MATERIALE COMPOZITE

1 Materiale plastice (matrice)

La nceputul secolului XX chimistul american Backeland prepar pentru prima
oar bachelita. Acesta ncearc apoi reducerea fragilitii bachelitei, prin armarea cu
fibre de lemn, cu fragmente de hrtie sau azbest, supuse unui proces de presare la cald.
Obine astfel un material termostabil, electroizolant, rezistent la oc i uzur.
n anii urmtori, s-a ncercat aplicarea aceluiai procedeu rinilor fenolice, prin
armarea lor cu fibre de celuloz i cu fibre textile, dar presiunile ridicate cerute de
prelucrarea rinilor fenolice i rezultatele obinute au limitat aplicarea procedeului
menionat.
n anul 1930, n Anglia, la Glasgow, au fost fabricate pentru prima dat fibrele
de sticl [1], [2], dar armarea rinilor fenolice cu fibre de sticl a avut ca impediment
presiunea de lucru ridicat la care trebuia s se realizeze materialul compozit,
presiune la care fibrele de sticl se deteriorau. Cercetrile s-au ndreptat apoi spre
descoperirea unor noi rini care s necesite presiuni sczute de prelucrare. Au aprut
astfel rinile poliesterice cu caracteristici superioare celor fenolice. n acelai timp, s-
a acordat o mare importan studiului catalizatorilor i acceleratorilor adecvai
mbuntirii legturii rin-fibr. Apoi apar primele stratificate din rini poliesterice
nesaturate, armate cu fibre de sticl, acestea devenind principalele concurente ale
metalelor [1].
Compozitele polimerice reprezint acele materiale care au n componena lor cel
puin doi componeni cu structur chimic diferit, din care cel puin unul s fie o faz
polimeric unitar. Faza polimeric unitar reprezint polimerul mpreun cu
adaosurile de stabilizare, lubrifiere i colorare [2], [3].
Compozitele polimerice sunt clasificate din punct de vedere al tehnologiilor de
obinere n compozite termorigide i compozite termoplastice.
Compozitele termorigide sunt cele care prin nclzire sufer o transformare
ireversibil, materialul nemaiputnd reveni la starea iniial (bachelita), spre deosebire
de compozitele termoplastice la care procesul de nclzire prezint un caracter
reversibil pn la nmuiere, materialul putnd reveni ulterior, prin rcire, la structura
sa iniial (smoala).
Rinile cel mai des utilizate pentru obinerea compozitelor termoplastice sunt:
nylonul, polietilena, polipropilena, acrilaii, vinilul etc. Acestea se toarn prin injecie
i se armeaz cu fibre scurte, tocate.
Din categoria rinilor folosite pentru realizarea compozitelor termoplastice fac
parte rinile poliesterice nesaturate, esterii, rinile fenolice, rinile siliconice,
rinile epoxidice etc.
Utilizarea compozitelor termoplastice se recomand atunci cnd se dorete
obinerea unei structuri compozite de form complex.
Pentru realizarea compozitelor stratificate i armate cu fibre se folosesc mai des
acrilaii, poliesterii, poliamidele [2], [3].
Rinile fenolice se folosesc la obinerea lacurilor, adezivilor, proteciilor
anticorozive, ca rini de turnare i ca rini de presare. Principalele lor proprieti
1
sunt: rezisten mecanic i rigiditate ridicate, stabilitate dimensional, rezisten la
temperaturi ridicate, rezisten la coroziune i umiditate, proprieti dielectrice bune,
rezisten la aciunea solvenilor.
Armarea lor cu fibre de sticl, de azbest, de carbon sau cu fibre de grafit le
asigur caracteristici mecanice deosebite.
Rinile siliconice sunt polimeri termorigizi caracterizai prin stabilitate termic,
rezisten la umiditate i ageni chimici dar i remarcabile proprieti electrice. Aceste
rini se ntresc la cldur i la presiuni ridicate. Proprietile fizico-mecanice
deosebite ale stratificatelor cu matrice din rini siliconice i armate cu estur din
