COMPUSI ORGANICI OXIGENATI

TEHNOLOGIA DE OBINERE A MTBE

Compuii organici oxigenai (alcoolii i eterii) reprezint cea mai
eficient cale de a acoperi deficitul de octani din benzine ca urmare a
eliminrii tetra etilului de plumb. Un alt rol important al acestor compui este
creterea coninutului de oxigen al amestecului combustibil n motor, cu
repercursiuni favorabile asupra scderii coninutului de noxe eapate.

Chimismul eterificrii olefinelor teriare

Reacia de adiie la olefinele teriare a alcoolilor primari cu formare de
eteri asimetrici se datoreaz bazicitii acestora, cea mai reactiv fiind
izobutena.
Adiia metanolului la izobuten (din fraciile de hidrocarburi C 4) este
catalizat de acizi minerali, cum ar fi: acidul sulfuric, acizii aril-sulfonici i
rinile solide schimbtoare de ioni n forma H +.
Formarea metil ter-butil eterului din izobuten i metanol este un
exemplu clasic de reacie reversibil cu degajare de cldur. n prezen de
catalizatori acizi, att izobutena ct i metanolul pot participa independent la
reacii secundare de dimerizare, hidratare i condensare, cu formare de
diizobuten (DIB), ter-butil alcool (TBA), dimetil-eter (DMA) i ap, dup
reaciile urmtoare:

H3C
H3C

CH2 + CH3OH

(H+)

CH3
H3C

CH3

CH3
H R 9kcal / mol

MTBE

(1.1)

H3C
2
H3C

CH3

CH3
C

CH2

(H+)

H3C

CH2

CH2

CH3
CH3

CH3
H3C

CH

CH3

CH3
H R 21kcal / mol

H3C
H3C

DIB
CH3

(H+)

CH2 + H2O

(1.2)

H3C

OH

CH3
H R 16kcal / mol

CH3OH + HOCH3
H R 6kcal / mol

TBA

(H+)

H3C

(1.3)

CH3 +H2O

DME

(1.4)

n prezena catalizatorilor reacia 1.1 decurge cu selectivitate de peste

97%.
Formarea TBA conform reaciei 1.3 este limitat de coninutul de ap al
materiilor prime i al celei rezultate din condensarea metanolului.
Formarea de DME conform reaciei 1.4 depinde de temperatur, de
viteza spaial i de concentraia metanolului. Pe cationii macroporoi, n
condiii blnde de temperatur i n lipsa unui exces mare de MeOH,
selectivitatea acestei reacii este foarte mic.
Dintre reaciile 1.1...1.4, nedorite sunt reaciile de oligomerizare a
izobutenei (1.2) i de deshidratare a alcoolului metilic (1.4). Prezena acestor
reacii, pe lng pierderile de metanol i izobuten, creeaz greuti la fazele
de purificare a fraciei C4 reziduale i a MTBE.

Dezvoltarea fr precedent a produciei mondiale de eteri se datoreaz

ntr-o mare masur i utilizrii cationiilor macroreticulari drept catalizatori ai
reaciei.
Gelurile polielectrolitice convenionale utilizate n diferite domenii sunt
rini de polistiren reticulat cu divinilbenzen coninnd funcii acide sulfonice
grefate pe structura rigid a polimerului.
Fat de gelurile omogene convenionale, cationiii macroretriculari au o
structur

