMA
(Fig. 1.b.).
Band de valen (BV) este poriunea inferioar a benzii de energie format din OML
degenerai i este parial sau total ocupat cu electroni.
Band de conducie (BC), este poriunea din banda de valen neocupat cu electroni
i cu o energie mai mare dect poriunea ocupat, care permite deplasarea electronilor cnd
acetia sunt sub influena unui cmp electric (Fig.2.).

a.

b.

Fig. 2. Formarea OM i popularea benzii de valen i conducie pentru:

a. unele metalele reprezentative; b. unele metale tranziionale.

La procesul de conducere al curentului electric particip numai electronii care

ajung n nivelele energetice ale benzii de conducie. Cu ct BC este mai larg cu att
conductibilitatea electric a metalului este mai mare. La creterea temperaturii un numr mare
de perechi de electroni se desfac i trec n BC. Pe msur ce numrul de electroni crete n
BC, aceasta se ngusteaz i n consecin conductibilitatea electric scade. La scderea
conductibilitii electrice particip i oscilaiile ionilor pozitivi din nodurile reelei, care se
intensific la temperatur mare. La scderea temperaturii, conductibilitatea crete aa nct n
apropiere de 0 K (-273,15C) metalele prezint fenomenul de supraconductibilitate.
Trecerea electronilor de pe un nivel energetic inferior pe unul superior n cadrul
aceleiai benzi de energie necesit o energie E =10-22 10-23eV, valori nesemnificative. Deci,
trecerea electronilor de pe un nivel pe altul se face fr cheltuial de energie, putnd avea
loc i la temperatur joas.
Ocuparea cu electroni a nivelelor energetice din benzile de energie se face conform
principiului lui Pauli.
Starea electronilor n atom este determinat de numere cuantice iar starea unui electron
din cristalul metalic este determinat de banda de stri electronice permise.
Benzile electronilor interiori au practic aceeai energie ca nivelele energetice interioare
corespunztoare din atomul izolat i sunt benzi individualizate, electronii din aceste benzi
rmn proprii fiecrui atom din reea.
Nivelele interioare nu trec n benzi pn la distana de separare a atomilor din cristal (r e=1010
m).
Benzile electronilor exteriori (de valen) sunt delocalizate (extinse) i se ntreptrund,
cu att mai puternic cu ct electronii sunt mai departe de nucleu. Astfel, se formeaz benzi
continue n care electronii pot circula liberi (Fig.3.).
Stare solid

Stare gazoas
(atomi liberi)

Fig. 3. Reprezentarea nivelelor energetice la

atomul de Na: izolat i n reea cristalin

Nivel energetic Fermi = cel mai nalt nivel energetic al BV

Energie Fermi (EF) = energia corespunztoare celui mai nalt nivel ocupat cu
electroni la 0 K (zero absolut).
Energia de ionizare a metalului = Eion
Energia potenial maxim a electronului = energia corespunztoare celui mai ridicat
nivel energetic din BC .
EM-EF = Eion

Pentru metalele puternic electropozitive Eion = energia pragului fotoelectric (energia de

extracie a electronului) , care definete emisia termic a electronilor din metal.
Formarea benzilor de energie n cristalele metalice are ca efect scderea valorilor
potenialelor de extracie in comparaie cu energiile de ionizare corespunztoare ale atomilor
liberi, ceea ce dovedete c energia electronilor aflai n BV este cu puin mai mare dect n
atomii izolai.
Conform teoriei benzilor de energie, tria legturii metalice depinde de numrul de
perechi de electroni care ocup BV.
Astfel, n cazul metalelor alcaline care au n stratul de valen un electron, n cazul a
n atomi, perechile de electroni n/2 vor ocupa 1/4 din BV, restul fiind BC. Legtura metalic
care se realizeaz ntre atomii din reea este mai slab determinnd proprieti fizice
corespunztoare: puncte de fierbere i de topire joase, densiti i duriti mici, raze atomice
mari, conductibiliti electrice i termice bune.
La metalele alcalino-pmntoase, BV este ocupat pe jumtate, ceea ce determin o
legtur mai puternic i variaii corespunztoare ale proprietilor.
La metalele din grupa IIIB(Sc, Y, La, Ac) numai un sfert din BV este ocupat cu
electroni; la metalele din grupele urmtoare BV se va ocupa cu perechi de electroni n numr
din ce n ce mai mare , astfel c la grupa VIB (Cr, Mo, W) ocuparea cu electroni a BV devine
total, ceea ce determin cele mai tari legturi metalice.
Metalele din grupele VIIB (Mn, Tc, Re) IIB(Zn, Cd, Hg) ocup cu electroni i o
poriune superioar din banda de energie. Astfel, o parte din orbitali devin OMN (orbitali
moleculari de nelegtur), aparin numai nucleului propriu i n consecin legtura metalic
devine slab.
Scderea densitii electronice n BV duce la scderea triei legturii interatomice i
implicit la variaia proprietilor fizice. De exemplu: la metalele din grupele IIIB-VIB
punctele de fierbere i de topire, densitile i duritile cresc, razele atomice i
conductibilitile electrice i termice scad, iar la cele din grupele VIIB - IIB ele variaz invers.
Pe baza teoriei benzilor de energie se pot explica proprietile electrice ale solidelor. n
funcie de natura atomilor i de structura cristalului, cele dou benzi de valen i de conducie
pot s se acopere sau nu, n ultimul caz fiind separate printr-o band interzis.
Clasificarea corpurilor solide din punctul de vedere al conductibilitii electrice (Fig.
4.) n:
izolatori, cnd att banda de valen ct i cea de conducie sunt complet ocupate cu
electroni, iar limea benzii interzise este mai mare de 3 eV. n aceste condiii, aplicarea unui
cmp electric nu produce nici un flux de electroni n nici o direcie. n acest fel se prezint
structura diamantului sau a sulfului, care sunt foarte buni izolatori. Dac se aplic o tensiune
foarte mare, electronii ar putea s sar ntr-o band goal de energie superioar, strbtnd o
zon de energie interzis. Are loc, astfel, o descrcare de strpungere.
semiconductori intrinseci cnd banda de valen este complet ocupat de electroni, iar
banda de conducie este liber. Distana dintre cele dou benzi (banda interzis) trebuie s fie
mai mic dect 3 eV. La aceste substane, conductibilitatea crete cu temperatura n mod
excepional, deci invers ca la metale. Exemple de semiconductori: substane simple (Si, B,
Ge, Te, etc.), halogenuri (CuI), oxizi (CuO, Cu 2O, PbO2, UO2, etc.), sulfuri (Ag2S, CuS, PbS,
etc.), oxizi micti, etc.
conductori (metale) cnd banda de valen este complet ocupat de electroni, iar banda de
conducie este parial ocupat cu electroni. n cazul metalelor, banda de conducie este
adiacent benzii de valen, aa nct electronii au la dispoziie o gam continu de stri
cuantice permise, libere, ceea ce explic conductibilitatea electric i termic a metalelor.

