CAPITOLUL 7

COMPOZITE MATERIALE PLASTICE ARMATE CU FIBRE DE STICL

Rinile din care se fabric materialele plastice armate, sunt n primul rnd pe baz de poliesteri nesaturai i apoi rinile epoxidice, fenolice, furanice i siliconice, ca materiale de armare, se utilizeaz diverse fibre minerale, cum sunt fibrele de sticl sub diferite forme, fibrele de azbest fibrele carbon etc. 7.1. MATERIALE PLASTICE ARMATE CU FIBRE DE STICL Alegerea materialelor plastice armate i n special a poliesterilor armai cu sticl este deseori indicat de considerente de cost i de performan. Dei costurile materialelor sunt mai mari dect acelea corespunztoare materialelor convenionale, avantajele prezentate de posibilitatea de fabricare a unor profile complexe fr a se recurge la faza de asamblare, care este deseori necesar n cazul pieselor metalice, sunt considerabile. Costurile finisrii, vopsirii i operaiilor de ntreinere a metalelor sunt de asemenea nlturate datorit suprafeei i rezistenei superioare la coroziune a acestor materiale. Materialele plastice armate au un raport mare ntre rezistena mecanic i greutate i pot nlocui oelul cu performane egale la o greutate de trei ori mai mic. Celelalte avantaje fizice ale materialelor plastice armate au rezisten mare la oc, coeficientul de dilatare redus, conductivitate termic redus, proprieti superioare ca izolani electrici, rezisten bun 157

la intemperii i la atacul agenilor chimici i caracteristici bune de amortizare a sunetelor zgomotului provocat de vibraie. Un alt avantaj realizat cu ajutorul materialelor plastice armate const n faptul c sunt materiale ieftine care pot fi folosite pentru confecionarea matrielor n comparaie cu costurile ridicate ale elementelor corespunztoare folosite pentru turnarea pieselor metalice. Tabelul 7.1 arat proprietile unor materiale repere confecionate din materiale stratificate, n comparaie cu oelul i aluminiul. Tabelul 7.1 Proprietile materialelor plastice stratificate pe baz de poliesteri i sticl
Proprietatea Rezistena la traciune, daN/cm2 Rezistena la ncovoiere, daN/cm2 Densitatea, g/cm3 Coeficientul de dilatare linear Coninutul de sticl, % Rina poliesteric estur de Psl format sticl din fibr de sticl tocat 2,1 3,85 0,7 1,75 2,8 4,9 11,7 1,9 5 6 x 10-6 60 - 70 1,05 2,45 1,5 1,6 10 18 x 10-6 30 - 40 Oel 4,2 4,9 4,2 4,55 7,8 67x 10-6 Aluminiu 0,7 2,45 0,7 1,75 2,7 12 13 x 10-6 -

7.1.1. Fibrele de sticl Fibrele continue de sticl se obin fie din sticl alcalin, fie din sticl lipsit de metale alcaline. Firele din fibre de sticl, care constau de obicei din mai multe fibre, sunt trase mpreun n prezena unui liant. Aceste fire sunt folosite pentru fabricarea materialelor de armare obinuite i anume psle, sfoar, esturi din sfoar i esturi tricotate. 158

Psla de sticle const din fire de fibre de sticl tocate, distribuite la ntmplare i meninute mpreun cu ajutorul unor ace trecute prin psl, ceea ce face ca unele fibre din sticl s acioneze ca o a de cusut. Fibrele de sticl, tocate, se mai folosesc i pentru amestecurile sub form de past care se fasoneaz. Sforile sunt fascicule de fibre continue care seamn cu o frnghie nersucit. Acestea pot fi folosite fie sub aceast form, fie sub form de esturi groase care deseori sunt utilizate cu ale tipuri de materiale de armare. In cazurile n care este necesar o rezisten mecanic mare, se utilizeaz esturi din fibre de sticl. Acestea se confecioneaz ca esturi simple, ncruciate i satinate cu densiti diferite i se gsesc n comer fie sub form curit pe cale termic, fie cu diferite straturi de acoperire. Aceste straturi de acoperire se folosesc pentru a fi posibil eserea, i n acest scop se utilizeaz ca agent de ncleiere din cele folosite pentru materiale textile, agent care se aplic pe fir i care este incompatibil cu rina folosit. Dup esere, agentul de ncleiere se ndeprteaz prin splare sau, mai frecvent printr-un proces de tratare termic. Se aplic apoi agentul de acoperire care n mod normal este reprezentat de compui organici sau de derivai ai vinil-silanului. Forma final a stratului de acoperire const din fibre de sticl fine, legate cu un liant, astfel nct s formeze o pelicul i care se utilizeaz pentru crearea suprafeei finale a pieselor formate. 7.1.2. Rinile Una dintre cele mai importante rini folosite n industria materialelor plastice formate, este aceea de tipul poliesterilor nesaturai. Acetia se produc prin condensarea unor amestecuri de acizi bibazici saturai (de exemplu acid ftalic) i acizi alfa-beta nesaturai (de exemplu acid maleic) cu unul sau mai muli glicoli. Aceast condensare se efectueaz ntr-o atmosfer inert la circa 2000C, pn la atingerea indicelui de aciditate dorit, de obicei 3040. Poliesterul vscos obinut se rcete i se amestec cu un monomer vinilic ca de exemplu stirenul. In amestec se 159

ncorporeaz de asemenea i un inhibitor pentru a se evita o gelificare prematur (fig. 7.1).