rigid

macroporoas,

similar

cu

aceea

absorbanilor

convenionali, cum ar fi: alumina, silicagelul, carbunele, imprimata pe o

structur de gel.
Prezena suprafeei interne mari i a porilor continui permite accesul
cu uurin al moleculelor de reactant lichid sau gazos la ionii de hidrogen
prezeni pe tot cuprinsul particulelor de rain i, drept urmare, aceste
structuri solide macroreticulare puternic sulfonate sunt exceleni catalizatori
pentru un numar mare de reacii.
Datorit realizrii unor selectiviti mari ale reaciei de adiie a
metanolului la izobuten, n prezena cationiilor macroporoi, nu se poate
face o interpretare corect a datelor cinetice far o examinare a concentraiei
n interiorul porilor.
Un experiment simplu, dar esenial n evidenierea rolului alcoolului n
aceast sintez, care const n percolarea unui amestec de metanol olefina
de-a lungul unui strat de cationit macroporos anhidru, a condus la constatarea
c metanolul este reinut preferenial n structura macroporoas intern.
Ordinul zero al reaciei fat de metanol, pentru valori ale raportului
molar (metanol/olefin) m 1 i distribuia neuniform a concentraiei acestuia
ntre rezervorul de lichid extern i macroporii interni ai cationitului pledeaz n
favoarea ipotezei conform careia alcoolul, pe lang funcia de reactant, o
deine i pe cea de solvent protic pe ansamblu reaciei de sintez a MTBE.
n lipsa excesului de metanol, mai concret la valori ale raportului molar
m < 0,5, viteza reaciei de dimerizare a izobutenei crete marcant.
Selectivitatea reaciei fat de acest reactant scade cu creterea excesului de
izobuten.
Ordinul unu al reaciei n raport cu olefina indic faptul c aceasta
particip ntr-o etapa cinetic mai important, viteza de reactie depinznd

dup cum urmeaz: (a) bazicitatea olefinei, (b) taria acid a speciilor catalitice
i (c) distribuia ntre rina i soluia extern.
Prin natura catalizei, un mecanism ionic este cel mai probabil i
protonarea olefinei trebuie privit ca etapa determinant de vitez.
Distribuia olefinei ntre rain i soluia extern depinde puternic de
bazicitatea olefinei i de tria acid a speciilor catalitice. n acest caz, o
interaciune acid baz ar putea fi factorul determinant pentru coeficientul de
distribuie al olefinei teriare.
Prezena excesului de metanol n macroporii interni ai cationitului duce
la umflarea structurii rigide a acestuia, iar forele de gonflare ale reelei
tridimensionale rezultate sunt capabile de a rupe reeaua legturii de
hidrogen, disociind i solvatnd protonii. Acest fenomen devine plauzibil n
prezena excesului de metanol, cnd echilibrul de disociere :
(1.5)
este complet deplasat spre dreapta i protonarea olefinei se produce prin
transferul protonului de la cationul metilolic la carbonul primar (etapa lent):

(1.6)
dup care urmeaz atacul rapid al nucleofilului la carbonul ter-butilic cu
formarea de MTBE concomitent cu eliberarea protonului.
n lipsa excesului de metanol (exces de izobuten), echilibru este
deplasat catre stanga, astfel c izobutena poate lua protonul direct de la
gruparea sulfonic, aceasta din urma fiind o specie mai acid decat protonul
solvatat.

Nu se poate distinge dac n acest caz actioneaz un nou mecanism

sau concentraia izobutenei n interiorul macroporilor a devenit att de ridicat
nct s permit reacia ntre carbocationitul ter-butilic i izobuten, n
favoarea ultimei ipoteze plednd ordinului doi al vitezei reactiei de dimerizare
ca

urmare

ciocnirilor

bimoleculare

(1.7)
n final, se poate admite c adiia alcoolilor primari la olefinele teriare
cu bazicitate ridicat decurge printr-un mecanism ionic acido bazic, n care
izobutena particip ntr-o etapa cinetic mai important, n timp ce metanolul
deine i funcia de solvent protic al reaciei disociind protonii din reeaua
macroporoas intern a cationitului i care s-a dovedit hotaratoare pentru
selectivitatea reaciei de formare a MTBE prin stoparea dimerizrii olefinei.
Eterificarea extrem de selectiv pentru olefinele teriare, pe lang rolul
ce-l deine metanolul n calitate de solvent protic al reaciei, este datorat i
bazicitii acestora n comparaie cu cea a olefinelor liniare care s-au dovedit
a fi inactive n reacia cu alcooli. n seria olefinelor teriare se consider a fi
mai bazice acelea care conduc n protonare la cel mai stabil ion de carboniu
teriar.
Sinteza eterilor asimetrici (MTBE) este guvernat de echilibrul
termodinamic al reaciei de adiie a MeOH la izobuten i izoamilene si este
rezolvat prin meninerea unor temperaturi joase. Pe de alta parte, cinetica
este favorizat de temperaturi mai ridicate ce sunt nefavorabile echilibrului.
Parametri care influeneaz procesul de eterificare a olefinelor teriare
sunt:

temperatura;

raportul molar MeOH/izobuten;

viteza volumar (timpul de contact);

presiunea;

aciditatea cationitului.

