8. REDUCEREA POLURII ATMOSFERICE N CCA 8.1.

Categorii de poluani
n Tabelul 8.1 sunt prezentai principalii poluani atmosferici rezultai din arderea combustibililor fosili. Dintre acetia, n cazul CCA (Central Convenional cu Abur) cei mai importani poluani sunt oxizii de sulf, oxizii de azot i pulberile. Exist norme care prevd limitele maxime admisibile pentru concentraiile acestor trei poluani n gazele de ardere evacuate n atmosfer. Tabelul 8.1 Poluani rezultai din arderea combustibililor fosili Poluant Efecte Oxizi de sulf (SO2, SO3) Duneaz direct organismului uman. Acioneaz asupra florei i faunei. Determin formarea ploilor acide. Oxizi de azot (NO, NO2) Duneaz direct organismului uman. Determin formarea ploilor acide. Pulberi (cenua zburtoare) Iritaii ale mucoaselor oculare i cele ale cilor respiratorii. Dioxidul de carbon (CO2) Contribuie la efectul de ser.
Protoxidul de azot (N2O) Monoxidul de carbon (CO) Clorul; fluorul (Cl, F) Aerosoli toxici Metale grele (Cr, Ni, Cd, As, Pb, etc.) Contribuie la efectul de ser. Favorizeaz distrugerea pturii protectoare de ozon din stratosfer. Efecte toxice asupra regnului animal. Formare de acizi (HCl, HF) cu efecte toxice. Fluorul contribuie la distrugerea stratului de ozon. Efecte toxice i cancerigene. Efecte toxice i cancerigene.

8.2. Reducerea emisiilor de pulberi

8.2.1 Generaliti n timpul arderii, materia anorganic a crbunelui se transform n pulberi. O cot din aceste pulberi este reinut la baza focarului, dar cea mai mare parte este antrenat de gazele de ardere. Cele mai utilizate filtre de pulberi (cenu) n CCA sunt: - Filtrul electrostatic (electrofiltru); - Filtrul textil (filtrul sac). Prin performanele lor, aceste dou tipuri de filtre pot asigura emisii de pulberi sub valorile limit impuse de legislaia de mediu. 8.2.2 Filtrul electrostatic Filtrul electrostatic este folosit n mod curent n centralele termoelectrice de mare putere. Acesta este compus din rnduri de plci dispuse paralel care formeaz ci prin care curg gazele de ardere. Aceste plci formeaz electrozii de depunere (ED) pozitivi, legai la pmnt. n centrul fiecrei treceri se afl electrozii de ionizare (EI) conectai la polul negativ al unei surse de curent continuu de nalt tensiune. Aceti electrozi sunt sub forma unor reele de srm. Datorit intensitii ridicate a cmpului din jurul EI se produce o descrcare Corona (sunt emii purttori de sarcin negativ). Moleculele de gaz care se afl n zona EI sunt ionizate i migreaz ctre electrozii de sarcin opus (electrozii de depunere). Ionii se ciocnesc cu particule din fluxul de gaze de ardere, ader la acestea i le transfer sarcina electric. n momentul n care atinge o ncrcare electric suficient de ridicat, particulele migreaz la rndul lor ctre ED. 27

Particulele se depun pe ED sub forma unui strat de praf. Prin acest strat particulele elibereaz sarcinile lor electrice ctre suprafaa electrodului. Atunci cnd stratul are o grosime suficient de mare, electrozii sunt scuturai cu ajutorul unor sisteme mecanice. Pulberile depuse cad n plnii situate la baza electrofiltrului, de unde sunt descrcate ulterior.
n Figura 8.1 este prezentat schematic principiul de funcionare al unui electrofiltru.

Fig. 8.1 Electrofiltru: principiu de funcionare

1 - Emisie de electroni (descrcare Corona); 2 - ncrcarea particulelor cu sarcini electrice; 3 - Transportul particulelor ncrcate; 4 - Depunerea particulelor pe ED; 5 - ndeprtarea particulelor de pe ED prin lovituri mecanice

n practic, filtrul este mprit ntr-un numr de cmpuri distincte. O configuraie tipic pentru electrofiltru este prezentat n Figura 8.2. Forma tablelor trebuie s evite reantrenarea (vezi buzunarele din dreptul electrozilor de ionizare).