fibre de sticl le recomand n special pentru utilizri la temperaturi ridicate (250-
550C).
n practic, din marea varietate de rini poliesterice, se utilizeaz mai des
poliesterii nesaturai i alchizii. Prin combinarea acestor rini cu stirenul, se obine o
matrice cu proprieti termice i electrice foarte bune.
Poliimidele sunt polimeri cu rezisten la temperaturi ridicate (110-190C) dar i
buni izolatori termici. Rinile poliimidice cel mai des utilizate n practic sunt PMR-
15 polimerii oxidianilinici i dianhidridici. Prin introducerea lor n compoziii de tip
prafuri de presare se obin materiale care se reticuleaz la cald i cu bun stabilitate
termo-oxidant.
Rinile epoxidice sunt n general mai scumpe dect cele poliesterice sau
fenolice. Acestea au caracteristici mecanice, chimice i electrice care le situeaz la loc
de frunte n ierarhia materialelor de baz utilizate la elaborarea compozitelor. Rinile
epoxidice ntrite sunt materiale foarte dure, duritatea lor fiind de aproximativ apte ori
mai mare dect a rinilor fenolice. n timpul ntririi, aceste rini sufer o contracie
relativ mic (max 25%). Structura chimic a acestora asigur o aderen bun ntre
materialul de armare i matrice. Rinile epoxidice mai au i alte proprieti care le
recomand, cum ar fi: rezisten mare la aciunea solvenilor i acizilor, rezisten
dielectric ridicat, rezisten la arc electric, stabilitate termic bun (260C), foarte
mic absorbie de ap.
Datorit calitilor lor, industria aeronautic este domeniul unde sunt cel mai
mult folosite. Dezavantajul acestor rini l reprezint preul lor ridicat.
n ara noastr se produc att rini poliesterice nesaturate, utilizate la obinerea
lacurilor i chiturilor (tip Polestral), ct i rini pentru armare (tip Nestrapol).
Principalele caracteristici ale Nestrapolului 220 sunt:
- rezistena la traciune: 50 MPa;
- rezistena la compresiune: 165 MPa;
- rezistena la oc: 50 MPa;
-rezistena la ncovoiere: 90 MPa;
-alungirea specific: 5%;
-modulul de elasticitate: 3900 MPa.
2 Materiale de armare
Armarea materialelor plastice are drept scop mbuntirea proprietilor fizico-
mecanice ale acestora. Influena materialelor de armare asupra materialului plastic
difer n funcie de materialul ales, de modul de dispunere al acestuia, de proporia n
2
care acesta este folosit precum i de msura n care se realizeaz o bun aderen
polimer-armtur.
Alegerea materialului de armare corespunztor scopului propus impune
cunoaterea condiiilor pe care acesta trebuie s le ndeplineasc:
-rezistene la traciune, la ncovoiere i la oc, sensibil mai mari dect cele ale
matricei pe care le armeaz;
-modul de elasticitate mai mare dect cel al matricei;
-rezisten chimic fa de matrice;
-form corespunztoare necesitilor;
-suprafa la care matricea s adere ct mai bine.
Cele mai utilizate elemente de armare sunt: fibrele de sticl, fibrele de carbon,
fibrele de azbest, fibrele de silice, fibrele de cuar, fibrele de bor, fibrele de grafit [2],
[3], [4].
Fibrele de sticl obinute prin filare, au urmtoarele caracteristici principale:
-valori ridicate ale rezistenelor de rupere la traciune, compresiune i oc;
-foarte bun stabilitate dimensional;
-rezisten ridicat la coroziune;
-nu sunt higroscopice, nu putrezesc i nu ard;
-stabilitate termic bun (la 370C i pstreaz aproximativ 50 % din valorile
caracteristicilor fizico-mecanice pe care le au la temperatura obinuit);
-buni izolatori electrici i termici.
Aceste proprieti, corelate cu densitatea redus, asigur materialelor plastice
armate cu astfel de fibre, cel mai bun raport rezisten-greutate. De asemenea, preul
redus n comparaie cu cel al altor fibre (carbon, bor, wolfram, cuar), precum i
multitudinea formelor de prezentare (rowing, mat, esturi), explic de ce 85% din