Influena temperaturii i a raportului molar MeOH/izobuten

Reacia de adiie a alcoolului metilic la izobuten este reversibil. Fiind
o reacie exoterm, creterea temperaturii este nefavorabil.
Temperatura nu poate fi micorat sub 55C deoarece sub aceast
valoare reacia nu mai are loc. Pe de alt parte, scderea temperaturii are un
efect nefavorabil asupra cineticii reaciei de adiie. Hotrtor pentru
selectivitatea i randamentul reaciei de formare a MTBE este raportul
alcool/izobuten.
Conducerea reaciei de adiie a alcoolului metilic la izobuten n exces
de alcool are ca efect diminuarea vitezei reaciilor de dimerizare i
oligomerizare a izobutenei, simultan cu deplasarea echilibrului reaciei de
adiie a metanolului ctre valori mai ridicate ale randamentului conducnd la
formarea de MTBE i la eliberarea funciilor sulfonice din reeaua cationitului.
La valori mici ale raportului molar metanol/ izobuten o parte din
izobuten se protoneaz direct i printr-o ciocnire bimolecular a speciei
ionice rezultate cu o alt molecul de izobuten conduce la formare de dimeri.
Conducerea eterificrii n lipsa excesului de metanol influeneaz
marcant selectivitatea reaciei de formare a MTBE, ca urmare a creterii
vitezei reaciei de dimerizare a izobutenei, favorizat de prezena acesteia n
exces de metanol.
Influena vitezei volumare, respectiv a timpului de contact
n cataliza acid pe cationii macroporoi i care decurge prin
contactarea fazei lichide omogene ce conine reactanii cu catalizatorul solid
este de preferat a se exprime viteza volumar prin volumul orar de lichid de
alimentare raportat la volumul de cationit i or (vitez volumar LHSV).
Influena presiunii

Reacia de adiie a metanolului la izobuten decurge n faz

condensat i ar fi normal ca presiunea s nu influeneze conversia
izobutenei.
Pentru meninerea sistemului de reacie n faz condensat este
necesar meninerea presiunii solicitate de presiunea de vapori a izobutenei
la temperatura de reacie.
Influena aciditii cationitului
Impuritile aduse n sistemul de reacie de ctre materiile prime au ca
rezultat scderea conversiei izobutenei. Aceste impuriti blocheaz ntr-un
timp mai lung sau mai scurt protonii din structura cationitului.
Majoritatea fabricanilor de cationii macroporoi pentru producerea
de MTBE impun condiii drastice n ceea ce privete coninutul de compui
organici i anorganici care acioneaz asupra centrilor activi ai cationiilor.

Procesul tehnologic de obinere a MTBE

Materii prime i produse
Amestecul de butene este produs prin cracarea catalitic i piroliza
ieiului sau motorinei. n tabelele 1.1 i 1.2 sunt prezentate compoziiile tipice
ale fraciei C4 obinute din piroliz i respectiv cracare catalitic. Cele dou
fluxuri difer n ceea ce privete coninutul de 1,3 butadien, care este
componentul principal n fluxul de la piroliz i prezent ca impuritate n cel de
la cracare catalitic.
Tabelul 1.1 Compoziia tipic a fraciei C4 de la piroliz
Componeni
Izobutan
n-butan
Izobuten
1-butena

Compoziie, % mas
2...5
2...5
18...32
14...22

2-butene
Butadiena

5...15
35...50

Tabelul 1.2 Compoziia tipic a fraciei C4 de la cracare catalitic

Componeni
Izobutan
n-butan
Izobuten
1-butena
2-butene
Butadiena

Compoziie, % mas
35...45
7...12
10...20
9...12
20...30
0.5...1.5

Materia prim folosit, fracia C4 de la cracare catalitic are compoziia i

caracteristicile prezentate n tabelul 1.3.
Tabelul 1.3 Compoziia tipic i caracteristicile fraciei C 4 de la cracare
catalitic
Component
Propilena
Propan
Izobutan
izobutena
1butena
Normal butan
2-butena
hidrocarburi C5
Continut n MEA
Continut n ACN
TOTAL

