POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937 POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
1
Cuprins 1. ELASTOMERII IN INDUSTRIA DE AUTOMOBILE .................................................... 2 1.1. Introducere ................................................................................................................... 2 1.2. Principalele familii de elastomeri ................................................................................ 3 1.2.1. Cauciucul natural .................................................................................................. 3 1.3. Caracteristicile eseniale ale principalelor familii de elastomeri ................................. 4 1.3.1. Compoziia elastomerului pentru anvelop .......................................................... 5 2. CARACTERISTICILE ELASTOMERILOR .................................................................... 5 2.1. Elasticitatea .................................................................................................................. 5 2.2. Comportamentul la variaiile de temperatur .............................................................. 7 2.3. Rezistena la rupere ..................................................................................................... 9 2.4. Incombustibilitatea ...................................................................................................... 9 2.5. Proprietile electrice ................................................................................................. 10 2.6. Rezistena la aciunea produselor chimice i a uleiurilor .......................................... 11 2.7. Adeziunea la substraturi ............................................................................................ 11 2.8. Proprieti de curgere ................................................................................................. 11 2.9. Permeabilitatea la gaz ................................................................................................ 11 2.10. Proprieti de amortizare ........................................................................................ 12 3. APLICAII ALE ELASTOMERILOR............................................................................ 13 3.1. Procesul tehnologic de obinere al anvelopei ............................................................ 13
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
2
1. ELASTOMERII IN INDUSTRIA DE AUTOMOBILE 1.1. Introducere Elastomerii constituie o familie aparte a materialelor de sintez. Ei se difereniaz prin proprietile fizice i modalitile de transformare. Elastomerii (cauciucurile) sunt materiale utilizate intr-un numar mare de aplicatii industrial si casnice. Unul dintre tratamentele fizico-chimice cel mai des utilizat este vulcanizarea (reticulare), ce confera cauciucurilor stabilitate mecanica si termica. Elastomerii au coeficienti de conductivitate termica mici, incalzirea lor fiind dificila si necesitand procedee complexe si costisitoare: de aici interesul pe care il prezinta utilizarea radiatiilor ionizante (electronii accelerati) si neionizante (microundele) in procesele de grefare si reticulare. Fiabilitatea, flexibilitatea, costul redus, adaugate la lipsa de impact asupra mediului, confera tehnologiilor de iradiere o atractivitate deosebita. Grefarea si reticularea polimerilor cu ajutorul radiatiilor este o tehnica noua de modificare a polimerilor fara ajutorul nici unui agent chimic. Inlocuirea procedeelor clasice de vulcanizare cu iradierile tehnologice aduc urmatoarele avantaje : eliminarea tuturor agentilor de vulcanizare cu exceptia activatorilor pentru cauciuc; obtinerea de noi materiale cu grad inalt de puritate (de exemplu articole medicale, articole din cauciuc pentru industria alimentara, jucarii pentru copii, etc); tipuri noi de cauciuc, care nu se pot reticula chimic sau a caror reticulare este foarte dificila prin procedeele conventionale de vulcanizare, pot fi prelucrate in produse finite cu aplicatii tehnice foarte importante (aviatie, armata, medicina); procesul este foarte rapid si poate fi controlat cu precizie; fascicolul de electroni poate fi foarte usor directionat pentru a satisface cerintele de variatie geometrica ale produselor ce trebuie vulcanizate; datorita puterii mari de penetrare a radiatiilor, are loc o vulcanizare eficienta si uniforma in toata masa articolelor de cauciuc; nu se obtin deseuri.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
3
1.2. Principalele familii de elastomeri Elastomerii pot fi: naturali (cauciucul natural NR); de sintez: SBR - copolimer butadien stiren; NBR - copolimer butadien acrilonitril; BR - polibutadien; PI - poliizopren; SBS i SIS - copolimer-secvene; CR - policloropren; IIR - copolimer izobutilen izopren; EPM i EPDM - copolimeri i terpolimeri etilen propilen.
1.2.1. Cauciucul natural El rezult din latexul arborelui de cauciuc Hevea Brasiliensis, originar din bazinul Amazonului i implantat n Asia de Sud Est (Malaesia, Indonesia, Thailanda, etc.) i n ultimii ani n Africa (Liberia, Nigeria, Zair, Camerun, Coasta de Filde, etc.). Latexul este obinut prin crearea n coaja copacului a unui canal n spiral i colectarea lichidului care se scurge timp de 45 ore. Compoziia latexului este: 2540 % cauciuc; 5270 % ap; 1,52,8 % proteine; 1,02,7 % extract acetonic; 0,51,5 % zahr; 0,20,9 % sruri minerale. Latexul colectat este apoi concentrat (prin centrifugare) sau coagulat cu acid, fapt ce permite obinerea unor clase superioare de cauciuc natural.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
4
1.3. Caracteristicile eseniale ale principalelor familii de elastomeri
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
5
Spre deosebire de materialele plastice, elastomerii necesit nainte de formare, o preparare prin amestecare (structura amestecului este dependent de tipul elastomerului i de domeniul de utilizare), mpreun cu materiale de umplutur (pentru ameliorarea performanelor) i ingrediente. Amestecarea este realizat n malaxoare.