Fig. 7.1. Sinteza rinilor. In prezena peroxizilor denumii de obicei catalizatori i a cldurii, aceste rini sunt transformate n structuri rigide tridimensionale. Prin utilizarea peroxizilor mpreun cu aceleratori sau, mai corect, cu activatori de tipul srurilor de cobalt, aceast mpnzire poate fi determinat s aib loc la temperatura ambiant. Prin variaia aporturilor dintre acizii bibazici nesaturai i acizii bibazici saturai i prin folosirea unor glicoli i monomeri diferii se poate obine o gam mai mare de rini cu proprieti diferite. De exemplu prin utilizarea acizilor clorurai n locul acidului ftalic, se obine rini cu proprieti autoextinctoare, care pot fi preioase n construciile n care exist un pericol de incediu. Cea de-a doua grup foarte mare de rini folosite pentru prepararea materialelor plastice armate sunt rinile epoxidice obinute de obicei prin reacia dintre 2,2-di-(p-hidroxifenil) propan (bisfenol A) i epiclorhidrin n mediu alcalin (fig. 7.2). Acestea pot fi obinute ntr-o structur tridimensional, rigid, infuzibil cu ajutorul unei serii de ageni de ntrire 160

diferii, ca de exemplu amine i anhidride pentru a se realiza o gam mare de proprieti n ceea ce privete rezistena la temperatur, rezistena chimic etc.

Fig. 7.2. Sinteza rinilor epoxidice din bisfenol A. Ultima grup de rini folosit n tehnolgia chimic sunt cele pe baz de compui furanici, care se produc din alcool furfurilic sau furfurol i fenol. Aceste rini sunt folosite de obicei pentru prepararea lianilor pe baz de rini sau pentru cptuirea rezervoarelor datorit rezistenei lor chimice mari. 7.1.3. Metode de fabricaie Cele mai obinuite metode pentru fabricarea materialelor plastice armate cu sticl sunt: - formarea prin aplicare de straturi succesive (stratificare); - formarea cu ajutorul uneltelor adaptate; - formarea prin pulverizare. Dintre acestea, formarea prin aplicarea de straturi succesive (stratificare) reprezint metoda folosit pe scara cea mai larg i utilizeaz o singur form pe care fibrele desticl se aplic. Forma, care poate fi confecionat din lemn, metal sau material plastic armat, este acoperit mai nti cu un produs care uureaz, scoaterea piesei format. Dup aceea se aplic cu pensula sau prin pulverizare un strat de rin catalizat care produce o pelicul foarte subire de gel. Acest strat de gel confer 161

construciei o suprafa neted i lucioas, ascunde profilul fibrelor de sticl folosite pentru armare i protejeaz interfaa sticl-rin mpotriva atacului chimic. n momentul n care stratul de gel este suficient de dur, se distribuie pe ntraga suprafa, cu ajutorul pensulei, un strat gros de rin de stratificare catalizat. Peste acest strat de rin se aplic bucile de psl pregtite i se preseaz n masa de rin astfel nct s se impregneze bine cu liantul care ptrunde. Psla aplicat este apoi presat bine cu o rol pentru a consolida fibrele, a se ndeprta ntreaga cantitate de aer oclus i pentru a se completa procesul de impregnare. In momentul n care primul strat de psl este complet impregnat, se aplic o nou cantitate de rin cu ajutorul pensulei i se adaug stratul de psl urmtor. Acest procedeu se repet pn n momentul n care s-a aplicat cantitatea prescris de material de armare. Dup ce se las un oarecare timp pentru ca materialul s se ntreasc piesa format se evacueaz din form i se supune unui tratament final la temperaturi nalte spre a se asigura polimerizarea complet a rinii. O modificare a acestui procedeu, care prezint o importan special pentru construirea instalaiilor chimice, este combinarea metodei de stratificare, cu plci de rini vinilice rigide. Acest tip de materiale stratificate pot fi folosite pentru confecionarea recipientelor pentru depozitarea lichidelor pn la 1000C. Un progres realizat n tehnic fa de metoda de stratificare, este metoda de formare prin pulverizare. n acest caz forma este acoperit mai nti cu un agent care uureaz scoaterea materialului dup care se aplic un strat de gel cu ajutorul unui pistol de pulverizare. In momentul n care stratul de gel este suficient de polimerizat, se utilizeaz pentru stratificare o main care aplic simultan rin i fibrele de sticl tocate. Aceast main are de obicei forma unui pistol de pulverizare cu dou capete cuplat cu un mecanism de tiere care toac firele de sticl n buci cu lungimea prevzut. Unul dintre capetele pistolului de pulverizare furnizeaz rin catalizat, iar cellalt aplic fibrele de sticl. Dup ce s-au depus cantitile prescrise de fibr de sticl i rin, material stratificat este consolidat prin presare cu rola. 162