3. Interpretarea legturii metalice prin MLV

(Teoria legturii de valen)
- este elaborat de L. Pauling n 1938
- consider c ntre atomii unei reele metalice se stabilesc legturi de 2 e - prin punerea n
comun a acestora de ctre atomii vecini din cristal.
Dar, n cazul unui atom dintr-o reea, nconjurat de un numr mai mare de ali atomi
dect numrul electronilor de valen, legtura pe care o stabilete cu atomii nvecinai nu
este localizat pe o singur direcie, ci exist structuri de rezonan ntre mai multe poziii.
MLV consider c micarea electronilor este limitat n funcie de direciile pe care se
afl nucleul i anume: delocalizare pe 4 direcii n cazul reelelor cubice centrate intern i pe 6
direcii n reelele hexagonale i cubice cu fee centrate.
Exemplu: Na care are o reea c.c.i. i fiecare atom are un singur electron n stratul de
valen, deci, poate forma o covalen simpl cu un atom vecin. n cazul unei reele, cnd un
atom de sodiu este nconjurat de ali 8 atomi la aceeai distan, apar structuri de rezonan
sincronizate i nesincronizate. Se consider o reea cu 4 atomi de sodiu n care pot aprea
structurile:
Na
Na
Na Na

Na
Na
Na Na
I

II

Rezonan sincronizat

Na(+) Na

Na Na(-)
III

Na Na(+)
|
( -)
Na Na
IV

Na(-) Na
|
Na Na(+)
V

Na Na(-)
|
(+)
Na Na
VI

Rezonan nesincronizat (un electron trece de la un atom la altul)

L. Pauling introduce dou noiuni:

- orbital metalic : orbital disponibil capabil s primeasc un electron suplimentar, pentru ca
atomul metalic s realizeze structuri de rezonan nesincronizat;
- valen metalic : numrul de electroni cu care un atom particip efectiv la realizarea
legturilor din reea i ea nu coincide cu valena metalului n combinaiile sale.
n tabelul 1. este prezentat calculul valenei metalice a cuprului.

Tabelul 1 Calculul valenei metalice a cuprului

3d

Atom izolat de cupru

Atom de cupru n reea
metalic (Cu*)
Cu+ n reea metalic
Cu- n reea metalic

4s

4p

[Ar]
[Ar]

X*

[Ar]

[Ar]

X* orbital metalic
Din determinri magnetice s-a stabilit c n reeaua cristalin a unui metal exist: 28%
structuri M+, 44% M i 28% M-. innd cont de contribuia fiecrei specii i de numrul de
electroni necuplai n Cu+, Cu i Cu-, valena metalic a cuprului este: 60,28 + 50,44 +
60,28 = 5,56
- Conform TLV :
- legtura metalic nu este saturat deoarece numrul atomilor aflai n
imediata vecintate este ntotdeauna mai mare dect valena metalic.
Exemplu:
Potasiul formeaz legturi cu 8 atomi vecini din reeaua c.c.i. printr-un singur electron
de valen, ceea ce nseamn c fiecruia din atomii vecini i revine 1/8 din legtur, printr-o
pereche de electroni.
Cromul care are valena metalic 6, se nvecineaz cu 12 atomi, ceea ce nseamn c
fiecruia din atomii vecini i revine 6/12 = 1/2, adic o jumtate de legtur.
Concluzie: legtura metalic la Cr este de patru ori mai puternic dect legtura n
reeaua K.
- tria legturii metalice depinde de raza atomic ; s-a constatat c elementele
unei perioade, cu ct au raza atomic mai mic, cu att valena metalic este mai mare i
legturile interatomice mai puternice i n consecin proprietile fizice ca duritate,
tenacitate, temperatur de topire i fierbere sunt mai ridicate (tabelul 2).
Element

K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe

Tabelul 2. Corelaia unor proprieti fizice cu tria legturii metalice

Configurai
Valena
a
metalic
Proprieti fizice
electronic
duritate densitate
de valen
(Mohs)
(kg/m3)
Tt (K)
Tf (K)
n atomul
izolat
3d04s1
1
0,5
0,86
336,5
1049
3d04s2
2
2,3
1,54
1116
1657
1
2
3d 4s
3
3,02
1670
2673
3d24s2
4
4,0
4,5
1998
3533
3d34s3
5
6,0
6,3
1988
3723
3d54s1
6
5,0
7,14
2193
2573
5
2
3d 4s
6
5,6
7,4
1522
3300
3d64s2
6
4,5
7,9
1808
3008

Co

3d74s2

5,5

8,71

1753

3373

Clasificarea metalelor dup configuraia electronic

Metalele din blocul s (IA i IIA) au configuraiile exterioare ale nveliului de tipul:
np6( n+ 1) s1 metalele alcaline: 11Na, 19K, 37 Rb, 55 Cs, 87Fr;
np6 (n+1) s2 - metalele alcalino-pmntoase: 12Mg, 20Ca, 38Sr, 56Ba,
cu excepia primelor elemente, 3Li i 4Be, care au configuraiile de tipul 2s1 respectiv 2s2.
Metalele din blocul p (grupele IIIA IVA)
nveliurilor electronice de tipul:
ns2p1 pentru 13Al, 31Ga, 49In, 81Tl;
ns2p1 pentru 32Ge, 50Sn, 82Pb;
ns2p3 pentru 51Sb, 83Bi;
ns2p4 pentru 84Po.

