CURSUL 6

2.4. ALIAJE SPECIALE Apariia aliajelor speciale este consecina mbuntirii proprietilor metalelor de baz i aceast tehnologia de obinere reprezint o modalitate, cunoscut i eficient, de realizare a unor materiale metalice noi. Producia de aliaje ale metalelor din grupele secundare lV Vl a cunoscut, ntr-o perioad relativ recent - alturi de existena unui real interes tiinific, un avnt deosebit datorit proprietilor de excepie pe care estfel de aliaje le posed. 2.4.1. Aliaje pe baz de titan Pentru ca titanul s-i gseasc o larg utilizare, alturi de o bun rezisten la coroziune, este necesar ca el s posede i proprieti fizico-mecanice superioare, ceea ce se ntmpl cnd acest metal se afl n stare aliat. La elaborarea aliajelor cu titan elementele de aliere se adaug, de obicei, n form de pulbere, n stare pur. Titanul reacioneaz cu elementele din grupele I i II ale sistemului periodic a lui Mendeleev pentru a forma aliaje. Excepie face beriliul. Cu o serie de elemente din grupele VI VII titanul formeaz compui cu legturi ionice sau covalente, iar cu elementele din celelalte grupe formeaz soluii solide cu compuii intermetalici sau numai soluii solide. Acestea din urm se obin prin reacia titanului cu metale din aceeai grup - Zr i 9

Hf, sau cu elementele, care sunt situate n sistemul periodic n apropierea sa - V, Nb, Ta, Mo. Cele mai importante elemente pentru elaborarea aliajelor de titan sunt cele cu care prezint miscibilitate parial i cu care formeaz o serie de compui intermetalici - Cu, Be, B, Al, Si, Sn, Cr, Mn, Fe, etc, sau cele cu care formeaz soluii solide - Zr, V, Mo, i Nb. Pe baza cercetrilor teoretice i experimentale au fost cercetate i alte aliaje de titan, avnd valori ridicate ale rezistenei mecanice la temperaturi ridicate pn la 600650OC. Se cunosc astfel aliaje binare (ex. cu 8% Mn) i aliaje ternare cu 6% V, 3% i 5% Cr sau cu 4% Al i 4% Mn, precum i alte aliaje speciale. Titanul pur se caracterizeaz printr-o rezisten la traciune de 50..70 daN/mm2 i alungiri de 2025%. Proprietile superioare de rezisten a acestor aliaje depesc de cteva ori pe cele ale titanului, ale aliajelor de aluminiu i ale multor oeluri aliate i inoxidabile. Proprietile plastice ale aliajelor noi permit utilizarea lor ca materiale de construcie pentru diferite produse. La cercetarea variaiei potenialului titanului, pasivat n prealabil n ap, n soluia de 2% NaCl a fost identificat o nou pasivare. Pelicula, format la a doua pasivare nu se distruge n cazul nclzirii pn la temperatura de 100OC, n timp ce pelicula primar, se distruge n cazul nclzirii pn la 40OC. Studierea compoziiilor peliculelor primare i secundare a artat c, n timp ce n pelicula secundar - alturi de hidrura de titan (TiH2), sunt prezeni i ali compui ai titanului (TiO), pelicula primar const numai din TiH2. S-a studiat de asemenea influena diferitelor elemente asupra rezistenei la coroziune a titanului. Valoarea mare a rezistenei la coroziune a titanului n acizii sulfuric, clorhidric i fosforic se observ n cazul alierii titanului cu 30% molibden. Aliajele de titan din aceast serie au, fa de acizii menionai, o rezisten mai mare, dect aliajul bine cunoscut de nichel i molibden de tip Hastalloy. A fost studiat capacitatea de oxidare a aliajelor binare de titan cu crom, aluminiu i beriliu la temperaturile de 300 9000C. Rezultatele cercetrii au artat c cea mai mare rezisten la oxidare o au aliajele de titan i beriliu, iar cu mrirea coninutului de beriliu pn la 6% viteza de oxidare se 10