% mas
0.65
0.51
26.26
14.79
10.35
14.55
23.09
0.09
max.10 ppm (dupa spalare cu apa)
max 10 ppm (dupa spalare cu apa)
100

Alcoolul metilic folosit ca materie prim are caracteristicile fizicochimice prezentate n tabelul 1.4.
Tabelul 1.4 Caracteristicile fizico-chimice ale alcoolului metilic
Caracteristici
Mas molar
Aspect

Valori
32.04 kg/kmol
Lichid limpede, fr suspensii

Miros
Culoarea (uniti Hazen)
Miscibilitate cu apa
Densitate la 20C
Interval de distilare (presiune
atmosferic)
Aceton
Formaldehid
Reacia cu permanganat de
potasiu
Reacia cu acid sulfuric (dup 10
minute)
Aciditate (acid formic)
Alcalinitate (amoniac)
Fier
Ap

Caracteristic
Max 5
n orice proporie, fr
opalescen
Max 0.7925 g/cm3
64...65C
Max 0.003
Max 0.004
Min 30 minute
corespunztoare
Max 0.002
Max 0.002
Max 0.00003 %
Max 0.05 %

Reziduu la evacuare
Amine
Temperatur de inflamabilitate

Max 0.001%
lips
16.5C

Temperatur de autoaprindere
Limite de explozie
Inferioar
Superioar

475C
6.0% vol
36.5 % vol.

Fracia butanic separat din gazele naturale cu compoziia: 78-80%

nC4 si 20-22% iC4 poate fi integral utilizat la obinerea de MTBE.
n acest scop, mai ntai este separat n-butanul ce este izomerizat prin
procedeul butamer i n final dehidrogenat la izobuten prin procedeele
Oleflex sau Catofin.
nC4 recirculat

IZOMERIZARE

iC4 recirculat

DEBUTANIZARE

DEHIDROGENARE

GAZ
COMPRESIE
SI SEPARARE
GAZE
iC4

nC4/iC4
Gaz natural

ETERIFICARE

INSTALATIE
METANOL

Figura 1.1 Schema de principiu a blocului de tehnologii

pentru obtinerea MTBE din n-butan

MTBE

O alta sursa de izobuten o constituie izomerizarea de schelet a nbutenelor rezultate din tehnologia MTBE ce utilizeaz ca materie prima fracia
C4 de la piroliz (figura 1.2).
FRACTIONARE

IZOMERIZARE
SCHELET

MeOH
Fr C4
piroliza

ETERIFICARE

SEPARARE

n-butan

MTBE

Figura 1.2. Schema operatiilor principale de obtinere a

izobutenei prin izomerizare de schelet a n-butenelor
Descrierea fluxului tehnologic de obinere a MTBE
Tehnologia de fabricare a MTBE cuprinde urmtoarele operaii principale:

alimentarea cu materii prime i pretatarea acestora;

eterificare formarea MTBE n doua trepte n reactoarele R1 i R2;

debutanizare- separare MTBE de fracia C4 i metanolul

nereacionat;

extracia cu ap a metanolului din fracia C 4 rezidual;

recuperare metanol i recircularea acestuia n faza de reacie.