au configuraiile exterioare ale

Metalele din blocul d ( grupele IIIB VIIIB i IB IIB) au configuraia electronic

ideal a stratului exterior de tipul: (n-1)d1-10ns2.
Metalele din grupele IB i IIB dei nu sunt metale tranziionale veritabile datorit
orbitalilor (n-1)d complet ocupai cu electroni, deci cu structur d 10s1-2, se studiaz mpreun
cu elementele tranziionale, mai ales din cauza proprietilor asemntoare de a forma
combinaii coordinative.
Metalele din blocul d alctuiesc trei serii de cte 10 elemente i nceputul unei a patra
serii, reprezentat deocamdat de actiniu 89Ac, rutherfordiu 104Rf i hahniu 105Ha i elementele
106-109:
seria I-a: [Ar] 3d1-104s2: 21Sc, 22Ti, 23V, 24Cr, 25Mn, 26Fe, 27Co, 28Ni, 29Cu, 30Zn;
seria a II-a: [Kr] 4d1-105s2: 29Y, 40Zr, 41Nb, 42Mo, 43Tc, 44Ru, 45Rh, 46Pd, 47Ag, 48Cd;
seria aIII-a: [Xe] 4f145d1-106s2: 57La, 72Hf, 73Ta, 74W, 75Re, 76Os, 77Ir, 78Pt, 79Au, 80Hg;
seria a IV-a: [Rn] 6d1-107s2: 89Ac, 104Rf, 105Ha, 106Unh, 107Uns, 108Uno, 109Unn.
Metalele din grupa VIIIB alctuiesc trei triade:
triada fierului: Fe, Co, Ni;
triada paladiului: Ru, Rh, Pd;
triada platinei: Os, Ir, Pt,
ultimele dou triade alctuind familia platinei. n cadrul acesteia ele se studiaz pe diade:
diada Ru-Os, diada Rh-Ir i diada Pd-Pt.
Metalele din blocul f au configuraia electronic ideal a stratului exterior de tipul:
(n-2)f (n-1)d1ns2.
Ele alctuiesc dou serii analoage de cte 14 elemente:
seria 4f: lantanoidele (Ln) cu configuraia electronic general:
[Xe]4f1-145d16s2.
Lantanoidele sunt: 58Ce, 59Pr, 60Nd, 61Pm, 62Sm, 63Eu, 64Gd, 65Tb, 66Dy, 67Ho, 68Er, 69Tm, 70Yb,
71Lu;
seria 5f: actinoidele (An) cu configuraia electronic general:
[Rn]5f1-146d17s2.
1-14

Actinoidele sunt: 90Th, 91Pa, 92U, 93Np, 94Pu, 95Am, 96Cm, 97Bk, 98Cf, 99Es,
103Lr.

Fm,

100

Md,

101

No,

102

CURS 2
PROPRIETILE METALELOR
n condiii obinuite, metalele sunt substane solide, cu excepia mercurului care este
lichid. Metalele se caracterizeaz prin proprieti specifice. Aceste proprieti se manifest
numai la metale n stare de agregare solid i lichid. n stare de vapori, metalele se comport
ca i nemetalele.
Proprietile caracteristice variaz n limite relativ mari de la un metal la altul.
Exemplu: Ag, Cu se caracterizeaz prin conductibilitate electric excepional de mare; Na, K
sunt maleabile i ductile dar au rezisten mecanic sczut; Fe, Cr, Mn nu sunt conductori
electrici i termici aa de buni ca Ag dar se caracterizeaz prin duritate, densitate i rezisten
mare. n concluzie, caracterul metalic nu poate fi determinat de o singur proprietate, ci
numai de ansamblul proprietilor comune.
Proprietile specifice metalelor dovedesc existena unei legturi proprii metalelor
precum i unui anumit mod de aranjare al atomilor n reelele metalice.
1. Structura cristalin
Substanele solide, n funcie de gradul de ordonare al particulelor, se prezint n dou
forme: cristalin i amorf, a cror caracterizare se face dup structur i proprieti.
n starea amorf substanele solide (sticlele, rinile, masele plastice etc.) sunt
constituite din macroparticule, macroioni sau macromolecule, n stare de dezordine aproape
complet.
Substanele solide amorfe sunt considerate ca lichide suprarcite, de vscozitate foarte
mare, care nu au o form geometric definit, nu au puncte de topire fixe, ci se topesc pe un
interval larg de temperatur i sunt izotrope (proprietile lor fizice au aceeai valoare n toat
masa corpului).
n cristale, particulele constitutive sunt atomi, ioni sau molecule, dispuse ntr-o
anumit ordine geometric, alctuind reeaua cristalin tridimensional (spaial).
Substanele solide cristalizate au forme geometrice determinate, au puncte de topire
fixe i sunt anizotrope (cu excepia celor cristalizate n sistemul cubic), adic au unele
proprieti fizice (indice de refracie, conductibilitate electric i termic, rezisten mecanic,
viteza de dizolvare i creterea cristalelor etc) care au valori diferite cnd sunt msurate pe
direcii diferite ale cristalelor.
Forma geometric i proprietile fizice ale cristalului sunt determinate de reeaua
cristalin proprie, caracterizat prin: natura i poziia particulelor componente, distana dintre
ele i prin natura legturii ce se exercit ntre ele.
Reeaua cristalin este aranjamentul spaial dup care se succed particulele
constitutive din cristal; punctele n care sunt dispuse particulele se numesc noduri; planele n
care se afl nodurile se numesc plane reticulare; distanele dintre diferite plane se numesc
constante reticulare (a, b, c).
Paralelipipedul descris de numrul minim de noduri se numete poliedru elementar
sau celul elementar.

Cristalele sunt deci forme poliedrice, mrginite de fee plane, care se ntretaie n
muchii i care la rndul lor se ntlnesc n coluri. Repetarea regulat a feelor, muchiilor i
colurilor poliedrului n spaiul tridimensional determin simetria cristalului.
Cristalele se deosebesc dup gradul de simetrie care depinde de numrul elementelor
de simetrie: centru, axe i plane de simetrie (Fig. 3.1.).

Fig. 3.1. Elemente de simetrie ale cristalelor.

Determinrile structurale efectuate prin difracia razelor X, a electronilor i a

neutronilor, au dovedit c metalele n stare solid, fr excepie, sunt substane cristaline.
n studiul structurii cristaline, se ia ca unitate structural de baz celula elementar a
reelei spaiale, care reprezint volumul cel mai mic posibil ce pstraz toate particularitile
unei reele cristaline tridimensionale.
Celula elementar a unei reele cristaline este definit atunci cnd se cunosc
urmtoarele elemente structurale ale ei: natura, numrul i poziia particulelor componente
(atomi, ioni sau molecule); dimensiunea muchiilor cristalului a, b, c; mrimea unghiurilor
diedre , , pe care le formeaz ntre ele feele poliedrului (Fig. 3.2.). Prin aranjarea
celulelor elementare dup cele trei coordonate spaiale se obin reele tridimensionale
(spaiale).
Cea mai stabil i cea mai probabil structur cristalin corespunde celei mai
compacte aranjri a particulelor, respectiv cnd ntre particulele care formeaz reeaua rmne
un spaiu egal cu volumul cel mai mic posibil.
Numrul de atomi, molecule sau ioni din imediata vecintate a unei particule
constitutive dintr-o reea cristalin se numete numr de coordinare (NC).

Fig. 3.2. Localizarea unei celule elementare ntr-o reea cristalin tridimensional (a) i elementele
care o definesc (b).

