CUPRUL UN METAL CU VALENE MULTIPLE

Gina SCEEANU1, Maria PELE2

ginavasile2000@yahoo.com;
mpele50@yahoo.com
ABSTRACT: Copper was one of the first metals extracted and used by humans,
which made it to represent a major contribution to progress of the society
since ancient times. Copper compounds have found utility in various areas
(agriculture, medicine, food, paintings, etc). Copper is encountered in the soil
in various forms; its mobility is correlated with soil reaction, organic matter
content, and texture. In plants, copper plays an important role in respi
ration, photosynthesis, lignification, growth and it is constituent of proteins
and enzymes. It affects the balance of carbohydrates and proteins in plants,
prevents aging and promotes the physiological vital activity of leaves. At
animals, copper is a cofactor and activates a number of enzymes; is a dynamic
mineral with antiinfectious, antiviral, antiinflammatory properties.
KEYWORDS: copper, Bordeaux mixture, chelates, enzymes, Menkes disease,
Wilson disease

Cuprul a fost printre primele metale extrase i utilizate de

oameni, ceea ce a fcut ca acesta s prezinte o contribuie major la
dezvoltarea societii nc din cele mai vechi timpuri. Cuprul poate
forma aliaje (amestecuri cu alte metale), cele mai ntlnite i utilizate
fiind bronzul (aliaj cuprustaniu) sau alama (aliaj cupruzinc).
Era folosit ca material pentru monede, ornamente i unelte iar
obinerea aliajului cuprustaniu a marcat nceputul Epocii Bronzului.
Denumirea cuprului este de origine latin i vine de la numele
insulei Cipru (Cyprium), insula care reprezenta principala surs de
cupru pentru Imperiul Roman. n antichitate, cuprul era considerat
metalul zeiei Venus, zeia dragostei. De asemenea se credea c atrage
1

Asistent universitar, doctor n chimie, Universitatea de tiine Agronomice i Medicin

Veterinar, Bucureti; membru asociat al DIS/CRIFST al Academiei Romne.
Profesor universitar, doctor n chimie, Universitatea de tiine Agronomice i Medicin
Veterinar, Bucureti; membru asociat al DIS/CRIFST al Academiei Romne.

NOEMA

V O L . X II , 2 0 1 3

242

GINA SCEEANU, MARIA PELE

dragostea i protejeaz mpotriva diavolului. n alchimie simbolul

acestui metal era i simbolul planetei Venus.
Cuprul este un metal tranziional care se gsete n sol, roci,
ruri i n mare. Se prezint att n stare nativ (metal crmiziu),
dar i sub form de combinaii. Cele mai cunoscute combinaii sunt
sulfurile calcozina (Cu2S), calcopirita (CuFeS2), covellit (CuS), stanit
(Cu2FeSnS4), sulfurile complexe cu alte elemente enargit (Cu3AsS4),
burnonit (PbCuSbS3), famatinit (Cu3SbS4), dar i carbonaii bazici
precum malachit (CuCO3. Cu(OH)2), azurit (2CuCO3. Cu(OH)2).
n apa mrii se gsete n cantiti mici, de la 0,001 la 0,09 mg/L
[1]. Dizolvat n apa potabil, cuprul poate da o tent albastr sau
verdealbastr i imprim acesteia un gust metalic, amar [2].
Cuprul formeaz compui n care poate fi monovalent (Cu+),
divalent (Cu+2) i mai rar, trivalent (Cu+3). Combinaiile cuprului
divalent sunt colorate, n cele mai multe cazuri, albastru sau verzui.
Cuprul nu reacioneaz cu apa, dar n contact cu aerul
atmosferic i n timp, se acoper cu un strat verzui cunoscut sub
denumirea de cocleal (carbonat bazic de cupru). Acest fenomen
poate fi observat la statuile din cupru i la cldirile acoperite cu tabl
din cupru. Exemple n acest sens sunt statuia Libertii la a crei
construcie au fost folosite 61 tone de cupru sau acoperiul Mnstirii
Cain din Bucureti.
Importana cuprului i a compuilor acestuia
Cuprul metalic este maleabil, ductil i este un bun conductor de
cldur i electricitate. Utilizrile acestuia se bazeaz tocmai pe versatilitatea lui din acest punct de vedere. Astfel, este folosit la confecionarea cablurilor electrice, a evilor, materialelor de construcii, a
ustensilelor casnice, monedelor.
Aliajele cuprului cu diverse metale prezint proprieti mbuntite, precum duritate mai mare, rezisten ridicat la coroziune i la
frecare, proprieti elastice superioare.
Compuii cuprului sunt utilizai ca pesticide (sulfat de cupru
pentahidratat piatra vnt, acetoarseniat de cupru verde de
Paris, etc), pigmeni (Egyptian blue, albastru de Vorone) [3], n
litografie i pirotehnic (coloreaz flcrile artificiilor n verde
sau verdealbastru). Utilizrile acestora se extind i n industria
alimentar ageni de colorare [4].
Sulfatul de cupru pentahidratat este utilizat ca inhibitor al
dezvoltrii algelor. n trecut era prescris ca antiemetic, dar pentru a
evita eventualele afecte adverse sa renunat la aceast utilizare.