micoreaz considerabil. Aliajele de titan i crom (pn la 25% Cr) prezint o micorare a rezistenei la oxidare la temperaturile de 700 9000C. Aliajele care conin 20-25% Cr ca element de aliere au o rezisten mai bun la oxidare dect titanul pur. Aluminiul, folosit ca element de aliere, micoreaz de asemenea rezistena la oxidare a titanului la temperatura de 5000C, iar la 7000C rezistena aliajului crete pe msura mririi coninutului de aluminiu. Rezisten maxim de oxidare, pn la temperaturile de 1100 11500C au aliajele de Ti i Al, care corespund combinaiei TiAl i care se situeaz n limitele compoziiei 36 42% Al. Pe msura mririi coninutului de aluminiu viteza de oxidare a aliajelor crete la nceput (pn la 3 4% Al), iar la concentraii de aluminiu mai mari de 4% se micoreaz lin; viteza minim corespunznd aliajului cu 6 componeni i care conine 12% Al. Influena coninutului de siliciu asupra vitezei de oxidare a aliajelor de titan difer de influena aluminiului. Adugarea pn la 0,25% siliciu micoreaz net viteza de oxidare a acestui aliaj, mrirea ulterioar a coninutului de siliciu pn la 1,5% duce la o variaie nensemnat a vitezei de oxidare (fig. 2.7). Din aceste date se poate trage concluzia c, att aluminiu ct i siliciu, determin mrirea rezistenei la oxidare a aliajului de titan la temperatura de 7000C.

Fig. 2.7. Viteza de oxidare la temperatura de 7000C a aliajului de titan n funcie de coninutul de siliciu: 1 - n decurs de 25 h; 2 50 h; 3 - 75 h; 4 100 h.

11

2.4.2. Aliaje pe baz de molibden i wolfram Folosirea wolframului ca element de aliare n cazul aliajelor pe baz de molibden are ca efect - fig. 2.8 mbuntirea evident a principalelor caracteristici calitative: rezistena la traciune, duritatea, modulul de elasticitate, alungirea etc. Aliajele cu coninut ridicat de wolfram sunt mai puin interesante din punct de vedere tehnic. Folosirea elementelor de aliere au ca efect creterea duritii aliajelor pe baz de molibden - fig. 2.9, inclusiv la nclzirea acestora. Din pcate ns, cu excepia sistemului de aliere Mo-W, aliajele cu coninut ridicat al elementelor de aliere i cu duritate mare se caracterizeaz printr-o plasticitate redus.

Fig. 2.8. Proprietile mecanice ale aliajelor W Mo. Aliajele de molibden cu 0,5%1% titan i zirconiu se remarc printr-o deosebit rezisten la solicitrile de durat, dar sunt ns mai puin rezistente la oxidare. Tendina molibdenului spre o oxidare de-a dreptul catastrofal nu poate fi eliminat uor prin aliere cu un alt metal, n proporie orict de mare. Totui, printr-un adaos de 66,66% siliciu se obine bisiliciura de molibden care, datorit faptului c la tmperaturi ridicate formeaz o pelicul de cuar stabil n aer 12

pna la 17000C, gsete utilizarea la cuptoarele de temperaturi nalte, cu atmosfer oxidant, ca elemente de nclzire etc. Aliajele molibdenului i wolframului cu reniul sunt de un interes aparte. Prin folosirea proporiei de 10% reniu, ca element de aliere, alungirea la rece a wolframului este mrit pn la 5%. Cnd se folosete 20% reniu ca element de aliere, alungirea poate fi mrit la 10% i chiar la 12%, dac adaosul de reniu se mrete pn la 30%. n cazul aliajelor cu molibden se realizeaz corespunztor o mrire a alungirii la rece de la 35%, pn la 30%. Aceast ductilizare la rece a wolframului i molibdenului se datorete tendinei cristalelor mixte de reniu-wolfram i reniu-molibden de a forma asocieri, precum i unei dezoxidri deosebit de intense la interfaa ntre granule, cu formarea intermediar de Re2O7.