Forma cristalelor unei substane poate fi diferit n funcie de condiiile n care a avut
loc cristalizarea, unele fee putnd fi mai dezvoltate dect altele. Acest fapt prezint o mic
importan deoarece nu forma feelor caracterizeaz cristalul, ci unghiurile diedre dintre fee,
n conformitate cu legea constanei unghiurilor diedre, stabilt de Rome de lIsle (1772), care
se enun astfel: la toate cristalele aceleiai specii cristaline, unghiurile dintre fee sunt
constante.
Combinnd elementele de simetrie conform principiilor geometriei, rezult 32 clase de
simetrie, grupate n 7 sisteme cristalografice: cubic, ptratic, rombic, monoclinic, triclinic,
romboedric i hexagonal, n care se ncadreaz toate cristalele.
n tabelul 3.1. sunt prezentate reelele Bravais ale celor 7 sisteme cristalografice cu
constantele reticulare, cu unghiurile, numerele de coordinare corespunztoare i exemple. n
legtur cu sistemele de cristalizare adoptate de substane, legea fundamental a
cristalochimiei arat: cu ct compoziia chimic a unei substane este mai complex, cu att
sistemul su de cristalizare este mai srac n elemente de simetrie
Astfel, metalele cristalizeaz n reele de compactitate maxim, compuii binari AB n
reele cubice compacte, compuii ternari AB 2, respectiv H2A, n sistemul ptratic, compuii de
tipul Na2SO4, BaSO4, KNO3, n sistemul ptratic, Na2AlF6, Na2B4O710H2O, FeSO410H2O n
sistemul monoclinic, K2Cr2O7 i CuSO410H2O n sistemul triclinic etc.
Tabelul 3.1. Sisteme de cristalizare. Reele Bravais.
Sistemul
cristalografic

Model structural

Axe i
unghiuri
a=b=c
===
90

Cubic

Forme derivate:
tetraedru,octaedru
, dodecaedru

Ptratic
(tetragonal)

a)

b)

c)

Exemple
a). O2, P4, Mn,
Cl-,Na+ n NaCl...
b). Li, Na, K, Rb,
Cs, Ba, V, Cr, Fe,
Nb, Ta, Mo, Pt, ,
Fe....
c). Ne, Ar, Ca, Sr,
Al, Pb, Ni, Cu, Pd,
Ag, Ir, Au, Ce, Th,
Rh, Pt, Fe,Co..

a=bc
===
90

Cl2, Sn, SnO2,

TiO2, In.....

abc
===
90

S, Br2, Ga,
KNO3,K2SO4,
BaSO4.....

abc
= = 90

S, Po, PbCl2,
Na2AlF6(criolit),
Na2B4O710H2O,
FeSO410H2O,
CaSO42H2O...

abc

90

CuSO45H2O
K2Cr2O7......

Forme derivate:
piramida ptratic

Rombic
(ortorombic)
Forme derivate:
piramida rombic

Monoclinic
(clinorombic)

Triclinic

Romboedric
(trigonal)
Forme derivate:
piramida trigonal

Hexagonal
Forme derivate:
piramida
hexagonal

a=b=c
==
90

As, Sb, Bi, Hg,

Sm, CaCO3,
MgCO3,
NaNO3......

a = b= d c
= = 90
= 120

H2, He, C, N2, B,

Tl, Be, Mg, Se,
Te, Sc, Y, La,
Zn, Cd, -Zr,
Hf, Cr, -Co,
Ru, Os......

Dup natura particulelor aflate n nodurile reelelor i dup natura forelor de reea,
principalele tipuri de reele cristaline se pot clasifica n: reele tridimensionale, reele
stratificate i reele catenare.
Reele tridimensionale pot fi: ionice, atomice sau covalente, moleculare i metalice.
Reelele ionice au nodurile ocupate cu ioni mono- sau poliatomici de semn contrar,
aa nct din punct de vedere electric, cristalul n ansamblu este neutru. Coeziunea cristalelor
ionice este asigurat de fore electrostatice care nu sunt orientate iar cmpul electrostatic este
de simetrie sferic; n aceste condiii ionii se atrag uniform din toate direciile nconjurndu-se
cu un anumit numr de ioni de semn contrar care reprezint numrul de coordinare (NC).
Structura i numrul de coordinare al reelelor ionice depinde de dimensiunile relative
ale cationilor i anionilor, a cror valori se determin cu ajutorul razelor X. Intervalul de
valori ale raportului r+/r- pentru care este stabilit un anumit NC se numete raport critic; dac
acest raport este subunitar, condiia de stabilitate a reelei ionice corespunde unor structuri cu
o compactitate mai redus (NC mai mic). n aceste calcule se neglijaz influenele reciproce
ale ionilor din reea, cu toate c n realitate se produce polarizaia mutual a nveliurilor
electronice i apar abateri de la valorile critice, care duc la deformarea sau chiar trecerea
reelei ionice n alt tip de reea (atomic, molecular, stratificat etc.)
Compuii ionici sub aspect stoechiometric se ncadreaz n formule de tipul AB, AB 2,
ABX3, AB2O4; fiecreia din aceste formule i corespund unul sau mai multe tipuri de reele:
reea tip NaCl (c.f.c.), reea tip CsCl (c.c.i.), reea tip CaF 2 (c.f.c.), reea tip TiO2 - rutil (c.c.i.)
etc.
Reelele atomice au nodurile ocupate cu atomi legai covalent. Numrul de coordinare
i structura acestor reele sunt consecine ale orientrilor spaiale (legtura covalent este
orientat n spaiu) i nu ale tendinei de a umple spaiul disponibil, aa nct NC este mic
cuprins ntre 2 i 4.
Tria legturii confer anumite proprieti reelelor atomice: duritate mare, puncte de
topire nalte, clduri latente de topire nalte, insolubilitate n solveni obinuii, reactivitate
chimic sczut, polarizabilitate redus, conductibilitate electric i termic foarte mici.
Tipuri de reele atomice: reeaua Diamant (cubic), exemple: Si, Ge, SiC, GeS 2, Sn
cenuiu etc.; reeaua Blend (cubic compact), exemple: BeO, BeS, BeSe, BeTe, ZnO, ZnSe,
CdS, HgS, HgSe etc.; reeaua Wrtzit (hexagonal compact), exemple: BeO, ZnO, CdS,
HgS, MgTe, AlN etc; reeaua Grafit (hexagonal stratificat), exemplu: BN.
Reelele moleculare au nodurile ocupate cu molecule care i pstreaz
individualitatea i sunt unite n cristal prin fore slabe de reea tip van der Waals. n reelele
moleculare distanele interatomice fiind mari, forele de coeziune sunt mici, de aceea

cristalele moleculare au puncte de topire i clduri latente de topire joase, duritate foarte mic,
nu conduc curentul electric fiind dielectrici precum i izolatori termici. Exemple tipice de
reele moleculare sunt reelele gazelor rare precum i AlBr3, SnI4, Sb4O6, NbCl5 etc.
Reelele metalice au nodurile ocupate cu atomi metalici de form sferic, nconjurate
de electroni care le leag prin legturi nedirijate; astfel aezarea atomilor respect principiul
structurilor ct mai compacte: reea cubic cubic cu fee centrate (reea cubic compact )
(c.f.c.), reea cubic centrat intern (c.c.i.), reea hexagonal compact (h.c.)(Fig. 3.3.)

