PREPARARE DE 4-NITROCATECOL (1,2-DIHIDROXI 4-NITROBENZEN) Ca motiv structural natural, 1,2-dihidroxiaril (catecol) este relativ r`sp@ndit [n materia vie, at@t

cu efecte benefice c@t ]i cu efecte nocive. Printre cei mai cunoscu\i compu]i care con\in fragmentul 1,2-dihidroxiaril sunt cei doi hormoni, adrenalin` ]i noradrenalin`:
H2N H COOH H2N H COOH NH2 NH2 OH H H3C NH OH H

HO OH Tirozin` OH 3,4-Dihidroxifenilalanin` (Dopa)

HO OH Dopamin`

HO OH Noradrenalin`

HO OH Adrenalin`

Exist` cel pu\in dou` modalit`\i de ob\inere de 4-nitrocatecol: (A) din nitrocatecol sulfat, prin hidroliz` acid`; (B) din catecol, prin nitrare. Preparare de 4-nitrocatecol prin hidroliz` de nitrocatecol-sulfat Principiul de reac\ie. Nitrocatecolsulfat (2-hidroxi 5-nitrofenilsulfat), preparat prin metoda indicat`, este hidrolizat [n mediu acid la nitrocatecol. Reac\ia este urm`toarea:
OK+ 2 OSO K+ 3 1 5 NO2 p-Nitrocatecol sulfat OH H OH

+ HOSO3 K+
NO2 4-Nitrocatecol

Reactivii necesari. 1. p-Nitrocatecol; 2. Solu\ie acid sulfuric 2 N; 3. Eter dietilic; 4. Sulfat de magneziu anhidru. Mod de lucru. {ntr-un balon cu fund rotund de 250-300 mL se pun 2-3 g nitrocatecol-sulfat c@nt`rit cu precizie ]i se adaug` 120 mL solu\ie acid sulfuric 2 N. Amestecul se fierbe timp de 2 h sub agitare, dup` care se r`ce]te, mai [nt@i cu ap` de robinet apoi cu ghea\`. Se extrage apoi, [ntr-o p[lnie de separare, de 3-4 ori cu volume comparabile de eter dietilic, r`cind mereu cu ghea\`. Extractul eteric total se spal` de dou` ori cu mici volume de ap` (5-10 mL), dup` care se usuc` pe sulfat de magneziu anhidru ]i se filtreaz`. Se determin` titrul solu\iei ]i cantitatea total` de produs [n felul urm`tor: se m`soar` cu precizie un volum de solu\ie (10-20 mL) ]i se evapor` la sec la rotavapor. Balonul cu rezidiu se usuc` 24-48 h [n vid [n prezen\` de pentoxid de fosfor ([ntr-un exicator) ]i se c@nt`re]te dup` ce ajunge la greutate constant`. Prin calcul, se ob\ine cantitatea total` de nitrocatecol precum ]i randamentul. Coeficientul molar de extinc\ie pentru nitrocatecol la =515 nm, [n solu\ie puternic alcalin`, este 15,500 cm 2/mol. Puritatea produsului poate fi urm`rit` prin CSS [n sistemul de solven\i indicat: Sistem de solven\i NH4OH-ap`-izopropanol-aceton`, 1/2/8/4 Methanol-chloroform-AcMe, 5/1/1 Nitrocatechol 0,72 0,75 RF Nitrocatechol sulfate 0,53 0,90

Restul solu\iei eterice se p`streaz`, bine [nchis`, la frigider p@n` [n momentul utiliz`rii. Nitrocatecol a servit drept cromogen pentru substrate enzimatice dar ]i pentru elaborarea unor medicamente valoroase. Probleme: 1. Scrie\i patru glucozide pe baz` de nitrocatecol.