Cuprul un metal cu valene multiple

243

Compuii cuprului iau gsit utilitatea n agricultur n anul

1761 cnd sa descoperit c seminele de cereale umectate cu o
soluie diluat de sulfat de cupru prezint rezisten la atacul unor
fungi. n anul 1880, cercettorul Millardet ncercnd s gseasc
un tratament contra manei viei de vie din zona Bordeaux, Frana
a descoperit c amestecul de sulfat de cupru i hidroxid de calciu
n mediu apos d rezultate foarte bune. Acest amestec a primit
denumirea de zeam bordelez. Ionii de cupru acioneaz asupra
enzimelor din sporii fungilor, prevenind astfel apariia bolii [5]. Ceva
mai trziu a aprut i zeama de Burgundia obinut din sulfat de
cupru i carbonat de sodiu.
n ultima vreme, combinaiile complexe ale cuprului prezint
un interes crescut deoarece pot fi utilizate n medicin la tratamentul
cancerului [69], tratamentul artritei reumatoide [10], ca ageni
antimicrobieni [11,12] sau ca adjuvani n terapia bolii Alzeheimer [13].
Cuprul n sol
Cantitatea de cupru din sol aflat n form accesibil pentru
plante este corelat cu tipul solului, textura, reacia solului i coninutul de materie organic. Concentraii sczute de cupru accesibil
apar n cazul solurilor cu un coninut mare de materie organic. Cu
ct pHul solului crete cu att accesibilitatea cuprului pentru plante
scade [14].
Spre deosebire de alte metale, cuprul este mai uor adsorbit i n
acelai timp este cel mai puternic reinut sub form de compleci cu
materia organic, ceea ce conduce la o mobilitate sczut a acestuia
n sol. Sa constatat c atunci cnd este aplicat la suprafaa solului
fr ncorporare mecanic, se regsete n stratul superficial timp
ndelungat [15].
Solubilitatea speciilor anionice sau cationice care conin
cupru scade atunci cnd pHul solului este cuprins ntre 7 i 8. Sa
constatat c produii de hidroliz ai cuprului (CuOH+, Cu2(OH)22+)
sunt speciile predominante n soluia solului cnd pHul este sub 7.
La valori ale pHului mai mari dect 8, speciile anionice hidroxilice
(Cu(OH)3, Cu(OH)42) sunt cele care apar n soluia solului. n cazul
solurilor neutre sau alcaline, forma sub care se prezint cuprul este
CuCO3 [16].
Rezervele de cupru total n orizontul superior al solurilor este
cuprins ntre 342 mg/kg. Cel mai sczut coninut apare n solurile
cu textura grosier iar cel mai ridicat n solurile cu textura fin.
Coninuturi relativ ridicate apar n cazul lcovitilor sau a plantaiilor