a)

b)

c)

Fig. 3.3. Tipuri de reele cristaline metalice:

a) reea cubic centrat intern; b) reea cubic cu fee centrate;
c) reea hexagonal compact

Reea cubic cu fee centrate (reea cubic compact). Se caracterizeaz prin

urmtorii parametrii: a = b = c, = = = 90; n cele 8 coluri ale cubului i n centrele celor
6 fee, se afl cte un atom al aceluiai metal, legai ntre ei prin legturi metalice. Aceast
aranjare prezint umplerea cea mai compact posibil a spaiului n celula elementar, adic
74,05 %, cu sfere de aceleai dimensiuni i fiecare atom este nconjurat de ali 12 atomi. Dup
cei 12 atomi care nconjoar un atom urmeaz a doua serie de atomi, care se gsesc la o
distan cu 41% mai mare dect a celor dinti i nu sunt legai de primii. Deci, reeaua c.f.c.
are numrul de coordinaie n = 12.
n reeaua c.f.c. fiecare atom din colul unui cub aparine la 8 celule elementare i fiecare
atom din centrul unei fee de cub aparine la dou celule elementare. Numrul atomilor care
aparin celulei elementare din reeaua c.f.c. este 4 i se stabilete dup relaia:
8 1/8 + 6 1/2 = 4 atomi
Constanta reelei cubice cu fee centrate este: d = a/2, unde a este latura cubului.
Reea hexagonal compact. Are urmtorii parametrii: a = b = d c, = = 90, =
120 i fiecare atom este nconjurat la egal distan de ali 12 atomi identici (6 atomi n
acelai plan, 3 atomi n plan superior i 3 atomi n plan inferior). Aceast aranjare prezint
umplerea cea mai compact posibil a spaiului (74,05 %) cu sfere de dimensiuni egale.
Reeaua h.c. are numrul de coordinaie n = 12. Acest aranjament al atomilor corespunde la 3
celule elementare. Numrul atomilor care aparin unei celule elementare din reeaua h.c. este
2 i se stabilete dup relaia:
(12 1/6 + 2 1/2 + 3) 1/3 = 2 atomi
Reea cubic centrat intern. Caracteristicile reelei sunt: a=b=c, ===90 iar gradul
de umplere al spaiului din celula elementar de ctre atomi este de 68,5 %.
n reeaua c.c.i., fiecare atom are 8 atomi vecini (cei din colurile cubului) aflai la egal
distan i ali 6 atomi (aezai n colurile unui octaedru) care sunt cu 15 % mai ndeprtai de
atomul considerat. Deci, numrul de coordinaie este n =14 (8+6), aceast reea fiind mai
afnat dect primele dou.
n reeaua c.c.i. fiecare atom din cele 8 coluri ale cubului aparine la 8 celule elementare
i numai atomul din centrul cubului aparine unei singure celule elementare. Numrul
atomilor care aparin celulei elementare din reeaua c.c.i. este 2 i se calculeaz dup relaia:

8 1/8 + 1 1/1 = 2 atomi

3
Constanta reelei cubice cu fee centrate este: d = 1/2 a
, unde a este latura cubului.
Alte tipuri de reele cristaline. Stibiul i bismutul cristalizeaz n reea romboedric,
stratificat i extrem de afnat, n care fiecare atom are 3 vecini mai apropiai; manganul
prezint trei forme deosebite i structuri complicate notate , , , wolframul, uraniul metalic
etc.
n tabelul 3.2. sunt prezentate tipurile de reele cristaline ale metalelor din grupele
sistemului periodic.
Tabelul 3.2. Tipuri de reele cristaline ale metalelor
Grupele
sistemului
periodic
I

Reea cubic cu
fee centrate
(c.f.c.)
Cu, Au, Ag

II
III

Ca, Sr
Al, Ce, Yb, Th,
Tl, La, (Sc)

IV

Pb, Th

V
VI
VII
VIII

Reea cubic
centrat
intern
(c.c.i.)
Li, Na, K, Rb,
Cs, Fr
Ba

(Ti), Zr

Reea hexagonal
compact (h.c.)

Be, Mg, Zn, Cd, (Ca)

Sc, Y, (Tl, La,Ce), Pr,
Hd, Pm, Tb, Dy, Ha,
Er, Tm, Lu, Nd
Ti, (Zr), Hf

Hg-romboedric
U, Ga-ortorombic
In-tetragonal
Sm-romboedric
Sn, Ge - tip
diamant
Sb, Bi
-romboedric
Po-monoclinic,
(W, U)

V, Nb, Ta

Cr, Mo, W

Ni, Rh, Pd, Ir,Pt

(Fe, Co)

Fe

Alte tipuri de
reele cristaline

(Cr)
Re
Co, Ru, Os,(Ni)

Mn

Elementele trecute n parantez n tabelul 3.2. sunt dimorfe sau polimorfe, ele figurnd
n mod normal n una din celelalte grupe de cristalizare.
Prin msurarea intensitii razelor X reflectate de diferitele planuri ale unui cristal
metalic, s-a constatat c majoritatea cristalelor nu au o structur ideal. Metalele sunt alctuite
din conglomerate de microcristale cu forme neregulate, numite cristalite, deoarece la
solidificarea topiturii unui metal, cristalizarea ncepe simultan n mai multe puncte numite
centre de cristalizare. Cristalele cresc liber n toate direciile, pn cnd suprafeele lor vin n
contact, iar aderena suprafeelor de contact este perfect. Aceast structur de tip mozaic
poate fi vzut cu un microscop metalografic dup ce metalul a fost tratat cu un acid.
n condiii speciale se pot obine metale cristalizate n monocristal. Monocristalele
metalelor au alte proprieti dect metalele policristaline obinute. Astfel, monocristalele au o
duritate mult mai mic, sunt mai ductile, dar mult mai puin rezistente la rupere i se
ntrebuineaz la fabricarea diodelor, tranzistorilor, etc.
Substanele cristaline prezint urmtoarele proprieti: polimorfismul i izomorfismul.
1). Polimorfismul: proprietatea unei substane de a cristaliza n mai multe forme cristaline i
apare la toate substanele solide. Polimorfismul substanelor elementare se numete alotropie,
deci formele polimorfe sunt stri alotropice ale unui element. Exemple de polimorfism la
substane:
ionice: CaCO3 - aragonit (rombic) i calcit (romboedric);
PbO -litarga (tetragonal) i masicot (rombic);
TiO 2-rutil (ptratic cu habitus prismatic), anatas (ptratic cu habitus
bipiramidal) i brookit (rombic);

 covalente: ZnS - blend (c.f.c.) i wrtzit (h.c.); C - diamant (cubic) i

(hexagonal);
moleculare: sulful - S (rombic) i S (monoclinic);
metalice: Cr (h.c. i c.c.i. ), Ca, Sr, Tl, Sn sunt dimorfe, Fe este trimorf,
960C

-Fe

-Fe

reea c.c.i.

reea c.c.