fibrele de sticl produse n lume servesc la armarea materialelor plastice.
Rezistena la traciune a fibrelor de sticl este mai mare la diametre mici.
Proprietile acestor fibre depind i de compoziia chimic a sticlei. n acest
sens au fost create i testate o serie de compoziii chimice ale sticlei, dar numai o
anumit parte dintre acestea au fost comercializate spre a crea fibre (de sticl).
Cele mai importante tipuri de sticl folosite la armarea materialelor plastice sunt
sticla alcalin (sticla A), sticla nealcalin (sticla E), sticla cu caracteristici mecanice i
de rezisten foarte ridicate la temperaturi nalte (sticla S) i de asemenea un tip de
sticl cu un coninut foarte mare de bioxid de siliciu (sticla D). n tabelul 2.1 sunt
prezentate cteva caracteristici ale acestor tipuri de fibre.
Tabelul 2.1 Caracteristici ale fibrelor de sticl
Sticla Densitatea
[kg/m
3
]
Modulul de elasticitate
longitudinal (la 22 C)
[MPa]
Rezistena la
traciune [MPa]
E 2540 73815 3515
S 2490 87000 4675
D 2160 52000 2500
C 2490 70300 2812
3
Fibrele de sticl cele mai des utilizate sunt cele din sticl E (borosilicat de calciu
i aluminiu) datorit proprietilor lor mecanice, electrice i chimice foarte bune,
precum i datorit preurilor foarte sczute.
n ultimul timp s-au depus eforturi pentru obinerea unor fibre de sticl cu
proprieti mbuntite. Astfel, din ce n ce mai mult sunt folosite astzi dou tipuri de
fibre de sticl cu proprieti superioare sticlei E. Acestea sunt fibrele de sticl S i S-2.
Sticla S este un aluminosilicat de magneziu, avnd un coninut de alumin mai mare
dect al sticlei E. Datorit acestui fapt sticla S are cele mai bune caracteristici
mecanice i de rezisten la temperaturi ridicate. Astfel, n timp ce la 760C sticla E i
pierde rezistena mecanic, sticla S i-o pstreaz n proporie de 70%. Fibrele de
sticl se utilizeaz foarte mult n industria aeronautic, dar n multe cazuri sunt
nlocuite de fibrele de carbon sau de cele aramide. Sticla C sau sticla chimic este
folosit datorit stabilitii sale chimice fa de mediile corozive.
La tragerea fibrelor prin filier se obine firul de baz numit strand. Din acesta
se pot realiza o serie de produse ca: rowing, mat, esturi etc.
Pentru aplicaii speciale sunt utilizate fibrele de silice i fibrele de cuar.
Fibrele de silice sunt obinute din fibre de sticl, din care, prin diferite
tratamente termice, se ndeprteaz impuritile [3]. Aceste fibre au un coninut de
silice de 95-99%, fa de un procent de numai 65% existent n fibrele de sticl.
Fibrele de cuar se obin prin topirea cristalelor de cuar de nalt puritate
(99,95% SiO
2
) i tragerea lor printr-o filier [3]. Aceste fibre rspund cerinelor
industriei aviatice i aerospaiale din ultimele decenii, pstrndu-i caracteristicile
fizico-mecanice pn la 1050C.
Dei cercetrile pentru obinerea fibrelor de armare de nalt performan au dus
la rezultate foarte bune, totui preul de cost al acestora nu a putut fi redus dect ntr-o
foarte mic msur. Un factor esenial care a contribuit la reducerea cererii fibrelor de
sticl l-a reprezentat apariia fibrelor de carbon, care ncepnd cu anul 1970 au fost
utilizate pe scar larg ca material de armare.
n prezent, la nivel mondial, din mai multe considerente, fibrele de carbon sunt
cel mai des utilizate ca materiale de armare. Unul din principalele atuuri ale folosirii
acestora este tehnologia de obinere, care dei mai complex se preteaz mai uor unei
producii de mas. Un al doilea considerent este legat de foarte bunele proprieti ale
acestor fibre. La noi n ar fibrele de carbon nu sunt folosite dect foarte rar i numai
n industria aeronautic.
