UNIVERSITATEA ,,BABE-BOLYAI CLUJ-NAPOCA

FACULTATEA DE CHIMIE I INGINERIE CHIMIC

SPECIALIZAREA TIINA MATERIALELOR OXIDICE I NANOMATERIALE

Tehnici de analiz
-Referat laborator-

Student: Giurgiu Dana Antonia

Cluj-Napoca
2016
Cuprins

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Analiza granulometric........................................................................................3
Analiza termic diferenial................................................................................5
Difracia de raze X .............................................................................................6
Calcul de mrimi de cristalite .............................................................................9
Calcul de parametrii de celul elemental .........................................................10
Microscopia optic .............................................................................................11
Dilatarea termic.................................................................................................13
Bibliografie .....................................................................................................

1.

Analiza granulometric

Granulaia reprezint repartiia n mas a particulelor pe diferite categorii de mrimi,

alese n mod convenional. Caracterizarea unui material solid granular se va face prin studiul
formei i dimensiunilor particulelor ce se afl n compoziia acestuia.
Materiile prime argiloase sunt formate, n majoritatea cazurilor, din mai multe minerale cu
granulaie fin. Proprietile principale ale acestor materiale sunt condiionate de fenomene de
adsorbie, care la rndul lor, sunt determinate de energia superficiala a particulelor mineralelor
argiloase.
Avnd n vedere c energia superficial determin propritile principale ale materiillor
prime i ea depinde de gradul de dispersie, deci fineea particulelor este o caracteristic foarte
important a acestora.
Aadar, particulele fine vnd suprafaa specific ridicat, influeneaz ntr-un mod
determinant proprietile materiei prime argiloase. Particulele de dimensiuni mai mari n
funcie de natura lor i proporia n care se ragsesc pot s influeneze ntr-o msur mai mare
sau mai mic proprietile tehnologice ale argilelor. Trebuie precizat faptul c compoziia
granulometric influeneaz ntr-o mare msur proprietile materiilor prime argiloase, dar ea
singur nu poate caracteriza comportarea tehnologic a materiilor.
Acest aparat este primul n lume care utilizeaz difracia cu laser la 375 nm n UV. Raza
laser emis de sursa de lumin (laser cu semiconductori) este convertit ntr-o grosime de
fascicul cu un colimator i aceasta este ndreptat la grupul de particule. Lumina difuz emis
de grupul de particule pn la un unghi de 60C este concentrat cu un obiectiv, imaginile
mprtiate se formeaz la o detectare plan poziionat la o distan egal cu distana focal.
Aceasta este detectat cu senzorul arip n care sunt dispuse elementele de lumin-recepie
concentric. Lumina difuz este emis i apoi mprtiat sub forma unor senzori de lumin.
Msurtorile cu acest aparat de distribuie granulometric sunt posible la nivelul ntregii game
de msurare, folosint un standard unic, ca instrumentul s un includ sisteme optice multiple,
care creeaz discontinuiti n date.

Figura 1.1. Aparatul Coulter Counter

Conform datelor obinute pt x=0.2 am obinut nanoparticule de ferit de

cobalt cu o dimensiune medie a particulelor de 1.234 m, distribuia acestora
fiind prezentate n graficul de mai jos.
n figura 2 este redat distribuia granulometric a probei analizate.
Fig. 1.2 Distribuia granulometric a