1.3.1. Compoziia elastomerului pentru anvelop Comportamentul Proporia Elastomer natural (Plci de cauciuc) 65,7 Agent de vulcanizare (Sulf) 0,7 Acceleratori primari (MBT) 0,6 Acceleratori secundari (TMT) 0,1 Activator anorganic (Oxid de zinc) 3,3 Ingrediente (Negru de fum) 26,3 Plastifiani (Ulei mineral) 1,0 Antioxidani i antiozonani (PNB) 1,3
Aceste operaii sunt mulate n forme prin diverse procedee (calandrare, injecie, presare, transfer, extrudare, etc.), asamblare (ex.: anvelopele, curelele trapezoidale, garniturile de etanare, etc.) i vulcanizare n matri.
2. CARACTERISTICILE ELASTOMERILOR
2.1. Elasticitatea Analiza curbei for de traciune-deformare permite s se evidenieze proprietile elasticitii unui material. Modulul de elasticitate este un parametru important pentru analiza comportamentului elastic al acestuia.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
6
Dependena deformrii de fora de traciune
Temperatura modific foarte mult proprietile elastice ale elastomerilor. n particular, aceasta altereaz, n anumite limite, puin caracteristicile cauciucului siliconic. Cauciucul siliconic este cel mai bun, din acest punct de vedere deoarece poate lucra la temperaturi cuprinse ntre 210520 K (-63247 C). Cercetrile experimentale arat c proprietile elastice ale cauciucului depind foarte mult de densitatea reticulrii, compoziia amestecului, natura i cantitatea arjelor de umplutur.
Deformarea remanent a cauciucului siliconic, dup 24 de ore de comprimare, la diferite temperaturi
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
7
2.2. Comportamentul la variaiile de temperatur Cauciucurile i pstreaz proprietile n anumite intervale de temperatur, n funcie de familia din care provin. Cel mai extins domeniu de aplicaii, l are cauciucul siliconic. El este mult mai rezistent, la cldur i mai ales la frig, fa de ali elastomeri. Se poate remarca, de asemenea, excelenta sa rezisten la ozon i radiaii.
Domeniile de aplicaii, din punct de vedere termic, ale elastomerilor
Rezistena cauciucului siliconic la temperaturi nalte este urmtoarea: - 420 K - 24 ani - 470 K - 1 an - 520 K - 100 zile - 570 K - 15 zile Introducerea n amestec a negrului de fum, bioxidului feros i acizilor metalici permite obinerea unei bune rezistene pn la temperaturi de 520 K. n anumite situaii, se poate obine un bun comportament la cldur i rezistene mecanice acceptabile pn la 1170 K.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
8
Influena temperaturii asupra proprietilor cauciucului siliconic
Pe lung durat, cauciucul siliconic rezist la temperaturi de pn la 400 K. De aceea, el poate fi utilizat la fabricarea furtunurilor pentru combustibil. Rezistena nalt la vapori reflect o mare densitate a reticulrii. Este important s se cunoasc faptul c proprietile mecanice sunt reversibile la temperaturi mai mici de 470 K. De asemenea, cnd rezistena la rupere este diminuat temporar cu 50%, dup o expunere la 470 K, este posibil de a se reveni la proprietile iniiale, atta timp ct nu se degradeaz termic polimerul. Cauciucul siliconic pstreaz aceeai elasticitate ntr-o plaj larg de temperaturi (210390 K). Prin ncorporarea n material a grupelor de fenili se diminueaz substanial temperatura de cristalizare. O caracteristic a cauciucului siliconic este rezistena deosebit la aciunea ozonului. Astfel, n urma expunerii unui eantion de cauciuc siliconic, timp de 70 ore, ntr-o atmosfer cu 2% ozon i temperatura de 310 K, nu se produc modificri ale proprietilor acestuia. Comportamentul cauciucului siliconic la radiaii i X este, de asemenea, foarte bun. nalta rezisten la aciunea ozonului i a radiaiilor confirm buna comportare a cauciucului fluorosiliconic la intemperii. Astfel, dup 5 ani de expunere la intemperii, acesta pierde mai puin de 50% din rezistena iniial la rupere.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
9
Rezistena la rupere a elastomerilor sintetici dup mbtrnire la diverse temperaturi
2.3. Rezistena la rupere Rezistena la rupere a elastomerilor depinde de reetele dup care acetia au fost elaborai. Astfel, cauciucul natural poate avea o rezisten la rupere mai mare de 25 N/mm2, n timp ce cel siliconic poate atinge una standard de 56 N/mm 2 . Astfel, se poate constata c temperatura influeneaz foarte puin caracteristicile mecanice ale cauciucului siliconic, pn la valori de 470 K. O alt observaie, este aceea c, la temperaturi mai mari de 470 K, elastomerul siliconic este superior, din punct de vedere mecanic, cauciucurilor organice.