Fibrele de carbon sunt ob inute prin piroliza controlat (1000-
1700C), n atmosfer inert , a unor fibre organice (poliacrilonitril,
m tase artificial ) sau a gudronului. Spre deosebire de fibrele de
carbon, fibrele de grafit se ob in din grafit natural prin oxidare sau
prin piroliza controlat a unor fibre organice. Acestea au un
con inut ridicat de carbon (98.9-99.9%) i constituie forme unice de
grafit prin structura lor. Materiale de armare foarte flexibile,
es turile din carbon i grafit au rezisten e mecanice foarte ridicate,
densitate relativ sc zut i o deosebit rezisten la temperaturi
4
nalte (2300C). n tabelul 2.2 sunt date cteva caracteristici ale
fibrelor de carbon.
Tabelul 2.2 Caracteristici ale fibrelor de carbon
Caracteristica Fibre de carbon obinute
din mtase
Fibre de carbon obinute
din P. A. N.
Rezistena de rupere la
traciune [MPa]
1260-2000 1460-3160
Alungirea specific la
rupere[%]
0,6-0,7 0,6
Modulul de elasticitate
longitudinal [MPa]
176000-352000 246000-457000
Densitatea [g/cm
3
] 1,5-1,63 1,06-1,7
Diametrul [m] 6,6-7,1 7,7-5,3
Coninutul de carbon[%] 99,1-99,9 -
Fibrele de bor se utilizeaz n industria aeronautic nc de prin anii 1960, iar n
ultimii ani i-au gsit aplicabilitate i n industria materialelor sportive. Armarea
matricelor cu fibre de bor duce la obinerea unor compozite cu proprieti mecanice
foarte bune i cu bun stabilitate termic. ns, datorit preului ridicat, fibrele de bor
nu le pot concura pe cele de carbon.
Fibrele de tip whiskers reprezint o nou categorie de materiale de armare.
Acestea sunt constituite din monocristale cu diametre foarte mici (1-50 m).
Rezistenele lor mecanice deosebite se datoreaz faptului c, sunt alctuite din cristale
perfecte, diametrele lor foarte mici eliminnd posibilitatea apariiei defectelor
structurale. Ele se obin prin diverse procedee de cretere a cristalelor, cu viteze
determinate de cretere i la temperatur controlat [2].
Prin armarea rinilor epoxidice cu fibre de tip whiskers s-au obinut rezultate
remarcabile. Astfel, o rin epoxidic cu un coninut de 30% fibre de tip whiskers are
o rezisten de rupere la traciune de 2100 MPa i un modul de elasticitate longitudinal
de peste 2 10
5
MPa. Fibrele de tip whiskers se folosesc i pentru armarea
suplimentar a unor compozite armate cu fibre de sticl, filamente de bor sau fibre de
carbon, adaosul fiind de 1-5% fibre de tip whiskers. Performanele atinse depind de
cantitatea de fibre, dar i de tehnicile de prelucrare folosite. Preul ridicat al fibrelor de
acest tip este principalul obstacol la folosirea lor pe scar larg.
Rowingul este un ansamblu de fibre de baz paralele sau de filamente paralele i
nersucite. n funcie de tehnicile de prelucrare se produc mai multe tipuri de rowing:
rowing pentru tocare, rowing pentru nfurare, rowing pentru esere i rowing pentru
impregnare continu. Prin mcinarea fibrelor de baz (stranduri), se obin fibre scurte
care ulterior sunt tratate pentru a li se asigura compatibilitatea cu rinile poliesterice.
3 Terminologie referitoare la materiale compozite stratificate i armate cu
fibre
5
Aceste materiale reprezint categoria de compozite cea mai folosit la nivel
mondial. Datorit configuraiei lor i a numrului redus de constante elastice prin care
sunt caracterizate, analiza structurilor realizate din materiale compozite stratificate i
armate cu fibre poate fi efectuat cu mult precizie, fiind printre puinele materiale
compozite la care calculele de rezisten pot fi efectuate indiferent de complexitatea
structurii.
Fibrele aflate n componena compozitelor pot fi: continue (unidirecionale,
bidirecionale, sub form de estur i multidirecionale) sau discontinue