Figura 1.3 Schema bloc a operaiilor de fabricare a MTBE

Alimentarea cu materii prime i pretatarea acestora

Alcoolul metilic (metanolul)
Alimentarea cu metanol a instalaiei se face din parcul de metanol de
metanol cu o pompa, ce pompeaz continuu metanolul de la parc la limita
instalaiei n vasul de alimentare metanol. n acest vas se menine o
suprapresiune de 0.8 bar cu ajutorul pernei de azot asigurat de sistemul de
reglare automat care permite intrarea azotului n vas sau ieirea lui n
conducta de facl cnd se umple vasul.
Pretratare metanol
Din vasul de alimentare metanolul este pompat la o presiune de 20 de
bar i temperatura ambiant, printr-o conduct la vrful vasului de pretratare
metanol. Pretratarea se face trecnd metanolul peste stratul fix de cationit
macroporos pentru ndeprtarea urmelor de clorur de natriu i a cationilor
metalici. Dup ce parcurge de sus n jos stratul de cationit, metanolul iese i
este dirijat la nodul de amestec cu fracia de izo-butan-butene i apoi spre
secia de reacie.
n cazul n care concentraia de izoolefine reactive din fracia C 4 se
modific, este necesar s se modifice elementul de raport, pentru a asigura
cantitatea de metanol necesar reaciei.
Fracia izobutan-butene de la GASCON
Fracia izo-butan-butene este preluat de la limita instalaiei GASCON
din instalaia de cracare catalitic i dirijat n alimentarea coloanei de
presplare a fraciei C1. n cazul n care fracia conine compui bazici sau
compui cu sulf se impune deprtarea lor prin splare cu ap. Fracia izobutan-butene se dirijeaz n partea de jos a coloanei sub ultimul taler.
Coloana este amenajat cu 30 de talere sita. Deasupra talerului 1 aflat la
vrful coloanei se introduce apa de splare (ap tratat). Pentru ndeprtarea

contaminanilor din fracia C4 prin dizolvarea lor n apa este necesar s se

asigure un raport gravimetric ap: fracie C4 ntre 0.25-0.3.
n zona de linitire de la vrful coloanei se acumuleaz fracia care se
dirijeaz la sistemul de filtrare i apoi n vasul de alimentare.
La baza coloanei iese apa cu impuriti care se dirijeaz la colectorul
de ap de splare care merge la stripare ape. Presiunea n coloan este
meninut la 6 bar.
Sistemul de filtrare este alctuit din 2 filtre:

prefiltru (menine impuritile mecanice cu scopul de a proteja cartuul

coalescer din filtru de coalescen);

filtru de coalescen (formeaz picturile de ap din fracia C 4 lichid

prin coalescen ).

n vasul de alimentare se menine o presiune de 3-4 barg, presiune dat

de presiunea de vapori a fraciei C4 n funcie de temperatur. Temperatura n
vas este de 400C. Vasul are amenajat o dom pentru separarea apei
antrenate n urma splrii fraciei C4i nu s-a separat n filtru.
Din vasul de alimentare fracia C4 este pompat la presiunea de 20 barg i
temperatura ambiant spre secia de reacie.
Faza de reacie
Fracia izo-butan-butene, la temperatura 40 0C este trimis cu o pomp
la 20 bar n linia unde ntlnete la aceei presiune fluxul de metanol.
Amestecul omogen metanol-fracie C 4de la nodul de amestec intr n
mantaua prencalzitorului nclzindu-se la 55 0C (temperatura de start a
reaciei). Dup amorsarea reaciei se menine temperatura de 50 0C la intrare
n reactor.
Amestecul de reacie cu presiunea de 15 bar i temperatura de 50 oC
este dirijat la partea superioar n reactorul de gard i parcurge de sus n jos
stratul fix de catalizator. n acest reactor se afl catalizator cationic
AMBERLYST 35 i are loc reacia exoterm de formare a MTBE care duce la
creterea temperaturii n reactor la aproximativ 100 oC valoare ce duneaz
activitii catalizatorului ct i selectivitii reaciei de formare a MTBE.