Rezistena la rupere a unor elastomeri
2.4. Incombustibilitatea Cauciucurile se disting prin aceea c sunt incombustibile (nu arde dect foarte greu i cu mult fum). POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
10
n timpul combustiei, cantitatea de fum, care se dezvolt, este dependent de tipul cauciucului. De asemenea, nu se eman gaze toxice sau agresive precum acidul clorhidric sau compuii sulfuroi. Principalele produse ale combustiei sunt bioxidul de carbon i apa.
2.5. Proprietile electrice Cauciucurile posed excelente caracteristici dielectrice. n particular, cauciucul siliconic face parte din categoria celor mai buni izolani electrici, existeni. Pentru el, valorile caracteristicilor electrice nu sunt influenate de temperatur. Pentru obinerea unei rezistene mari la temperatur nalt este necesar s creasc densitatea de reticulare. Este posibil s se obin un produs electro-conductor prin adugarea de ncrcturi, ce conin materiale conductoare (ex. fibre de carbon, negru de fum) n amestecul de formare (rezistivitatea fibrelor de carbon i a cauciucului siliconic conductor = 10 -2 .m). Rezistivitatea transversal a cauciucului este funcie de concentraia negrului de fum din amestec.
Rezistivitatea transversal n funcie de concentraia negrului de carbon
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
11
2.6. Rezistena la aciunea produselor chimice i a uleiurilor n general, cauciucurile au o bun rezisten la aciunea produselor chimice i pot fi utilizate n zone care vin n contact cu acizi i alcali diluai. O cretere a concentraiei sau a temperaturii atrage o scdere a performanelor. Dac n contact cu uleiurile i cu unele produse chimice, cauciucurile organice sunt puin rezistente, elastomerul siliconic are, n schimb, un comportament excelent. Cauciucul siliconic este atacat, cu mare violen, de elementele agresive, oxidani sau descompui, ai uleiurilor. Solvenii apolari, precum benzina, benzenul i hidrocarburile clorurate, provoac o puternic gonflare. Dup evaporarea solvenilor, cauciucul siliconic revine la proprietile iniiale. De remarcat, este marea rezisten la aciunea uleiurilor a cauciucului siliconic ce conine grupele trifloroparafine.
2.7. Adeziunea la substraturi Cauciucul trebuie s adere foarte bine la elementele de ranforsare (pliuri). n multe cazuri, adeziunea se obine numai dup aplicarea unui prim strat aderent pe substraturi. Straturile adezive primare, necesare pentru metale i materiale plastice, sunt pe baz de rini i promotori de aderen. Este posibil a se incorpora n structura cauciucului grupe care s favorizeze aderena.
2.8. Proprieti de curgere Cauciucul posed excelente proprieti de curgere. Datorit acestora el este un material uor de format prin turnare sau extrudare. Calitatea curgerii poate fi apreciat prin energia de activare (ex. 14,2 kJ/mol pentru metilpolisiloxan). Amestecurile de cauciuc trebuie ferite de radiaii, deoarece acestea determin formarea de puni de hidrogen, ntre polimeri i grupele OH, care pot influena fluiditatea. Masa de cauciuc rigidizat poate fi din nou lichefiat printr-o mcinare care rupe punile de hidrogen.
2.9. Permeabilitatea la gaz Permeabilitatea la gaze a cauciucului este n strns corelaie cu mrimea forelor intermoleculare i cu mobilitatea lanurilor polimerilor. POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
12
Marea permeabilitate la gaz a cauciucului siliconic joac un rol important pentru acoperiri i separarea gazelor. Teflonul izoleaz cel mai bine, siliconul izoleaz cel mai puin.