Materialul de armare din sticl, este introdus n pres sub form de pies preformat din fibre de sticl; acestea au fost uscate, tocate i tratate cu un liant pe baz de rin. Peste piesa preformat din sticl se toarn rina de formare catalizat, i se nchide presa. Prin aciunea cldurii i a unei presiuni uoare, rina polimerizeaz rezultnd o pies format, dur i rezistent. Aceast metod este preferat ori de cte ori se cere un numr mare de piese formate, identice. O variant a acestui procedeu const n utilizarea unui amestec de formare pstos care const dintr-un amestec de rin, umplutur, fibr de sticl i catalizator. Acesta este preformat la un profil adecvat, se introduce ntr-o form fixat ntr-o pres cu nchidere rapid i se execut formarea ca mai sus. Pentru fabricarea conductelor i evilor, se utilizeaz forme de lemn sau metalice care se nfoar cu o estur, o band sau o funie impregnat cu rin umed. Dup terminarea nfurrii, se aplic strns o pelicul de celuloz pentru a se consolida piesa format i a i se conferi acesteia o suprafa exterioar suficient de neted. Pentru producerea conductelor, se poate utiliza i metoda de turnare prin centrifugare. In aceast metod, materialul de armare, de obicei psl de sticl, se introduce n interiorul unei forme cilindrice dup care rina se distribuie uniform i forma nclzit se rotete pe role. Conductele fabricate prin aceast metod au un coninut mic de sticl, ns posed suprafee calitativ superioare att la interior ct i la exterior. 7.1.4. Rezistena chimic a materialelor plastice armate cu fibre de sticl Rezistena chimic a materialelor plastice armate cu sticl depinde n mare msur de rina folosit ca liant, ns orict de bun ar fi rezistena chimic a rinii ntr-un anumit domeniu de utilizare, ea poate fi anulat de o metod neadecvat de stratificare care las s rmn fibre de sticl pe suprafa. In general rinile poliesterice au o rezisten chimic bun fa de acizi, sruri, hidrocarburi, uleiuri vegetale i muli solveni organici.

163

In tabelul 7.2 se compar rezistena materialelor stratificate pe baz de poliesteri armai cu fibre de sticl, cu rezistena aluminiului, policlorurii de vinil i polietilenei. Tabelul 7.2*) Rezistena chimic a rinilor poliesterice armate cu sticl, n comparaie cu alte materiale de construcie
Poliester armat cu sticl Acid acetic Hidrocarburi alifatice Anilin Hidrocarburi aromatice Amoniac Saramur Hidroxid de sodiu i hidroxid de potasiu Solveni clorurai + + Variaz n funcie de compoziie + Variaz n funcie de compoziie + Aluminiu Policlorur de vinil + + + + + Polietilen de densitate mare + + + + + + + + + + + + + + + + + + +

+ + + + + + +

Acid cromic + Acid citric (soluie + + saturat) Sruri de cupru + + Acizi grai + + + Formaldehid (40%) + + + Glicoli + + + Acid clorhidric + + (10%) Cetone + Uleiuri minerale + + + Acid azotic (10%) + Acid fosforic (50%) + + Carbonat de sodiu + + Acid sulfuric (50%) + + Uleiuri vegetale + + + Ap + + + *) + Materialul rezist; - Materialul este atacat.