Temperatura optim n reactorul de garda este 70-75 oC i este

meninut prin recircularea n alimentare a 35% din efluentul acestuia operaie
realizat cu pompa de recirculare. Reactorul de gard funcioneaz n regim
cinetic realizndu-se 70-75 % din conversia izobutilenei.
Din reactorul de gard o parte din efluentul de reacie este rcit la
50oC n rcitor apoi dirijat la vrful celui de-al doilea reactorului iar cealalt
parte dirijat ca reciclu n primul reactor.
Protejarea reaciei i a catalizatorului mpotriva creterii temperaturii se
realizeaz prin sistemele de blocare a alimentrii cu reactani.
Cel de-al doilea reactor este un reactor adiabatic i funcioneaz la un
regim termic de 50-60oC i la o presiune de 14-15 barg i vitez volumar de
cca 1 m3/m3 catalizator x h, n prezena catalizatorului AMBERLYST 35 are loc
deplasarea echilibrului chimic ctre conversia maxim de cca 97 %. Ambele
reactoare sunt protejate mpotriva suprapresiunii cu supape de siguran.
Faza de debutanizare
Efluentul de reacie din cel de-al doilea reactor R 2 care conine
hidrocarburi C4, MTBE, metanol, TBA, MSBE, la temperatura de 600C este
dirijat cu presiunea de 14 barg la un prenclzitorul, unde se nclzete pn
la 700C prin schimb de cldur cu produsul din baza coloanei. Din
prenclzitor efluentul este dirijat pe unul din talerele de alimentare ale
coloanei.
n coloan, se separ la vrf fracia C 4 cu metanol i la baz MTBE.
Coloana are 50 de talere cu clapei, talerul 1 fiind la vrful coloanei pentru
preluarea refluxului.
La vrful coloanei de separare, la temperatura de 60-70C i presiunea
de 7 bar, ies vapori de fracie C 4 i metanolul nereacionat, care sunt dirijai n
condensatorul cu aer. Dup condensare amestecul lichid la temperatura de
500C intr n vasul de reflux V 4. Din vasul de reflux, lichidul este trimis cu o
pomp o parte ca reflux la vrful coloanei i restul se dirijeaz la secia de
extracie.
Motoarele ventilatoarelor sunt prevzute cu reductoare de turaie.

n baza coloanei la 7,5 barg i 130 0C, se separ MTBE. Temperatura

de1300C n baza coloanei se realizeaz cu ajutorul refierbtorului, prin
fascicolul cruia circul abur de medie presiune. MTBE din baza coloanei
intr n refierbtorul . Vaporii produi intr n coloan sub ultimul taler.
MTBE acumulat n baza coloanei este trimis prin proprie presiune la V 4,
pentru prenclzirea alimentrii coloanei. Dup cedarea cldurii fluxului de
alimentare MTBE este dirijat la 800C la rcitor unde se rcete pn la 40 0C i
apoi este dirijat la rezervoarele de MTBE.
Faza de extracie a metanolului
Fracia C4 coninnd 1,5-2 % CH3OH la temperatura de 500C este
dirijat la rcitor unde se rcete la 40C i se dirijeaz la coloana de
extracie.
Separarea metanolului din fracia C 4 se realizeaz n coloana cu 45, prin
extracie cu ap. Deasupra talerului 1 aflat la vrful coloanei se introduce apa.
La pornire se folosete apa tratat, dup pornire se folosete ap de
reciclu.
Apa circul de sus n jos n timp ce fracia C 4 circul de la baz la vrf.
Ca rezultat al diferenei de greutate specific, ntre cele doua fluxuri are loc
contactarea n contracurent la trecerea prin orificiile sitelor i metanolul trece
aproape complet n faz apoas.
Procesul de extracie decurge la o raie gravimetric ap/ fracie C 4 de
0.3-0.5, la temperatura de 20-400C i la presiunea de 6 barg. Din zona de
linitire de la vrful coloanei rezult fracia C 4 cu un coninut de cca. 0.04%
gr. metanol, iar la baza coloanei iese soluia apoas ce conine 5.22%
CH3OH, 94.4% ap, 0.2% hidrocarburi.
Faza de recuperare a metanolului
Recuperarea metanolului din apele de extracie se realizeaz n
coloana de fracionare C4, coloan prevzut cu 40 talere cu clapei. Apa cu
metanol de la baza coloanei, la 400C i 4 barg este prenclzit n evile
prenclzitorului la 500C, prin schimb de cldur cu apa de reciclu care se

separ la baza coloanei. Din prenclzitor apa cu metanol este dirijat pe

talerul de alimentare 21 al coloanei.
La vrful coloanei se separ metanolul i urmele de MTBE i
hidrocarburi, iar la baz se separ apa cu max 0.15% metanol. Vaporii de
metanol din vrful coloanei la 75 0C i presiunea de 1,1 barg sunt dirijai n
mantaua condensatorului, unde are loc condensarea total. Lichidul format se
dirijeaz n vasul de reflux.
Metanolul de puritate 99.5%, condensat i rcit la 50 0C, se
acumuleaz n vasul de reflux. De aici este preluat cu o pompa i mpins, o
parte ca reflux la coloan (raie de reflux 10/1), iar restul, n funcie de nivelul
din vas este recirculat n alimentare.
Temperatura de 1280C este asigurat cu ajutorul refierbtorului V 11 prin
evile cruia circul abur de medie presiune.