1401C

grafit

-Fe
reea c.c.i.

Mn prezint patru modificaii polimorfe. Alotropia este frecvent ntlnit la metale

tranziionale d i f.
Formele polimorfe se pot transforma din unele n altele, fenomenul se numete
transformare polimorf i este de dou feluri:
monotrop - ireversibil, cnd formele nestabile trec ireversibil n forma care este
stabil la orice temperatur:

Se
Se (cenuiu)
monoclinic

hexagonal

617K

HgS
cubic, negru

HgS
tetragonal, rou

enantiotrop - reversibil, cnd fiecare form este stabil ntr-un anumit domeniu de
temperatur propriu. Exemple: Fe, Sn etc.
La cristalizarea unei substane apare nti forma mai puin stabil (metastabil) i apoi
cea stabil. Trecerea formei nestabile n form stabil are loc totdeauna cu degajare de
cldur; procesul invers are loc cu absorbia unei cantiti egale de cldur, numit cldur
latent de transformare polimorf.
2). Izomorfismul este proprietatea unor substane, cu compoziie chimic diferit, de a
cristaliza n aceeai form cristalin.
Substanele izomorfe cristalizeaz mpreun din topituri sau din soluii suprasaturate
formnd cristale mixte, respectiv soluii solide.
Factorii care determin izomorfismul sunt :
identitatea tipului de reea a substanelor (numai ionice, atomice, metalice sau
moleculare) pentru c altfel nu formeaz cristale mixte;
dimensiunile particulelor, care trebuie s aib valori ct mai apropiate. n aceste
condiii se realizeaz o miscibilitate complet prin substituie izomorf, obinndu-se serii
izomorfe (tabelul 3.3.).
Tabelul 3.3. Exemple de serii izomorfe
Exemple
MgCl2KCl6H2O; MgBr2KBr6H2O;
2MgCl2CaCl212H2O
spineli
MIIMIII2O4, unde MII = Mg, Mn, Fe, Co,Ni, Zn.....
MIII = Al, Cr, Mn....
II
III
ferite
M Fe 2O4, unde MII = Mg, Fe, Co, Cu, Zn.....

Serii izomorfe
Halogenuri duble
Oxizi micti

Alauni

MIMIII(SO4)212H2O, unde MI =Na, K, Rb, Cs, NH4+

MIII = Al, Ga, In, Tl, Cr,
Fe, Co, Mn

Sulfai

MgSO47H2O; FeSO47H2O; NiSO47H2O

Carbonai
Oxosruri cu formul chimic
asemntoare

CaCO3 ; SrCO3 ; BaCO3 etc.

KMnO4; KClO4; KBF4; BaSO4
(rK+ =0,133 nm; rBa2+ = 0,135 nm)
Anionii MnO4- ;ClO4- ;SO42- au structuri tetraedrice de
dimensiuni aproximativ egale.

2. Proprietile optice
Culoarea. n stare compact (plci, bare) majoritatea metalelor reflect aproape n
ntregime toate radiaiile din domeniul vizibil, de aceea ele sunt alb-argintii sau alb-cenuii.
Singurele metale colorate sunt: cuprul (rou-armiu) i aurul (galben-auriu) deoarece ele
prezint o absorbie selectiv. Astfel, cuprul absoarbe lumina verde, iar aurul lumina albastr,
aprnd colorate n culoarea complementar a radiaiei absorbite.
n stare de pulbere majoritatea metalelor au culoare cenuiu-nchis sau neagr.
Excepie fac magneziul, aluminiul, aurul i argintul care i pstreaz culorile din starea
compact.
n starea gazoas, vaporii metalelor alcaline, apar colorai n purpuriu (sodiu), verdealbstrui (potasiu) i albastru verzui (rubidiu i cesiu).
Opacitatea. Metalele sunt complet opace deoarece nu permit trecerea luminii nici prin
foie subiri. Aceast proprietate se datoreaz structurii metalice caracteristice care permite
electronilor de valen s absoarb toat energia luminoas i s o transforme n energie
caloric.
Luciul metalic. Metalele n stare compact cnd au suprafaa neted i neoxidat
reflect lumina, deci prezint luciu metalic. Excepie fac metalele alcaline i alcalinopmntoase care prezint luciu metalic numai n tietur proaspt.
3. Proprietile mecanice
Duritatea este rezistena la zgriere sau la ptrunderea unui vrf ascuit n masa
metalului i se msoar prin deformarea permanent a metalului rmas dup efectuarea
probei. n practic, pentru determinarea duritii se folosete metoda mineralogic pentru care
s-a adoptat scara Mohs sau metode mecanice cnd duritatea se exprim n uniti Brinell,
Rockwell sau Vickers, dup autorii aparatelor folosite. Metoda mineralogic const din
zgrierea comparativ a materialului de analiz cu ajutorul a zece minerale etalon care
alctuiesc scara Mohs (1-10). Metalele cele mai dure sunt: V, Nb, Ta, W, Re, Os, Ir. Din
acestea se confecioneaz aparate i scule pentru prelucrarea metalelor cu duriti mai mici.
Urmrind variaia duritii cu numrul atomic Z al elementelor se constat c n grupele
principale duritatea scade de sus n jos iar n perioade crete cu numrul atomic Z pn la
elementele din grupa a opta, apoi scade cu grupele IB i II B (Fig. 3.5).

Fig. 3.5. Variaia duritii metalelor n scara Mohs cu numrul atomic Z

Tenacitatea este proprietatea metalelor de a rezista mult timp la diferite eforturi