Fig. 8.2 Electrofiltru: schem simplificat 8.2.3 Filtre textile (sac) Filtru textil reprezint una dintre cele mai eficiente soluii de reducere a emisiei de pulberi, eficiena lui depind 99 %, cea ce-l face obligatoriu n cazul unor substane solide foarte periculoase. n general el este realizat din una sau mai multe uniti plasate n paralel coninnd iruri de uniti filtrante. Acest uniti filtrante se prezint sub forma unor cilindri executai din material textil. estura este deas, din material termorezistent, avnd ochiurile mai mici dect particulele. n Fig. 8.3 este prezentat un exemplu de astfel de filtru. Particulele sunt reinute pe suprafaa interioar a unitilor filtrante i apoi cad n plniile de colectare. O parte dintre particule rmn totui pe suprafaa textil. n timp are loc o nfundare a filtrului, pierderile de presiune pe parte de gaze de ardere crescnd peste limitele admise. 28

Periodic este necesar o curare a suprafeelor unitilor filtrante. Rezult o funcionare ciclic a instalaiei, alternnd perioade (mai lungi) de filtrare cu altele (mai scurte) de curare.
faza de curare filtru faza de filtrare

Fig. 8.3 Configuraia unui filtru sac

1 gaze de ardere nefiltrate; 2 unitate filtrant; 3 carcas; 4 gaze de ardere filtrate; 5 ventilator; 6 clapete; 7 plnie de colectare pulberi; 8 vane de evacuare a pulberilor colectate

Cele mai cunoscute metode de curare sunt: utilizarea unui flux invers de aer comprimat sau gaze de ardere filtrate (Figura 8.3); scuturare mecanic. Prin utilizarea corespunztoare a unui sistem de clapete, o unitate se poate afla n faza de curare, n timp ce celelalte sunt meninute n etapa de filtrare a gazelor de ardere. n acest mod, pentru curare nu este necesar oprirea ntregii instalaii.

8.3 Reducerea emisiilor de oxizi de sulf

Se deosebesc trei ci de reducere a emisiilor de sulf: desulfurarea combustibilului alegerea corespunztoare a combustibilului desulfurarea gazelor

8.3.1 Desulfurarea combustibilului Desulfurarea combustibililor lichizi poate fi realizat n timpul procesului de rafinare. Procedeul este destul de costisitor. Pentru combustibilii solizi principala soluie este gazeificarea. n urma gazeificrii rezult un amestec de gaze combustibile n care sulful se regsete sub forma de hidrogen sulfurat (H2S), acesta putnd fi ndeprtat cu uurin. 8.3.2 Alegerea corespunztoare a combustibilului O alt posibilitate de a reduce emisia de SO2 este alegerea unui anumit combustibil (n faza de proiectare) sau schimbarea celui utilizat n mod curent n exploatare. Exemple: nlocuirea pcurii cu gaz natural. Coninutul de sulf din gazul natural este practic neglijabil, rezultnd o reducere drastic a emisiei de SO2 . Utilizarea unui crbune cu coninut redus de sulf (< 1 %). Preul pentru un astfel de crbune este relativ ridicat. 29