244

GINA SCEEANU, MARIA PELE

pomiviticole unde se efectueaz frecvent tratamente fitosanitare cu

soluii pe baz de cupru [17]. Astfel, studiile de specialitate au artat
c n cazul solurilor cultivate cu vi de vie coninutul de cupru
total variaz n limite foarte largi, dup cum urmeaz: 30250 mg/
kg n sudul Franei [18], 400500 mg/kg n Alsacia, Champagne i
Burgundia [19,20], pn la 800 mg/kg n Bordeaux [21], 2375 mg/kg
n Italia [22].
Legislaia romneasc [23] prevede ca limit maxim admis
pentru coninutul de cupru total din sol o valoare de 20 mg/kg n
timp ce limita de alert pentru solurile agricole este 100 mg/kg i 250
mg/kg n cazul solurilor din zonele industrializate.
Analiza solurilor din mai mult de 25 de ri a indicat faptul c
nivelul coninutului de cupru total variaz ntre 2 i 300 mg/kg, cu o
medie de 26 mg/kg [24].
Cuprul n plant
Cuprul a fost identificat ca element nutritiv pentru plante
n anul 1930 [25]. Rolul cuprului de element esenial pentru o
dezvoltare corespunztoare a plantelor deriv din faptul c are un rol
important n respiraie, fotosintez, lignificare, cretere i este constituent al proteinelor i enzimelor. Cele mai multe dintre acestea sunt
implicate n procese de oxidoreducere datorit capacitii cuprului
de ai modifica starea de oxidare. Dintre proteinele care conin
cupru, amintim: citocrom oxidaza, ascorbat oxidaza, fenolaza, xantin
oxidaza, superoxid dismutaza, plastocianina, azurina [26].
Cuprul influeneaz echilibrul glucidic i proteic n plante,
favoriznd creterea coninutului de glucide, lipide, proteine i
vitamine. mpiedic procesul de mbtrnire fiziologic i favorizeaz
prelungirea activitii vitale a frunzelor. Cuprul este asimilat de ctre
plante sub form de ioni divaleni sau sub form de chelai i poate
ptrunde n plant att pe cale radicular ct i foliar [17].
n cazul unor concentraii sczute de cupru accesibil, plantele
manifest simptome de deficien, cele mai multe manifestnduse la
nivelul frunzelor tinere i pe organele reproductive [27]. Sa constatat
c pe frunze apar pete de culoare deschis iar la cerealele pioase apar
spice albe i seci. Tot la cereale, insuficiena cuprului provoac ntrzierea nfritului i micoreaz rezistena la cdere [17].
n funcie de cerinele pentru cupru manifestate de plante,
diversele specii vegetale pot fi clasificate dup cum urmeaz:
sensibile la insuficiena cuprului orz, ovz, gru, spanac,
morcovii, ceapa;

Cuprul un metal cu valene multiple

245

moderat sensibile la insuficiena cuprului sfecla, napii;