Elastomerul Permeabilitatea la gaz [100 m 3 /s m] Cauciuc siliconic 60 Cauciuc natural 2,4 Cauciuc butil 0,24 Policlorur de vinil 0,014 Teflon 0,0004
2.10. Proprieti de amortizare Cauciucul posed un modul de elasticitate foarte redus i un factor de pierderi mecanice nalt. Datorit acestora el este un mediu ideal pentru absorbia ocurilor i zgomotului. Coeficienii de amortizare ai cauciucului pot atinge valori de 90%. Referitor la compresibilitate, trebuie menionat faptul c aceasta este mai redus ca cea a poliuretanilor. n cazul cauciucului, schimbarea permanent de volum, dup un numr mare de cicluri de compresie este infim. Conversia energiei mecanice n energie termic, care se produce n momentul impactului, conduce la o acumulare de cldur. Un oc puternic poate rupe punile de reticulare ale cauciucului i acesta devine n parte fluid. Acest efect este ireversibil, deoarece o nou reticulare se produce lent dup oc.
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
13
3. APLICAII ALE ELASTOMERILOR
- Amortizor de vibraii, element de descrcare a sarcinilor, utilizat n industria automobilului (buci elastice), amortizoare elastice, supori de motor; - Elemente elastice de legtur (elemente de cuplare elastice); - Elemente de etanare (garnituri, manete de rotaie semering, inele O, manete de rotaie V); - Furtune; - Anvelope i camere pentru roi; - Cheder geamuri, covorae,capace airbag-uri, capace instrumente de bord.
3.1. Procesul tehnologic de obinere al anvelopei Etapele propriu-zise ale procesului tehnologic. Amestecarea cauciucului natural, sintetic i a negrului de fum Construirea formei in care va fi turnat amestecul respectiv Adugarea amestecului de cauciuc in form Placarea formei cu fire de oel, fire sintetice si fibre textile Plasarea inelului central i al celor 2 laterale in form Tensionarea cauciucului (obinerea formei finale) Plasarea in mulaj i tratarea cauciucului cu diferite tratamente termice, chimice i mecanice Eliminarea excesului de cauciuc Controlul de calitate
Vedere in seciune i normal a anvelopei
POPESCU RADU GEORGIAN AM 1937
14
Procesul tehnologic: 1. Amestecul: Diverse tipuri de cauciuc natural i sintetic sunt amestecate intr-un mixer i mixate cu negru de crbune i alte produse chimice. Se obine ceea ce specialitii denumesc "amestecul primordial" cu o compoziie aleas in funcie de parametrii i performanele dorite de la viitoarea anvelop. 2. Forma: Fibre din material textil sau corzi de otel sunt invelite in cauciuc pe ambele pri. Materialele textile (celofibra, nylon i poliester) sunt folosite la acoperit suprafaa, iar corzile de oel formeaz o "centura" a anvelopei, mult mai rezistent. 3. Burta i pereii: Corpul anvelopei se construieste prin introducerea a dou componente diferite special concepute in forma, in care se pune amestec de cauciuc. Profilul - la origine - este o band continu, care este apoi racit i tiat la lungimea necesar. 4. Cordonul: Interiorul ("carnea") se construiete prin placarea cu fire de oel, care sunt tiate pe dimensiunea centurii i rulate de un numr anume de ori, pentru a da un anume diametru anvelopei. Din aceast bobinare, fiecruicauciuc i se d o anumit rezisten. 5. Construcia efectiv: Construcia efectiv este, de regul, un proces in doi pai. Cu toate acestea, fabricile moderne au redus procesul la unul singur - executat de o maina (evident). Procesul din doi pai este inc folosit la scar larg, mai ales pentru dimensiunile speciale. Pentru inceput, inelul central i cele laterale sunt plasate intr-un container in care urmeaz s se produc anvelopa. Toate benzile sunt poziionate, contururile benzilor laterale sunt indoite peste inelul central, iar ceea ce urmeaz a fi profilul este aezat deasupra. In a doua faz a construciei, cauciucului i se d forma prin tensionarea cu dou centuri, se mai adaug straturi atat pe laterale, cat i pe profil. La finalul acestui proces, cauciucul este denumit "necopt" (verde). 6. Vindecarea: Cauciucul necopt este acum plasat intr-un mulaj. Aici i se aplic tratamente bine controlate de presiune i temperatur. Anvelopa final este apoi scoas din mulaj. 7. Egalizarea: Excesul de cauciuc de pe anvelop (pentru c nu toate sunt fcute perfect) este eliminat cu ajutorul unei maini (e un fel de pilire, o exfoliere a excesului). 8. Inspecia: Inainte ca anvelopele s fie trimise ctre magazine sau depozite sunt controlate atat vizual cat i electronic. Este ultimul control de calitate (aspect, uniformitate) inainte s ajung pe jante.