Volumetria prin reacii acido-bazice n mediu apos

ADUCEI-V AMINTE! ADUCEIAcizi = substane capabile s cedeze s protoni (Brnsted Lowry) Brnsted Baze = substane capabile s accepte s protoni (Brnsted Lowry) Brnsted pH = logaritm cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen Produsul ionic al apei: apei: 2 H2O H3O+ + OHKw = [H+] [OH-] = 10 -14 pH + pOH = 14
2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean 2

ADUCEI-V AMINTE! ADUCEICalculul concentraiei ionilor de hidrogen pentru acizi i baze

Tari Acizi
[H+ ] = [HA ]

Slabi
2 K Ka [H+ ] = a + + Ka c 2 4

[H+ ] = K a c
[HO ] =
2 Kb Kb + + Kb c 2 4

Baze
[H ] = [BOH]
+

[HO ] = K b c
3

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

ADUCEI-V AMINTE! ADUCEICalculul concentraiei ionilor de hidrogen pentru sruri

Sruri fr f hidroliz hidroliz Sruri cu hidroliz acid hidroliz acid Sruri cu hidroliz bazic hidroliz bazic
2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean

[H+ ] = 10 7

[H+ ] =

Kw c Kb

[H+ ] =

Kw Ka c
4

ADUCEI-V AMINTE! ADUCEICalculul concentraiei ionilor de hidrogen pentru soluii tampon

Acid slab + baz tare baz

[H+ ] = K a
Baz slab + acid tare Baz slab

[HA ] [ AB]

[HO ] = K b

[BOH] [ AB]
5

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Principiu
Reacia de neutralizare dintre un acid i o baz baz Acid + Baz = Sare + H2O Baz HA + BOH = BA + H2O (H3O+ + A-) + (B+ + OH-) = (B = (B+ + A-) + 2H2O proprietatea care se modific n modific timpul titrrii: pH-ul titr pH-

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Metodologie de analiz analiz

Prepararea soluiei titrante Standardizarea soluiei titrante Observarea punctului de echivalen
calculul pH-ului la echivalen pHalegerea indicatorului

Titrarea propriu-zis propriu- zis Calcularea rezultatelor

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Indicatori
acizi slabi sau baze slabe Condiii:
modificare reversibil a proprietii reversibil propriet schimbare ct mai vizibil a proprietii vizibil propriet solubilitate mare n ap putere mare de modificare a proprietii propriet soluiei modificare de proprietate la adaosul unei cantiti mici de titrant cantit stabilitate mare n condiii obinuite de lucru (temperatur, lumin, atmosfer) (temperatur lumin atmosfer
2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean 8

Tipuri de indicatori
Indicatori acido-bazici de culoare acidoIndicatori acido-bazici de acidofluorescen Indicatori de adsorbie Indicatori turbidimetrici

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

Indicatorii de culoare
substane organice, cu caracter slab acid sau slab bazic, a cror culoare se c modific n funcie de pH modific

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

10

Domeniul de viraj
Acizi slabi HIn H+ + In[HIn] [In ] pH = pK a(i) + log [H+ ] = K a(i) [HIn] [In ] Apariia culorii: 10% din indicator culorii: este transformat
a). [In-] / [HIn] = 1/10 [In[HIn] b). [HIn] / [In-] = 1/10 HIn] [InpH = pK a(i) + log
pH = pK a(i)

Intervalul de viraj al indicatorilor: indicatorilor: pKa(i) 1 a(i)

2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean

1 = pK a(i) 1 10 10 + log = pK a(i) + 1 1

11

Domeniul de viraj
InOH In+ + HOBaze slabe [InOH] [InOH] [OH- ] = K b(i) pH = 14 pK b(i) + log + [In ] [In + ] Intervalul de viraj al indicatorilor: indicatorilor: pKb(i) 1 b(i)
Acizi slabi [In-] / [HIn] = 1 [In[HIn] pH = pKa(i) pKa(i) Baze slabe [In+] / [InOH] = 1 [InOH] pH = 14 pKb(i) pKb(i)

pH1/2 - pH de viraj al indicatorului

2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean 12

Fenolftaleina

OH

OH

OH

OH
+ NaOH;

OH

OH

+ H2O - H2O

-2H2O +HCl C C O (b) ONa C C O roie (c) O-

O C

C C O (i)

OH OH

+ Na+

+2H2O;

O incolor (a)

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

13

Rou de metil Rou

COOH CH3 N N rou de metil, forma azoic galben n mediu bazic N CH3
+ HCl

COOH + NaOH - H2 O N N H N

CH3

Cl-

CH3 cation indaminic rou n mediu acid

Metiloranj
CH3
-

CH3 HCl
-

O3S

N N

N CH3

+ NaOH - H2 O

O3S

N N H

N CH3

Cl

metiloranj, forma azoic galben n mediu bazic

2005 - 2006 UMF Cluj - Radu Oprean

cation indaminic rou n mediu acid

14

Alegerea indicatorului
Cunoaterea pH la echivalen (pHech) (pH
n funcie de produii de reacie

pH1/2 ct mai aproape de pHech Cunoaterea variaiei pH-ului n jurul pHpunctului de echivalen (pH) ( pH)
curba de titrare pH = f (Vtitrant)

Intervalul de viraj al indicatorului cuprins n pHech e%

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

15

Curba de titrare (1)

AT + NaOH 0,1N
14
pH

HCl 0,1 N
101 % NaOH; pH = 10,7

pH = 6,4

100 % NaOH; pH = 7 99 % NaOH; pH = 3,3

0 0 50 100

% NaOH

150

2005 - 2006

UMF Cluj - Radu Oprean

16

Curba de titrare (2)

AS + NaOH 0,1N
14 pH Acid slab pKa=10-5
101 % NaOH; pH = 11 100 % NaOH; pH = 9 99 % NaOH; pH = 7

pH = 4

% NaOH 0 0
2005 - 2006

50

100

150
17

UMF Cluj - Radu Oprean

Alegerea indicatorului - ex.

14 pH

10-1 10-2 10-3

F
7

VBC

RM

10-3 10-2 10-1

0 0
2005 - 2006

% NaOH 50
UMF Cluj - Radu Oprean

100

150
18