2. Analiza termic diferenial (DTA)

Scopul metodelor difereniale este acela de a nregistra variaia de temperatur sau de flux
de cldur care apare ntre o prob i un material de referin, supuse aceluiai tratament
termic. Principiul metodei se bazeaz pe msurarea diferenelor care apar ntre variaiile
mrimilor fizice a unei probe i a unui etalon. Este foarte important ca subtana etalon s fie
aleas astfel nct s fie inert din punct de vedere termic. n timpul tratamentului termic,
proba i etalonul vor avea temperatur egal, iar orice transformare de faz care apare va fi
nsoit de o variaie de temperatur, pus n eviden cu ajutorul unui aparat.
Metoda este des utilizat n domeniul materialelor oxidice, deoarece permite identificarea
unui numr mare de procese termice: descompuneri termice, reacii n faz solid, transformri
polimorfe i recristalizri din faz vitroas, modificri n starea de agregare, reacii ntre
componenii sistemului i mediul nconjurtor.
Lucrare laborator
Proba supus analizei termice este carbonatul de calciu. Derivatograma rezultat
indic urmtoarele:

Derivata temperaturii (curba maro)- indic un singur punct de inflexiune

ntre 600-760C, corespunztor unui proces exoterm asociat cu procesul de

eliminare a apei;
Variaia masei n funcie de temperatur( curba verde)- indic faptul c

pn la 600-700C exist pierderi importante de mas;

Derivata masei n funcie de temperatur( curba albastr)- indic prezena
unui proces exoterm n intervalul 600-700C, asociat cu fenomenul de
eliminare a apei.

Figura 2.1. Derivatograma CaCO3

3. Difracia de raze X
Metoda difractometric cu radiaii X, denumit i metoda roentgenostructural permite
investigarea structurii materialelor oxidice precum i determinarea compoziiei mineralogice a
acestora, att din punct de cantitativ, ct i calitativ.
Aparatul utilizat pentru astfel de determinri se numete difractometru, iar principiul su
de funcionare se bazeaz pe utilizarea radiaiilor X de origine electromagnetic cu lungimi
de und mici, cuprinse ntre 0,2 i 200 . La trecerea razelor X printr-o reea cristalin se
produc fenomene de difracie i interferen, deoarece acestea au lungimi de und de acelai
ordin de mrime cu distanele dintre nodurile reelei cristaline.
Lucrare laborator
Pentru studiul de laborator, s-a utilizat metoda Bragg- Brentano (metoda pulberii), pus
n eviden cu ajutorul un difractometru de raze X tip Dron 3, cu anticatod de cupru, folosind
radiaia K1 = 1.5406 .

Figura 3.1. Difractograma oxidului de indiu dopat cu galiu i zirconi

n tabelul 3.1. s-au centralizat datele experimentale i cele teoretice pentru a pune n
eviden eventualele diferene dintre ele.

Nr. Crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Experimental
Unghiul 2
29.5
51
35
60
20
46
83

Intensitatea
610
245
190
160
80
50
48

Teoretic
Unghiul 2
Intensitatea
30.586
999
51.025
305
35.463
287
60.689
204
17.518
2
-

4. Calcul de mrimi de cristalite

8

Formula Scherrer: D =

K
cos

, unde:

K = constant, K = 0.94 [] (adoptat);

= lungime de und, = 1.5406 = 0.154 [nm] (fia ASTM);
= unghiul de difracie, 2 = 30.38 i I = 999;
= FWHM, FWHM = 0.2 (calculat pentru picurul cel mai mare- 100).

= 0.00348889 [rad]
/ 2 = 15.19 adic 0.264981 [rad]
cos = 0.96509745
Astfel, dimensiunea cristalitelor este D = 40.04 [nm]

Figura 4.1. Lrgimea la semi-nlime

5. Calcul de parametrii de celul elementar

Pentru descrierea unei structuri cristaline se utilizeaz mai multe elemente caracteristice.
Unul dintre aceste elemente este celula elementar.
Celul elementar: cel mai mic paralelipiped, care genereaz ntreaga reea cirstalin,
dac este repetat periodic n trei direcii independente.
Se pot distinge mai multe sisteme cristaline, ns ne vom referi strict la sistemul cubic.
Sistemul cubic are gradul de simetrie cel mai mare, sistemul de coordonate formnd ntre ele
unghiuri drepte, toate axele de simetrie sunt egale ntre ele.