164

Rezistena chimic a rinilor epoxidice depinde ntr-o mare msur de metoda de obinere folosit; ns n general aceste rini sunt mai rezistente fa de mediile alcaline dect poliesterii. 7.2. UTILIZRI PENTRU INDUSTRIA CHIMIC Aa cum, n cazul betonului, s-a reuit s se mreasc rezistena mecanic prin armare cu bare de oel, rezistena materialelor plastice a putut fi mrit prin armare cu fibre de sticl. In calcule de rezisten efectuate pe baz de ncercri pentru diverse sisteme, de rini poliesterice cu fibre de sticl, se arat c valorile rezistenei depind foarte mult de desimea fibrelor i de direcia lor. Fibrele de sticl depesc oelul n ce privete rezistena la traciune. In legtur cu recipienii din materiale plastice armate cu fibre de sticl, trebuie relevat faptul c grosimea pereilor poate fi ntotdeauna adaptat la solicitrile respective, astfel nct materialul este mai bine valorificat de obicei dect n cazul recipienilor din oel. Rinile poliesterice armate cu fibre de sticl prezint rezistene la traciune de 10006000 kg/cm2, n funcie de modul de ordonare a fibrelor. Cu ct este mai mare proporia de fibre de sticl, cu att se mrete rezistena. Din acest motiv se depun eforturi pentru a se mri ct mai mult proporia de fibre n vederea realizrii unor rezistene nsemnate. Proporia aceasta se mrete uneori pn la 60 65% de mas. Densitatea materialelor plastice armate cu fibre de sticl este de 1,61,7 kg/dm3. Se reuete s se fabrice din acest material, pe baza unui procedeu special de nfurare, evi pentru presiuni de regim cu valori de pn la 25 at. Asemenea evi se utilizeaz de preferin n industria chimic pentru transportul gazelor i vaporilor agresivi. Trebuie subliniat n deosebi rezistena mare la lovire i la oc a rinilor poliesterice armate cu fubre de sticl, care face ca obiectele, aparatele i recipienii din acest material s dea rezultate bune chiar n cazul manipulrilor mai brutale. Recipientele de acest fel se folosesc pentru trasportul n autocamioane a unor substane agresive. Se afirm c preul mai 165

ridicat al acestor recipieni din material plastic se amortizeaz chiar dup circa jumtate an, ca urmare a greutii mai mici la trasport. Un recipient cu capacitate de 13 m3, confecionat din rin poliesteric armat cu fibre de sticl, cntrete circa 820 kg, pe cnd acelai recipient, ns din oel, cu o grosime a pereilor de circa 13 mm, are o greutate cam de trei ori mai mare. Ar fi interesant de menionat i faptul c din acest material se produc lanuri cu zale rotunde, remarcabile prin rezistena mare la coroziune i prin sigurana mpotriva formrii scnteilor n ncperile n care exist pericol de explozie. Aceste lanuri din material plastic se caracterizeaz printr-o rezisten minim la rupere, reprezentnd cam 2/3 din rezistena unor lanuri de oel normal, nealiat, respectiv jumtate din rezistena unor lanuri din oel aliat. Unele dintre primele utilizri ale materialelor plastice armate n industria chimic au constat din confecionarea rezervoarelor pentru depozitarea apei, uleiului i produselor chimice. Ulterior astfel de rezervoare au nlocuit bazinele plumbuite i bazinele cptuite cu crmid, folosite la fabricarea sulfatului de aluminiu, i ele au fost confecionate din rini poliesterice armate cu sticl. Aceste rezervoare au costuri mai reduse, masa mai mic, durabiliti mai mari i permit meninerea unor produse pure. S-au construit cisterne pentru transportarea uleiurilor, produselor chimice i laptelui i s-au confecionat tvi i cutii pentru transportul produselor n industria chimic, farmaceutic i alimentar. Un astfel de rezervor a fost folosit pentru depozitarea dizolvantului acid utilizat pentru fabricare amidonului la 50 600C. Dizolvantul conine bioxid de sulf i are valoarea pH-ului de circa 4. Dup o utilizare timp de trei ani, acest rezervor mai putea fi folosit ns deversoarele de metal i armturile metalice au fost nlocuite datorit coroziunii. Un alt loc de utilizare a acestor rezervoare este pentru sedimentarea nmolurilor acide ct i abrazive. Industria a acordat atenia maxim rezervoarelor folosite n galvanotehnic unde proprietile acestor materiale plastice ca de exemplu densitate mic, uurin de instalare i rezisten la coroziunea provocat de acizi sunt avantajoase. 166

Tvile de materiale plastice armate cu sticl se utilizeaz la instalaiile de decapare a tabeli de oel n locul tvilor de oel, n acele pri ale instalaiei n care vaporii acizi i stropii de acid sulfuric cu concentraia de 25% provocau coroziunea. Aripile de maini se fabric frecvent din rini poliesterice, precum i conducte i burlane pentru ndeprtarea vaporilor corozivi sau couri mari pentru gaze reziduale. S-a constatat c aceste couri au o durabilitate mult mai mare dect acelea construite din materiale de construcii obinuite. S-au obinut, prin formare, plci i rame pentru filtreprese, din amestecuri, de rini armate cu fibre de sticl. Rinile poliesterice i sticla au fost folosite de asemenea i pentru repararea orificiilor din conducte, vase de depozitare etc. In aceste cazuri, orificiul se astup cu un dop, completnduse etanarea cu straturi de rini poliesterice i material de armare pe baz de sticl.

167