(ntindere, compresiune, torsiune, ncovoiere) deformndu-se mult nainte de rupere. Cel mai
tenace fir metalic este cel de wolfram, dup care urmeaz Mo, Ta, Zr, Nb, Ti etc. Metalele cu
tenacitate mic Sb, Tl, Pb, In, Ga, Sn nu se pot trage n fire.
Rezistena mecanic const n mpotrivirea metalelor la aciunea forelor exterioare
care tind s le rup. Solicitrile mecanice la care pot fi supuse metalele sunt: traciune
(ntindere), compresiune, ncovoiere, rsucire (torsiune).
Elasticitatea este proprietatea metalelor de a reveni la forma i dimensiunile iniiale
dup ncetarea aciunii sarcinilor exterioare, care au produs deformarea. Majoritatea metalelor
sunt plastice, putnd fi uor prelucrate la cald sau la rece prin operaii de forjare, laminare,
ambutisare.
Plasticitatea este proprietatea metalelor de a se deforma sub aciunea unei fore
exterioare, fr a se fisura sau sfrma, atunci cnd ele i pstreaz deformaia i dup
ndeprtarea forei. Plasticitatea metalelor crete la nclzire, de aceea se prelucreaz mai ales
la cald. Dintre metale, cel mai plastic este aurul dup urmeaz argintul, platina, magneziul,
aluminiul, plumbul, staniul, etc. Unele metale au plasticitate redus, sunt casante i nu pot fi
prelucrate sub presiune: Ti, Cr, Zr, Sb, etc. Plasticitatea influeneaz maleabilitatea i
ductilitatea.
Maleabilitatea este proprietatea metalelor de a fi prelucrate n foi subiri (laminare) la
o temperatur mai joas dect punctul lor de topire. Aurul este metalul cel mai laminabil. Din
el se pot obine foie groase de 0,08 . Urmeaz argintul (0,1), aluminiul (0,6 ), platina (2,5
), cuprul (2,6 ), etc.
Maleabilitatea depinde de structura cristalin a metalelor, cele mai maleabile sunt
metalele care cristalizeaz n sistemul cubic cu fee centrate sau hexagonal compact.
Ductilitatea se refer la proprietatea unor metale de a fi trase n fire prin procesul de
trefilare. Aceast operaie se execut la rece, dup care firul este supus unui tratament termic.
Un metal este ductil atunci cnd este maleabil i tenace. Cel mai ductil metal este aurul.
Compresibilitatea este micorarea volumului la creterea presiunii exterioare.
Metalele alcaline sunt cele mai compresibile, iar metalele din grupa VIIIB, cele mai puin
compresibile.
Prin tratamente mecanice (forjare, presare, laminare, trefilare) i tratamente termice
(clire, recoacere, revenire ) sau prin variaia compoziiei aliajului, metalurgia caut s obin
metale (aliaje) cu proprieti variate potrivite unor scopuri determinate.

4. Proprietile fizice
Volumele i razele atomice ale elementelor metalice din grupele principale i
secundare ale sistemului periodic cresc n grup cu numrul atomic Z, respectiv cu masele
atomice de sus n jos; n perioad scad de la stnga i de la dreapta spre grupa VIIIB. Cele mai
mari valori ale volumelor i razelor atomice le au metalele alcaline, apoi metalele alcalinopmntoase i cele mai mici valori le au metalele p, d i f.
Razele ionice au valori inferioare celor atomice. Razele ionilor metalici, aflai n stare
de oxidare corespunztoare numrului grupei din care fac parte, n funcie de Z este analog cu
sensul n care variaz razele atomice. n cazul lantanidelor, razele ionice i atomice scad odat
cu creterea lui Z, fenomen cunoscut sub denumirea de contracia lantanidelor. Asemenea
comportare apare i la actinide i se datoreaz atragerii mai intense a electronilor distinctivi
situai ntr-un orbital profund (n-2)f, precum i ecranrii electronilor f de ctre nveliul
electronic exterior.
Densitatea metalelor variaz n limite relativ mari: de la 0,53 g/cm 3 la Li, cel mai
uor metal, la 22,6 g/cm3 pentru Os cel mai greu metal.
Din analiza variaiei densitii elementelor metalice n funcie de numrul atomic Z se
desprind cteva trsturi generale:
metalele tranziionale au densiti mult mai mari dect toate celelalte metale;
densitatea metalelor crete n grup cu n, creterea fiind considerabil mai mare pentru
metalele tranziionale dect pentru metalele s i p;
densitatea metalelor crete n perioad cu Z pn la metalele din grupa VIII B i apoi scad
pn la captul perioadelor (Fig. 3.7.).

Fig. 3.7. Variaia densitii metalelor cu numrul atomic Z.

Variaia densitii metalelor se datoreaz n principal mpachetrii atomilor n reeaua

cristalin, n sensul c o mpachetare compact conduce la densiti mari. Reelele cubice cu
fee centrate i reelele hexagonale au o mpachetare mai compact dect cele cubice centrate
intern. Astfel, metalele alcaline au cele mai mici densiti, care se datoreaz nu numai
volumului relativ mare al atomilor lor dar i faptului c aceste metale cristalizeaz n reea
cubic centrat intern care este mai puin compact.
Dup densitile lor metalele se mpart n: metale uoare, care au densitatea mai mic
dect 5 i metale grele care au densitatea mai mare dect 5.

Cldura specific este cantitatea de cldur necesar unui gram de substan pentru
a-i ridica temperature cu 1C. Cldura specific difer de la metal la metal, variaz cu
temperatura i este invers proporional cu masa atomic.
Cldura specific a metalelor din grupele principale ale sistemului periodic scade n
grup i perioade cu creterea lui Z.
Cldura latent de topire este cantitatea de cldur absorbit de 1g de substan
pentru a trece din stare solid n stare lichid (topit) i se exprim n cal/g (tabelul 3.4. ).
(Cldura latent de topire) (masa atomic) = Cldura atomic de topire exprimat n
kcal/at.g.

Tabelul 3.4. Valori ale cldurii latente de topire la cteva metale

Metal
Cldura latent de topire
cal/g
Al
79,6
Fe
65,65
Cr
32
Na
31,7
K
15,7
Pb
5,86

Cldura latent de vaporizare este cantitatea de cldur necesar pentru ca 1g de

metal topit s treac n stare de vapori i se exprim n cal/g sau kcal/at.g.
Temperatura de topire. Temperatura la care o substan solid cristalizat trece n
stare lichid se numete temperatur de topire sau punct de topire. Metalele cu volum atomic
mic se topesc la temperatur ridicat i invers metalele cu volum atomic mare se topesc la
temperatur joas deoarece distrugerea reelei lor cristaline se produce uor. Din analiza
punctelor de topire ale metalelor se constat urmtoarele aspecte generale:
metalele din blocurile s i p sunt mult mai uor fuzibile dect metalele tranziionale, cu
excepia Hg (-38,40C) care este lichid la temperatura obinuit;
de-a lungul perioadelor, punctele de topire cresc cu Z pn la elementele din grupa VIB,
dup care scad mai mult sau mai puin regulat (Fig. 3.8.);
la metalele tranziionale punctele de topire cresc n grup cu n iar la metalele de tip s i p
se observ o variaie invers.
Aceste observaii se pot atribui numrului diferit de electroni cu care elementul
particip la formarea legturilor metalice n reeaua cristalin.
Metale uor fuzibile sunt: Hg (-38,40C), Cs (28,5C), Ga (29,8C), Rb (38,7C), etc.
Cele mai refractare metale sunt: W (3410C), Re (3150C), Os (3000C), etc.

Fig. 3.8. Variaia temperaturii de topire a metalelor n funcie de Z.