8.3.3 Desulfurarea gazelor de ardere Exist trei procedee principale de reducere a coninutului de oxizi de sulf din g.a.: procedeul uscat procedeul semiumed procedeul umed 8.3.3.1 Procedeul uscat (reactant uscat - produii de reacie uscai) Metoda presupune injecia direct a unui reactant (aditiv) uscat n canalele de gaze de ardere. Reactanii uzuali sunt : piatr de var (calcar / carbonat de calciu) pulverizat (CaCO3), var hidratat (var stins) (Ca(OH)2) i dolomit (amestec de CaCO3 i MgCO3). n focar, cldura produce descompunerea reactantului i transformarea lui n compui reactivi (CaO, MgO). Compuii reactivi reacioneaz cu SO2, formnd sulfii (CaSO3 , MgSO3). Sulfiii nu sunt produse stabile din punct de vedere chimic i prin reacie cu oxigenul rezult sulfai de Ca i Mg (CaSO4 , MgSO4). n continuare produii de reacie sunt reinui de ctre filtrele de pulberi. Simplificat, reaciile pot fi scrise n modul urmtor: La temperatura din focar CaCO3 se descompune: CaCO3 CaO + CO2, iar CaO (oxidul de calciu / varul nestins) reacioneaz cu SO2 i SO3: (reinerea SO2 n sulfitul de Calciu) CaO + SO2 CaSO3 CaO + SO3 CaSO4 (reinerea SO3 n sulfatul de Calciu) reinerea SO2 n focar i transformarea sa ntr-un produs solid netoxic. 8.3.3.2 Procedeul semiumed /semiuscat (reactant umed - produii de reacie uscai) Procedeul semiumed s-a dezvoltat pe baza faptului c absorbia SO2 de ctre compuii calciului poate fi mbuntit prin umidificarea acestora, folosindu-se Ca(OH)2 (varul stins). n urma acestui proces, apa din absorbant vaporizeaz i SO2 reacioneaz cu agentul de absorbie. Reaciile care au loc sunt date n Figura 8.4. Umidificarea Ca(OH)2 crete i mai mult reactivitatea acestuia. Astfel, varul stins se injecteaz n gazele de ardere mpreun cu apa. Procesul de vaporizare are loc pn cnd produii de reacie iau forma unei pulberi uscate, care este ulterior reinut n filtrul de cenu. n raport cu procedeul uscat se ating eficiene mai ridicate de desulfurare (pentru aceeai cantitate de reactiv), dar costurile investiionale i de operare sunt mai ridicate. Din punct de vedere al rspndirii pe plan mondial, procedeul semiumed ocup locul al doilea dup cel umed.

Fig. 8.4 Mecanismul reinerii SO2 n procesul semiumed de desulfurare 30

Procedeul semiumed implic costuri de investiie mai mici n comparaie cu procedeul umed. Totui, unul din dezavantajele acestuia fa de cel umed este dat de faptul c produii de reacie sunt greu de valorificat. 8.3.3.3 Procedeul umed (reactant umed - produii de reacie umezi) Procedeul umed este cea mai folosit tehnologie de desulfurare a gazelor de ardere, fiind ntlnit n aproximativ 80 % din cazuri; de asemenea are i cea mai mare eficien de desulfurare. Reactivul folosit poate fi calcarul (CaCO3), sau varul nestins (CaO) i apoi stins (Ca(OH)2). Reactivii se introduc mpreun cu apa (soluie apoas). Desulfurarea umed se bazeaz pe o reacie de reinere a SO2 n compui solizi nontoxici. Utilizarea carbonatului de calciu este avantajoas deoarece este disponibil n cantiti mari n multe ri i este ieftin. Prin deshidratarea produilor de reacie rezult gips (daca se introduce i oxigen n reacie) sau un amestec de sulfat i sulfit de calciu. Gipsul rezultat este de calitate foarte bun i poate fi utilizat n industria materialelor de construcie. Apa rezidual evacuat trebuie tratat. Componenta principal a instalaiei este reprezentat de un turn (scrubber) n care are loc amestecul ntre gazele de ardere i reactani. Principala reacie chimic care are loc n timpul desulfurrii cu carbonat de calciu este: SO2 + CaCO3 + 2 H2O + 1/2 O2 CaSO4 2 H2O (gips) + CO2 n cazul utilizrii laptelui de var drept principal absorbant, principalele reacii sunt: SO2 + Ca(OH)2 + H2O CaSO3 . 1/2 H2O + 3/2 H2O CaSO3 . 1/2 H2O + 1/2 O2 + 3/2 H2O CaSO4 2 H2O g.a. cu SO2 calcar + ap (CaCO3+ H2O) Instalaie de desulfurare umed a g.a. g.a. curate gips (CaSO4 2 H2O)

aer (O2) ap rezidual Fig. 8.5 Schia instalaiei de desulfurare umed a gazelor de ardere