tolerante la insuficiena cuprului: secara, cartofii, hrica,
tomatele, lucerna, trifoiul.
n mod normal, plantele conin ntre 8 i 20 mg/kg cupru iar cele
care manifest caren conin mai puin de 6 mg/kg.
Morcovii i bulbii de ceap n cazul unor carene de cupru
prezint o pigmentare slab [28].
Pentru corectarea carenelor se recomand aplicarea ngrmintelor care conin cupru (sulfat de cupru, oxiclorura de cupru, chelai),
dar efectele acestora depind de condiiile de sol, de cultur, de dozele
aplicate dar i de modul de aplicare a ngrmntului [17].
n cazul unui exces, cuprul poate deveni extrem de toxic, ceea ce
se manifest sub form de cloroze, necroze, decolorri ale frunzelor. La
nivel celular, toxicitatea poate fi consecina legrii cuprului la gruprile
sulfhidrice ale proteinelor, inhibnd activitatea enzimelor i proteinelor
[27]. Sa constatat c la concentraii mai mari de 150 mg/kg cupru n
frunzele mature este posibil apariia simptomelor de toxicitate [28].
Plante sensibile fa de excesul de cupru sunt trifoiul, lucerna,
macul, cartoful, cpunul [17].
Limita maxim admis de cupru n produsele vegetale destinate
consumului uman a fost stabilit la 5 mg/kg produs proaspt prin
Ordinul nr.1/3 ianuarie 2002 [29].
Cuprul n organismul animal
Dei cuprul era cunoscut ca un constituent al esuturilor animale
de foarte mult vreme, rolul su de element esenial la nivelul
organismului animal a fost recunoscut abia n anul 1928 cnd sa
descoperit c oarecii sntoi au nevoie att de cupru ct i de fier
pentru sinteza hemoglobinei [15].
La nivelul organismelor animale, cuprul este cofactor i activeaz
o serie de enzime: citocrom c oxidaz, superoxid dismutaz, ceruloplasmin, dopaminhidroxilaz, lisiloxidaz, tirozinaz [30].
Cuprul este un mineral dinamic, antiinfecios, antiviral, antiinflamator. Organismul l mobilizeaz n cazuri de agresiuni microbiene
n infecii [31].
Organismul uman adult conine aproximativ 75 mg de cupru
[32]. Concentraiile cele mai mari se gsesc n ficat, creier, inim,
rinichi i pr iar cele mai mici n oase, muchi, glande endocrine.
Principalul depozit de cupru din organism se gsete n ficat.
Surse alimentare de cupru sunt reprezentate de molute,
crustacee, nuci, cereale, ficat, rinichi. n general, alimentaia obinuit

246

GINA SCEEANU, MARIA PELE

asigur nevoile biologice ale organismului. Necesarul zilnic de cupru

al unui adult este de 2 mg iar al unui sugar de 5 mg. n cazul celui din
urm, trebuie menionat c laptele este srac n cupru i alimentaia
exclusiv lactat poate conduce la anemie [31].
Cuprul este absorbit n principal n mediul acid din stomac i n
intestinul subire cel mai probabil sub form de combinaii complexe
cu aminoacizi. Din totalul de cupru adus n organism prin alimentaie este absorbit 2560%. Sa constatat c prezena zincului inhib
reinerea cuprului. Administrarea ndelungat a suplimentelor pe
baz de zinc conduc n timp la carena de cupru. Acelai lucru se
ntmpl i la administrarea vitaminei C care favorizeaz n schimb,
reinerea fierului [15].
Coninutul de cupru al unor produse alimentare [32]
Produse alimentare

Cupru (mg/100g)

ficat de vit (fript)

4,5

ficat de miel (fript)

9,8

nuci

1,8

semine de floareasoarelui

1,8

migdale

0,9

germeni de gru

0,8

fasole

0,2

mazre

0,2

spanac

0,1

avocado

0,3

banana

0,1

Deficitul de cupru n organism

Deficitul de cupru nu apare dect extrem de rar i nu a fost
semnalat la persoane care au o diet echilibrat din punct de vedere
nutriional. Apare cu precdere la prematuri i sugari. Consumul de
alcool poate amplifica deficitul de cupru.
Carena se manifest prin anemie, decolorarea prului i a pielii,
demineralizare osoas, fracturi spontane, degenerare cerebral.
Sindromul Menkes este o afeciune care apare din cauza unor
mutaii genetice i se bazeaz pe un defect de transport intracelular
al cuprului rezultnd un deficit de cupru. Frecvena cu care apare
este de 1/300000 de nounscui vii. Sindromul Menkes se manifest
prin retard de cretere intrauterin, copiii au pr rar i depigmentat