Temperatura la care un metal trece din stare lichid (topit) n stare solid se numete
temperatur de solidificare. Metalele pure se solidific totdeauna n ntregime la temperatur
constant.
Cunoscnd valorile temperaturilor i timpul n care se produce solidificarea unui
metal, se poate trasa curba de rcire a metalului. Curba de rcire este continu i lipsit de
neregulaliti, cnd metalul nu sufer vreo schimbare de stare sau vreo transformare alotropic
n perioada rcirii i temperatura coboar n mod uniform (Fig. 3.9. a.) . Dac n perioada
rcirii metalului topit intervine o degajare sau o absorbie brusc de cldur, curba de rcire
i prsete mersul normal i prezint un palier (prag), adic o poriune orizontal (Fig. 3.9.
b.) n poriunea ab i cd temperatura coboar uniform i n poriunea bc metalul se solidific
i temperatura rmne aproape constant.
Solidificarea este un proces exoterm n cursul cruia pierderea de cldur prin
conductibilitate termic, convecie i radiaie este compensat de degajarea cldurii de
cristalizare.
n sens invers se poate trasa curba de topire a metalului respectiv. Pe baza rezultatelor
experimentale s-a stabilit c temperatura de solidificare a metalelor difer de temperatura de
topire.

a.

b.

Fig. 3.9. Curbe de rcire:

a. cnd nu se produc schimbri de stare sau transformri alotrope;
b. cnd n perioada rcirii metalului topit, intervine o degajare sau o absorbie brusc de cldur.

Temperatura de fierbere. Temperatura la care presiunea de vapori a unei substane

n stare lichid este egal cu presiunea atmosferic se numete temperatur sau punct de

fierbere. Din analiza punctelor de fierbere ale metalelor (Fig.3.10.) se menioneaz

urmtoarele:

Fig. 3.10. Variaia temperaturii de fierbere a metalelor n funcie de Z.

pentru toate metalele punctele de fierbere sunt mult mai ridicate dect cele de topire, ceea
ce nseamn c ntre starea lichid i starea de vapori a metalelor exist o diferen mult mai
mare din punct de vedere energetic dect ntre starea lichid i solid. Explicaie: trecerea
unui metal din stare solid n stare lichid necesit o energie relativ mic, deoarece n aceast
transformare sunt distruse un numr relativ mic de legturi metalice. Energia mult mai mare
necesar trecerii din stare lichid n stare de vapori se justific prin distrugerea marii
majoriti a legturilor metalice pentru a permite trecerea metalului n stare atomic sau cel
puin sub form de agregate mici n stare de vapori.
cele mai mari valori ale punctelor de fierbere se nregistreaz la metalele tranziionale din
grupele IVBVIB comparativ cu valorile mici ale punctelor de fierbere ale metalelor s i p;
acest fapt indic fore de coeziune mai puternice n reelele cristaline ale metalelor
tranziionale fa de acelea ale metalelor din grupele principale.
Metalele cu cele mai nalte temperaturi de fierbere sunt: W (5930C), Re (5500C), Os
(5500C), etc. Metalele cu cele mai joase temperaturi de fierbere: Hg (357C), Cs (690C),
Rb (713C), Cd (768C), K (776C), etc.
Conductibilitatea electric este una dintre cele mai importante proprieti ale
metalelor. Proprietatea metalelor de a conduce curentul electric se datoreaz existenei
benzilor de conducie n care electronii transmit electricitatea fr transfer de substan i
schimbri chimice. Conductibilitatea electric are valori diferite de la metal la metal deoarece
depinde de numrul de electroni din banda de conducie.
S-au determinat conductibilitile metalelor lundu-se ca etalon mercurul (Hg = 1).
Cea mai mare conductibilitate electric o are Ag (63,9) urmeaz Cu (55,6), Au (38,5), Al
(37,7), etc. (Fig. 3.11.).

Fig. 3.11. Variaia conductibilitii electrice a metalelor cu Z.

Wiedemann i Frantz (1853) au stabilit experimental c, la o temperatur dat,

raportul ntre conductibilitatea termic (K) i conductibilitatea electric () are aproximativ
aceeai valoare pentru toate metalele la temperatur constant legea Wiedemann-Frantz:
K/ = 1,610-6 . Aceast comportare indic faptul c cele dou proprieti au aceeai origine.
Comparnd conductibilitatea electric la metale i la electrolii se pot spune
urmtoarele:
valoarea conductibilitii electrice la metale este de 106 ori mai mare dect la electrolii;
mecanismul conductibilitii electrice este diferit: la electrolii, curentul este un transport
de ioni care sub influena cmpului electric migreaz spre electrozi; la metale, transportul
curentului electric se face fr migrare de materie, prin intermediul electronilor;
variaia conductibilitii electrice cu temperatura: la electrolii conductibilitatea crete cu
temperatura deoarece n acelai sens crete mobilitatea ionilor; la metale, conductibilitatea
electric scade cu creterea temperaturii deoarece se intensific oscilaiile atomilor care
mpiedic saltul electronilor n banda de conducie. S-a constatat c la temperaturi foarte joase
apropiate de 0K (-273C), unele metale Nb, Tc prezint fenomenul de supraconductibilitate,
adic nu mai opun rezisten la trecerea curentului electric.
Conductibilitatea termic. Fenomenul de transmitere a cldurii n masa metalelor se
explic astfel: dac se nclzete o bar de metal la un capt, electronii din banda de energie a
reelei metalice care se ciocnesc cu un atom cald i mresc energia cinetic. n micarea lor
ei transmit imediat excesul de energie dobndit unor atomi reci. Deci, electronii joac un rol
important n transferul energiei cinetice de la un atom la altul. Dac electronii transform
imediat energia cinetic dobndit, atomii o pstreaz un timp indefinit de mare.
Conductibilitatea termic se exprim n calcm-1sec-1grad-1.
Lund ca etalon Ag = 1, cea mai bun conductibilitate termic o au: Ag (1,0), Cu
(0,94), Au (0,759), Al (0,55), etc., iar cele mai mici valori apar la Mn (0,011), Bi (0,017), Sb
(0,045).
Emisia fotoelectric. Electronii din metale dei au o energie destul de mare, la
temperatura obinuit nu pot prsi metalul dect dac primesc o energie suplimentar din
exterior pe diferite ci:
prin nclzire puternic la circa 2000C (emisiune termoionic);
prin iluminare puternic a unei suprafee metalice cu lumin vizibil sau invizibil
(emisiune fotoelectric);
prin bombardament cu electroni primari (emisiune electronic secundar);
prin bombardarea metalului cu diferite particule:atomi, ioni pozitivi (emisiune electronic).

Energia suplimentar necesar electronilor s poat prsi suprafaa unui metal se

numete lucrul de ieire(e),unde e este sarcina electronului, iar este o barier de potenial
pe care trebuie s o treac electronul i se exprim n eV.
Dispozitivele care funcioneaz pe baza fenomenului fotoelectric sunt celulele
fotoelectrice care au n structura lor un fotocatod, care, la interaciunea cu un fascicul de
lumin transform energia luminoas n energie electric.