8.4 Reducerea emisiilor de oxizi de azot

Oxizii de azot formai n timpul arderii combustibililor fosili sunt n principal NO i NO2, n care NO are un procent de peste 90 % din totalul NOx. La evacuarea gazelor de ardere n atmosfer are loc un proces rapid de conversie a NO n NO2. n funcie de modul de formare, oxizii de azot se mpart n trei categorii: NOx termic: Rezult din reacia dintre oxigenul i azotul din aerul de ardere. Emisia de NOx termic este cu att mai mare cu ct temperatura n focar i excesul de aer au valori mai ridicate. NOx combustibil: Rezult din oxidarea compuilor de azot din combustibil. NOx prompt: Rezult din reacia dintre radicalii de combustibil (de exemplu CH) i azotul molecular, urmat de oxidare. Tehnologiile de reducere a emisiilor de oxizi de azot se mpart n dou categorii: msuri primare (cele care sunt utilizate pentru controlul formrii NOx) i msuri secundare (care acioneaz asupra gazelor de ardere). Cum pentru oxidarea azotului trebuie s se ndeplineasc simultan dou condiii:

31

 atmosfer bogat n oxigen; temperatur ridicat de lucru; Tehnologia de ardere trebuie s se asigure (msur primar): un exces mic de aer (oxigen substoechiometric) n zonele cu temperaturi mari; temperatur redus n zonele cu exces mai mare de aer. Dac msurile primare pentru reducerea oxizilor de azot n focare nu sunt suficiente, trebuiesc aplicate msuri secundare care acioneaz asupra gazelor de ardere evacuate din generatorul de abur. Costurile lor specifice de investiie, ca i costurile lor specifice de exploatare sunt mai mari dect cele corespunztoare msurilor primare. ns, pentru ncadrarea n limitele de emisii, aceste msuri nu pot fi evitate, ndeosebi n cazul grupurilor energetice de mare putere care funcioneaz pe crbune. Procedeul cel mai utilizat este acela n care se realizeaz o injecie de amoniac sau uree n fluxul de gaze de ardere. Injecia se poate realiza cu, sau fr prezena unui catalizator. Reducerea selectiv non-catalitic (SNCR Selective non-catalytic reduction) este un procedeu de reducere a NOx la azot molecular, prin injecia unui reactiv ntr-o zon cu temperatur mare a gazelor de ardere. Reactivul utilizat este amoniacul (NH3) sau ureea. Acest procedeu nu necesit prezena unui catalizator. Eficiena este de circa 50 %. Amoniacul reacioneaz cu NOx-ul din gazele de ardere, rezultnd azot molecular i ap: 2 NH3 + 2 NO + O2 2 N2 + 3 H2O NO + NO2 + 2 NH3 2 N2 + 3 H2O Reducerea selectiv catalitic (SCR Selective catalytic reduction) este un procedeu de reducere a NOx la N2 i H2O, prin injecia de reactiv n gazele de ardere, n prezena unui catalizator. Agentul reductor (reactivul) este injectat n gazele de ardere naintea catalizatorului. Ca i n cazul SNCR, acesta poate fi amoniacul sau ureea. Eficiena procedeului poate depi 80 90 %. Reactivul cel mai folosit este amoniacul (NH3), ns, datorit prezenei catalizatorului, acesta se injecteaz n zone cu temperaturi mai mici ale gazelor de ardere, n comparaie cu cele cerute de procedeul SNCR. Amoniacul reacioneaz cu NOx-ul din gazele de ardere pe suprafaa catalizatorului, rezultnd azot molecular i ap (aceleai reacii de mai sus).