Cuprul un metal cu valene multiple

247

iar faa are aspect buclat. Nu exist un tratament consacrat, ns se

recomand suplimente pe baz de cupru i histidin [33].
Excesul de cupru n organism
Toxicitatea cuprului determinat prin aport alimentar, este
considerat imposibil, dar ea apare n urma consumului de ap cu
concentraii crescute de cupru sau la cei cu expunere profesional.
Boala Wilson este o afeciune ereditar care cauzeaz acumularea excesiv de cupru n organism (ficat, rinichi, creier, ochi) i se
manifest prin tremurturi, contracturi musculare, afectarea raionamentului i a memoriei, semne oculare (inel pigmentar brunverzui
la marginea corneei inel KayserFleischer), disfuncie renal, ciroz
hepatic. Boala afecteaz aproximativ 1 din 30.000 persoane i n jur
de 1 din 90 persoane este purttoare a genei bolii Wilson. Dac nu
este descoperit la timp, boala este fatal. Tratamentul bolii const n
administrare ageni chelatori (dimercaptopropanol, Dpenicilamina)
asociai cu vitamina B6 sau administrare de zinc a crui prezen
reduce absorbia cuprului [34,35].
Bibliografie
[1]
[2]
[3]

[4]
[5]
[6]
[7]

[8]

[9]

Negulescu, Gh. P., Chimia mediului, Bucureti, Ed.Printech, 2010.

Background document for development of WHO Guidelines for Drinking/water
Quality, WHO/SDE/03.04/88, Copper in drinking water.
Gilbert, B., Denol, S., Weber, G., Allart, D., Analysis of green copper pigments in
illuminated manuscripts by microRaman spectroscopy, n Analyst, 2003, 128,
pp.12131217.
Tumolo, T., LanferMarquez, U.M., Copper Chlorophyllin: a food colorant with
bioactive properties?, n Food Research International, 2012, 46(2), pp.451459.
EFSA Scientific Report, Conclusion On Pesticide Peer Review, 2008, 187, pp.1101.
RuizAzuara, L., BravoGomez, M., Copper compounds in cancer chemotherapy, n
Current medicinal chemistry, 2010, 17(31), pp.36063615.
Iakovidis, I., Delimaris, I., Piperakis, S. M., Copper and its complexes in
medicine: a biochemical approach, n Molecular Biology International, 2011,
doi:10.4061/2011/594529.
Jevtovic, V., Ivkovic, S., Kaisarevic, S., Kovacevik, R., Anticancer activity of new copper
(II) complexes incorporating a pyridoxalsemicarbazone ligand, n Contemporary
materials I, 2010, 2, pp.133137.
Singh, A. P., Kausnik, N.K., Verma, A. K., Gupta, R., Synthesis, structure and anticancer
activity of copper (II) complexes of Nbenzyl2(diethylamino)acetamide and
2(diethylamino)Nphenylethylacetamide, n Indian Journal of Chemistry, 2011, 20A,
pp.474483.

248

GINA SCEEANU, MARIA PELE

[10] Odisitse, S., Jackson, G. E., In vitro and in vivo studies of N,Nbis[2(2pyridil)methyl]

[11]

[12]

[13]

[14]
[15]
[16]
[17]
[18]

[19]
[20]

[21]
[22]
[23]
[24]
[25]
[26]
[27]
[28]
[29]
[30]
[31]
[32]