(unidirecionale i orientate ntmpltor).
Un material compozit stratificat i armat cu fibre se obine prin lipirea mai
multor lamine (straturi) cu orientri diferite ale fibrelor. Dac dou sau mai multe
lamine succesive au aceeai orientare a fibrelor, ele formeaz un grup de lamine.
Aezarea fibrelor n lamine sau grupuri de lamine se face n funcie de
performanele mecanice urmrite pentru structura realizat din materialul respectiv
(rigiditate, rezisten la anumite solicitri etc.).
Stratificatul este caracterizat prin numrul de lamine ce intr n alctuirea sa,
precum i prin unghiul care indic orientarea fibrelor n lamin.
Fiecare lamin are asociat un sistem de coordonate local Olt, n care axa Ol este
paralel cu direcia fibrelor, iar axa Ot este perpendicular pe direcia fibrelor i
coninut n planul laminei [5], [6], [9].
Pentru stratificat, sistemul de axe Oxyz are axele Ox i Oy coninute n planul
mediu al acestuia i axa Oz perpendicular pe plan (fig. 2.1).
Fiecare lamin este caracterizat
printr-un unghi pe care direcia fibrelor
(axa Ol) l face cu axa Ox.
Aezarea laminelor este descris
pornind de la faa semifabricatului,
situat la cota z = - h/2 i se termin la
z = h/2, iar pentru un grup de lamine se
trece un indice ce arat numrul de
lamine din grup. Stratificatul
[0/90
3
/0/45] conine ase lamine n care
fibrele sunt orientate la 0, 90 i 45 fa
de Ox, laminele cu fibre orientate la 90
fiind n numr de trei.
Se spune despre un stratificat c
posed simetrie tip oglind, dac lamine identice ca tip i orientare a fibrelor se
regsesc simetric de o parte i de alta a planului xOy. Un exemplu de astfel de
compozit este [90/0
2
/-45/45]
S
, realizat din 10 lamine dispuse simetric (vezi indicele S)
fa de planul median, fibrele fiind orientate fa de Ox sub unghiurile 90 (dou
lamine), 0 (patru lamine), -45 (dou lamine) i 45 (dou lamine).
Studiul unei structuri avnd o form oarecare, realizat din materiale compozite
stratificate i armate cu fibre continue, necesit urmtoarele cinci caracteristici elastice
ale unei lamine:
- E
l
- modulul de elasticitate longitudinal al laminei pe direcia fibrei (direcia
axei Ol);
h
/
2
l
x
1
2
3
y
z
t
> 0
Fig. 1 Material compozit stratificat, armat
cu fibre
6
- E
t
- modulul de elasticitate al laminei pe direcie normal pe cea a fibrei
(direcia axei Ot), sau modulul de elasticitate transversal;
- G
lt
- modulul de forfecare al laminei (n planul Olt);
-
lt
- coeficientul lui Poisson n planul Olt;
-
tz
- coeficientul lui Poisson n planul Otz.
Dac structura este realizat dintr-un stratificat plan, n calcule sunt necesare
numai patru constante elastice ale laminei: E
l
, E
t
, G
lt
i
lt
. Aceste caracteristici elastice
sunt calculate cu ajutorul unor relaii sau sunt determinate experimental.
4 Evaluarea unor proprieti fizice i elastice ale laminei cu regula
amestecului
Caracteristicile fizico-elastice i mecanice ale materialului compozit pot fi
estimate plecnd de la caracteristicile fiecruia dintre constitueni (regula amestecului)
[1], [8].
Pentru o lamin se pot defini urmtoarele mrimi:
- procentul masic al fibrelor, M
f
, ca raportul dintre masa fibrelor coninute ntr-
un volum definit de material compozit i masa total a aceluiai volum;
- procentul masic al matricei : M
m
= 1 - M
f
;
- procentul volumic al fibrelor, V
f
, ca fiind raportul dintre volumul fibrelor
coninute ntr-un volum definit i acel volum;
-: procentul volumic al matricei : V
m
= 1 - V
f
;
- masa fibrelor pe unitatea de suprafa, m
0f
(kg/m
2
).
Dac
f
i
m
reprezint densitile fibrei i ale matricei, atunci ntre procentele
volumice i masice definite, exist relaiile:
.
V V
V
M ;
M M
M
V
m m f f
f f
f
m
m
f
f
f
f
f
+