8.5 Reducerea emisiilor de dioxid de carbon

Captarea i stocarea de CO2 (Carbon Capture and Storage (CCS)) CCS reprezint procesul de captare/reinere a CO2, realizat n special la centralele electrice pe combustibili fosili, i transportul acestuia ctre zonele de stocare, cum ar fi: fostele rezervoare de combustibil gazos/lichid, structuri geologice adnci, etc.. CCS, reprezint o msur de reducere a gazelor cu efect de ser. Tehnologii de captare a CO2: post-combustia pre-combustia; oxicombistia. n cadrul tehnologiei de post-combustie, CO2 este captat/extras din gazele de ardere nainte ca acestea s fie aruncate la co (dar dup ce au fost reinute noxele de ardere: pulberi, SO2, NOx). n acest scop se folosete o instalaie de captare a CO2 ce utilizeaz un solvent (solvent = substan chimic care are proprietatea de a dizolva n masa ei alte substane; dizolvant) pe baz de amine (Fig. 8.6). Instalaia este format din dou zone: de absorbie i de desorbie. Aminele absorb/rein CO2 din gazele de ardere, n prima zon. Gazele de ardere fr CO2 sunt aruncate la co. Apoi, CO2 din amine este extras, n cea de-a doua zon, de desorbie, comprimat i stocat. Dup ce s-a extras CO2 din amine, acestea revin n prima zon pentru a 32

relua procesul de absorbie. Astfel, aminele lucreaz ntr-o bucl nchis ntre cele dou zone. Pentru a se extrage CO2 din cea de-a doua zon este necesar un aport de cldur din exterior. ntre cele dou zone se afl un schimbtor de cldur recuperator ce transfer/recupereaz o parte din cldura aminelor ce ies din zona a doua i intr n prima zon ctre aminele ce ies din prima zon i intr n cea de-a doua, folosind astfel un aport mai mic de cldur n zona a doua.
g.a. srace n CO2 rcitor recuperator de cldur comprimare CO2 spre CO2 stocare CO2

Absorber

g.a. cu CO2

ventilator g.a. rcitor g.a

pomp amine bogate n CO2 amine srace n CO2

Desorber

cldur

Fig. 8.6 Schema instalaiei de captare a CO2 pe baz de amine Tehnologia de pre-combustie, implic gazeificarea combustibilului (Fig. 8.7). Gazeificarea este un proces fizico-chimic ce are loc la temperatur ridicat i controlat ntr-un mediu substoechiometric d.p.d.v. al coninutului de oxigen i bogat n vapori de ap. Scopul gazeificrii este obinerea unui combustibil gazos pornind de la combustibilul greu. Instalaia n care are loc procesul de gazeificare se numete gazogen, iar combustibilul gazos obinut este denumit gaz de sintez sau gaz de gazogen. Exemple de reacii: C+
1 O2 CO 2

C + H2O CO +H2
aer

producere O2
O2

N2 H2

crbune

gazogen gazogen filtrare

cenu

gaz de

=>

CO + H2O CO2 + H2
abur

desulfurare
gips

captare CO2
CO2

abur zgur i cenu

Fig. 8.7 Schema procedeului de pre-combustie folosit pentru captarea CO2 Gazul de gazogen este filtrat pentru a ndeprta pulberile. De asemenea nainte de captarea CO2, CO din gazul de gazogen se transform, cu ajutorul aburului (H2O), n CO2 i H2, iar SO2 se reine ntr-o instalaie de desulfurare. Captarea CO2 se realizeaz cu ajutorul instalaiei pe baz de amine (Fig. 8.6) descris mai sus. Tehnologia de pre-combustie, implic utilizarea O2 n locul aerului n instalaia de ardere a combustibilului (generatorul de abur). n acest scop se folosete o instalaie de separare a O2 din aer. Astfel, n gazele de ardere nu va exista N2, iar acestea vor avea o concentraie ridicat de CO2. Din g.a. se elimin pulberile i SO2. De asemenea, acestea se vor rci suficient de mult pentru ca vaporii de ap (H2O) din acestea s condenseze. Astfel, n gazele de ardere va rmne, practic, numai CO2, care va fi comprimat i stocat. 33