pyridine2, 6dicarboxamidecopper (II) and rheumatoid arthritis, n Polyhedron,

2008, 27, pp.453464.
Chandraleka, S., Ramya, K., Chandramohan, G., Dhanasekaran, D., Priyadharshini,
A., Panneerselvan, A., Antimicrobial mechanism of copper (II) 1,10phenanthroline
and 2,2bipyridyl complex on bacterial and fungal pathogens, n Journal of Saudi
Chemical Society, DOI: http://dx.doi.org/10.1016/j.jscs.2011.11.020.
Valent, A., Melnik, M., Hudecova, D., Dudova, B., Kivekas, R., Sundberg, R.M., Copper(II)
salicylideneglycinate complexes as potential antimicrobial agents, n Inorganica
Chimica Acta 2002, 340, pp.1520.
Paterson, B.M., Donnelly, P.S., Copper complexes of bis(thiosemicarbazones): from
chemotherapeutics to diagnostic and therapeutic radiopharmaceuticals, n Chem. Soc.
Rev, 2011, 40(5), pp.30053018.
Rehm, G., Schmitt, M., Copper for crop production, University of Minnesota, http://
www.extension.umn.edu/distribution/cropsystems/DC6790.html.
Shorrocks, V. M., Alloway, B. J., Copper in plant, animal and human nutrition, Copper
Development Association, 1988.
Hooda, P.S., Trace elements in soils, John Wiley&Sons Ltd., 2012.
Lixandru, Gh.i colab., Agrochimie, Bucureti, Editura Didactic i Pedagogic, 1990.
Brun, L. A., Maillet, J., Richarte, J., Hermann, P., Remy, J. C., Evaluations of copper
bioavailability to plants in coppercontaminated vineyard soils, n Environ. Pollut.
1998, 102, pp.151161.
Drouineau, G., Mazoyer, R., Contribution letude de la toxicit du cuivre dans les sols,
n Annales Agronomique, 1962, 13, pp.3153.
FloresVelez, R. M., Ducaroir, L.M., Jaunet, A. M., Robert, M., Study of the distribution
of copper in an acid sandy vineyard soil by three different methods, n European
Journal of Soil Science, 1996, 47, pp.523532.
Delas, J., La toxicite du cuivre accumule dans les sols, n Agrochimica, 1963, 7,
pp.258288.
Fregoni, M., Corallo, G., Copper in Italian vineyards, n Vignevini, 2001, 5, pp.3543.
Ordin nr. 756/1997 pentru aprobarea Reglementrii privind evaluarea polurii
mediului.
Ure, A. M., Berrow, M. L., Environmental Chemistry, Royal Society of Chemistry,
London, 1982, 2, pp.94204.
Baker, A. V., Pilbeam, D. J., Handbook of plant nutrition, Taylor and Francis Group, Boca
Raton, 2007.
Shorrocks, V. M., Alloway, B. J., Copper in plant, animal and human nutrition, Copper
Development Association, 1988.
Yruela, I., Copper in plants, n Braz. J. Plant Physiol., 2005, 17(1), pp.145156.
Vitosh, M. L., Warncke, D. D., Lucas, R.E., Secondary and micronutrients for vegetables
and field crops, Michigan State University Extension, 1994.
Ordin nr. 1 din 3 ianuarie 2002 privind condiiile de securitate i calitate pentru
legume i fructe proaspete destinate consumului uman.
Watts, D. L., The nutritional relationships of copper, n Journal of Orthomolecular
Medicine, 1989, 4(2), pp.99108.
Valnet, J., Tratamentul bolilor prin legume, fructe i cereale, Bucureti, Ed. Ceres, 1987.
Yeung, D. L., Laquatra, I., Heinz Handbook of Nutrition, Ninth Edition, 2003.

Cuprul un metal cu valene multiple

249

[33] Turner, Z., Moller, L., Menkes disease, n European Journal of Human Genetics, 2012,

18, pp.511518.

[34] Roberts, E. A., Schilsky, M. L., Diagnosis and treatment of Wilson disease: an update,

n Hepatology, 2008, pp.20892111.

[35] Ferenci, P., Czlonkowska, A., Stremmel, W., Houwen, R., Rosenberg, W., Schilsky, M.,

EASL Clinical Practice Guidelines: Wilsons disease, n Journal of Hepatology 2012, 56,
pp.671685.