(2.1)
Densitatea laminei se poate exprima cu relaia:
. V V
m m f f
+
(2.2)
Grosimea laminei, e, se poate calcula folosind una din relaiile:
.
M
M 1 1 1
m e ;
V
m
e
f
f
m f
f 0
f f
f 0
1
]
1

,
_

(2.3)
Cu ajutorul mrimilor de mai sus, se pot calcula urmtoarele caracteristici
elastice i mecanice ale laminei:
- Modulul de elasticitate n lungul fibrelor, E
l
:
( ), V 1 E V E V E V E E
f m f f m m f f l
+ +
(2.4)
7
n care E
f
reprezint modulul de elasticitate al fibrei, iar E
m
modulul de elasticitate al
matricei.
Modulul E
l
depinde n mod esenial de modulul longitudinal al fibrei, E
f
,
deoarece E
m
<< E
f
- Modulul de elasticitate pe o direcie perpendicular pe direcia fibrei, E
t
(modul de elasticitate transversal):
( )
1
1
1
1
]
1

f
ft
m
f
m t
V
E
E
V 1
1
E E
(2.5)
n care E
ft
reprezint valoarea modulului de elasticitate al fibrei pe o direcie
transversal pe direcia fibrelor.
- Modulul de forfecare, G
lt
:
( )
,
V
G
G
V 1
1
G G
f
flt
m
f
m lt
1
1
1
1
]
1

(2.6)
n care G
m
este modulul de elasticitate transversal al matricei iar G
flt
este modulul de
elasticitate transversal al fibrei.
- Coeficientul lui Poisson:
, V V
m m f f lt
+
(2.7)
unde
f
i
m
sunt coeficienii lui Poisson pentru fibre, respectiv pentru matrice.
- Modulul de elasticitate pe o direcie oarecare x (fig. 2.2):
,
E G 2
1
s c 2
E
s
E
c
1
E
l
lt
lt
2 2
t
4
l
4
x

,
_

+ +

(2.8)
unde c = cos ; s = sin .
n figura 2.2 se vede modul cum variaz modulul de elasticitate al laminei cu
unghiul .
- Rezistena la rupere a unei lamine pe direcia fibrei,
lr
:
( ) ,
E
E
V 1 V
f
m
f f fr lr 1
]
1

+
(2.9)
unde
fr
reprezint rezistena de rupere la traciune a fibrei.
8
- Rezistena la rupere a unei lamine
pe o direcie oarecare x:
,
s c
1 1 s c
1
2 2
2
lr
2
ltr
2
tr
4
2
lr
4
xr

,
_

(2.10)
n care
lr
,
tr
,
ltr
reprezint valorile
tensiunilor de rupere ale laminei pe direcia
fibrelor de armare, pe o direcie
perpendicular pe cea a fibrelor, respectiv
ale tensiunii de rupere prin forfecare n
planul Olt al laminei.
90
El
0
E
modul
unghi

l
X
Fig. 2 Variaia modulului de
elasticitate n funcie de direcie
9