Fig. 2.9. Duritatea la cald a diferitelor aliaje cu molibden. n figura 2.10 se observ o comportare deosebit de interesant la coroziune a aliajelor de wolfram i tantal. Curbele a i b (cmpul de sus) arat c prin adaugarea tantalului n proporie de 4% la wolfram se mrete rezistena fa de mediile alcaline. Curba b (cmpul de jos) arat c tantalul, sensibil de 13

altfel la aciunea acidului fluorhidric, devine rezistent la un adaos de circa 18..20% wolfram, amintind de rezistena bine cunoscut n acest sens, a aliajelor de cupru i aur. Aliajele molibden - nichel sunt rezistente fa de acidul clorhidric. Se consider c marea rezisten a materialelor de turnare de acest tip trebuie explicat prin formarea unei pelicule de compui de molibden. Aliajele nichel-molibden se prepar pe baz de nichel i nu de oel, aa cum s-a practicat iniial. Fa de mediile oxidante, materialele de acest tip sunt mai puin rezistente. Aceste aliaje pot fi uor prelucrate prin achiere i pot fi de asemenea sudate ireproabil ntr-o atmosfer de gaz protector. Tabelul 2.11 reproduce cteva analize referitoare la unele caliti de aliaj Mo-Ni fabricat n Germania i SUA.

Fig. 2.10. Comportarea la coroziune a aliajelor de wolfram i tantal n diverse medii, n funcie de coninutul de tantal al aliajelor. Deoarece aliajele de acest tip sunt totodat foarte rezistente la uzur, urmeaz ca ele s poat fi folosite, de preferin, n acele cazuri, n care exist concomitent aciuni corozive i erozive. Gradul lor nalt de aliere face ca materialele acestea s fie scumpe. Domeniile de utilizare a aliajelor Mo-Ni sunt redate n tabelul 2.12.

14

Tabelul 2.11 Analize orientative pentru aliaje de turnare Ni-Mo

Nr. Crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Nb+Ta % < 0,1 0,40 22 56 < 22 < 0,1 0,40 32 62 <6 < 0,1 0,40 17 19 53 5 <6 < 0,1 0,40 22 6 58 restul 6 < 0,12 < 1,0 20-22 55-60 18-20 < 0,12 < 1,0 < 1,0 26-30 60-65 4-7 < 0,15 < 1,0 15,5-17,5 16-18 55-60 3,8-4,8 4,5-7 5,5-7,5 44-47 1,752,5 Observaie: Aliajele 1..5 sunt de provenien german, iar urmtoarele sunt de tipuri uzuale n SUA C% Si % Cr % Mo % Ni % W% Fe % Cu %

Tabelul 2.12 Materiale adecvate pentru diverse medii corozive

Tipul aliajului 17% Cr, 13% Ni, 5% Mo Aliaje de turnare cu 30% Cr Rezistent fa de: Soluii de clorii i hipoclorii, ap oxigenat, Bi decolorante Amoniac lichid, Acid azotic fierbinte Acizi grai n stare fierbinte Nmol de carbid Acid naftalin sulfonic brut Fenol fierbinte (brut) Nmol de superfosfat Soluie de clorur de zinc pur Soluie de alauni Soluie de cloruri (numai tipurile aliate cu molibden) Acizi grai, la fierbere Soluii de bisulfit de calciu Leie sulfitic de la fabricarea hrtiei Leii reziduale Acid sulfuros i srurile lui acide

18% Cr, 8% Ni (1,42% Mo)

Tot pe baz de nichel este preparat i un aliaj care conine 810% Si i 3,84,3% Cu i care se remarc printr-o rezisten deosebit fa de acidul sulfuric. La caracterizarea proprietilor anticorozive, trebuie menionat i n cazul acesta c, pentru formarea stratului protector, este necesar un anumit timp, astfel nct o eroziune mai important la nceputul intrrii n funciune 15

nu trebuie s dea loc la temeri privitoare la rezistena pieselor respective. n comparaie cu oelul aliat cu siliciu, aliajul acesta prezint avantajul de a nu fi fragil, ci este chiar deosebit de tenace. Comparativ cu tipurile de aliaje pe baz de molibden el se remarc printr-un pre mult mai avantajos. Aliajul de turnare Ni-Si se utilizeaz mai ales n industria acidului sulfuric.

16