Simularea sistemului de producere a MTBE i de recuperarea

metanolului din efluentul de reacie
Descrierea schemei de simulare
Simularea instalaiei de obinere MTBE din fracia C4 i metanol a fost
realizat cu ajutorul programului de simulare a proceselor chimice, PRO-II,
(figura 1.4). Pentru descrierea echilibrului lichid-vapori s-a folosit modelul
termodinamic UNIFAC.
Procesul tehnologic const n reacia de adiie a metanolului la
izobutilena din fracia C4 de la complexul de cracare catalitic, n prezena
unui catalizator schimbtor de ioni- cationit macroporos urmat de separarea
produselor de reacie.
Fracia C4, la 400C i presiunea de 20 barg ntlnete la aceeai
presiune fluxul de metanol. Amestecul omogen coninnd reactanii se
nclzete pan la temperatura de start a reaciei i este trimis la partea
superioar a reactorului de gard MTBE R1. Amestecul parcurge de sus n jos
stratul fix de catalizator cationit AMBERLYST 35.

n reactorul R1 are loc reacia exoterm de formare a MTBE care duce

la creterea temperaturii n reactor.
Temperatura optim n reactor fiind meninut prin recircularea n
alimentare a 35% din efluentul acestuia.
Efluentul de reacie este rcit pan la 50 0C i trimis n alimentarea
reactorului R2 unde are loc deplasarea echilibrului chimic ctre conversia
maxim.
Efluentul de reacie din reactorul R 2 care conine hidrocarburi C 4,
MTBE, metanol, TBA, MSBE, la temperatura de 600C este dirijat

la un

prenclzitor unde se nclzete pn la 70 0C. Efluentul este trimis spre

coloana de separare MTBE C2.
n coloana de separare C2, se separ la vrf fracia C4 cu metanol i la
baz MTBE. Vaporii de fracie C 4 i metanolul nereacionat, sunt condensai
apoi sunt trimii la coloana de extracie C 3. n baza coloanei se separ
produsul finit MTBE.
Separarea metanolului din fracia C 4 se realizeaz n coloana

de

extracie C3 prin extracie cu ap. La vrful coloanei se introduce apa care

circul de sus n jos n timp ce fracia C 4 circul de la baz la vrf. Ca rezultat
al diferenei de greutate specific, ntre cele doua fluxuri are loc contactarea
n contracurent i metanolul trece aproape complet n faz apoas. Din vrful
coloanei C3 rezult fracia C4 cu un coninut mic de metanol, iar la baza
coloanei iese soluia apoas ce conine CH3OH, ap, hidrocarburi. Extractul
din baza coloanei, fracia C4 este dirijat la parcul de sfere.
Recuperarea metanolului din apele de extracie se realizeaz n
coloana de fracionare C4. La vrful coloanei se separ metanolul i urmele
de MTBE i hidrocarburi, iar la baz se separ apa cu foarte puin metanol.

ETBELAPARC
FRACTIEC4
1
1

R2

R1

RACITOR

ALIMR2

ETBERACIT

ALIMR1PREINC
IESIRER2
S3
RACITORR1
FRC4GASCON

RACITORR2

IESIRER1
PREINCR1

M1

ALIMR1

P1

S2

ETANOLANH

ALIMCOL

S5

SP1

M2

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40

APA

4
5

S7

S8

FRC4+ETANOL

S6
5

C2

8
SP2

C4

C3

S4

APALATAEE

10
11

12
13

RACITOR1

ETANOLRECIRC

3
RACITOR2

PREINC
10

14
15

ALIMEXTRACTI

11

16

12

17
APAETANOL

13

ARARECICLU

18
19

14

RECICLUR1

20
ETBE

41
ETANOLCUAPA

S1

M3

APA+ETTAEE

P2

Figura 1.4. Schema de simularea instalaiei de obinere MTBE