Figura 5.1. Sistemul cubic de cristalizare

Figura 5.2. Sistemul cubic de cristalizare al piritei

Lucrare laborator
a=b=c
= = = 90
h = k = l = 2 (din fia ASTM pentru picurul cel mai intens 2 = 30.38 i I = 999)

2
2
a = 2sin (h + k + l) pentru sistem cubic
a = 10 (pentru picurul cel mai mare)

6. Microscopia optic

10

Microscopia optic este metoda prin care are loc identificarea mineralelor i compuilor
cristalizai, care apar sub form de agregate sau pentru determinarea mrimii cristalelor i
raportul dintre ele. Instrumentul de baz utilizat pentru realizarea acestei analize este
microscopul optic.

Pri componente
1. Ocular
2. Turel rotativ
3. Lentile obiectiv
4. Butoane de reglaj
5. Reglaj grosier
6. Reglaj fin
7. Platform
8. Iluminator sau oglind
9. Diafragma i condensorul
10. Cleme de poziionare

Figura 6.1. Microscopul optic

Metodele de microscopie optic au n vedere studiul
comportrii luminii n mediile cristaline, n funcie de
proprietile optice ale acestora. n studiul compuilor
oxidici, cele mai des utilizate metode sunt:

Microscopia n lumin natural i lumin polarizat

Microscopia la temperaturi ridicate

Prepararea subtanelor solide ce urmeaz a fi studiate la microscpul optic presupune

obinerea unor seciuni subiri- prin tiere, lefuire i lustruire cu abrazivi de diferite
dimeniuni, urmat de lipirea pe o lamel de sticl cu ajutorul unui adeziv special- balsam de
Canada. Grosimea obinut a seciunii este cuprins ntre 0,02-0,03 [mm]. La aceste
dimensiuni, majoritatea solidelor sunt transparente.
11

Lucrare laborator
n continuare se vor prezenta cteva imagini ale unor solide diferite, analizate cu
ajutorul microscopului optic.

Figura 6.2. Cianit

Figura 6.3. Olivin

Figura 6.4. Titanoclinohumit

Figura 6.5. Tremolit

7. Dilatarea termic
Dilatarea termic este fenomenul de variaie a volumului unui corp datorat variaiei
temperaturii, caracterizat prin coeficientul de dilatare termic. Aceast metod este corelat cu
structura cristalin i forele de legtur dintre particule i poate fi explicat pe baza influenei
pe care o are temperatura asupra legturilor dintre atomii materialului.
12

Valoarea coeficientului de dilatare termic se poate exprima prin:

Valoarea coeficientului mediu de dilatare termic ntr-un interval de temperatur;

Valoarea dilatrii la o anumit temperatur dat;
Uniformitatea dilatrii pe un interval de temperatur.

Figura 7.1. Schema funcional a unui dilatometru

Pri componente:
1. Cuptor
2. Sanie
3. in de ghidare
4. Termoelement
5. Micrometru
6. Supap gaz
7. Sistem inductive
8. Suport prob
9. Element de marcare
10. Proba
n funcie de natura materialului analizat i de transformrile pe care acesta le sufer la
nclzire, forma curbelor de dilatare termic difer. Spre exemplu, dac nu exist transformri
structurale care s modifice volumul probei, curba va fi aproximativ liniar, iar transformrile
polimorfe provoac variaii brute de volum i care se remarc printr-o cretere a
coeficientului de dilatare liniar.
Lucrare laborator

13

Figura 7.2. Dilatarea termic a unei mase de faian

Din dilatograma masei de faian se mai sus putem deduce faptul c nregistrarea alungirii
s-a realizat att la nclzirea epruvetei ct i la rcirea acesteia. Se constat deci c cele dou
curbe nu se suprapun, fiind nregistrat un histerezis.

8. Bibliografie
1. Firua Goga, Tehnici de analiz a materialelor oxidice, Presa Universitar Clujean,

2006

14