Cursul 2

Aspecte cristalografice

Cursul 2:
SOLIDE CRISTALINE
ASPECTE CRISTALOGRAFICE
Din punct de vedere geometric, un cristal se prezint sub forma unui poliedru
convex delimitat de suprafee plane.
Un solid cristalin este un ansamblu de atomi, de ioni sau de molecule
aranjate n mod regulat n raport cu cele 3 direcii 0x, 0y,0z, constituind o reea de
translaie triperiodic. Unghiurile x0y=, y0z= i z0x= sunt oarecare, deci nu
neaprat egale cu 90. Nodul origine este reprezentat de punctul 0, definind triedrul
0xyz (Fig. 1).

Figura 1: Solid cristalin

Solidele cristaline sunt monocristaline sau policristaline. Un monocristal este

un solid cristalin n care orientarea reelei este aceeai n toate punctele, oricare ar fi
dimensiunea cristalului. Un microcristal este un monocristal de foarte mici
dimensiuni.
Un eantion policristalin este un ansamblu de microcristale, orientate
ntmpltor unul fa de altul, legate ntre ele i delimitate de interfee (cazul rocilor,
metalelor i materialelor ceramice).
Studiul solidelor cristaline, prin tehnici de microscopie, apoi prin difracia de
raze X a stat la baza obinerii datelor structurale.
Nodurile reelei : puncte M astfel nct :

OM V ua vb wc

unde u,v,w sunt numere ntregi oarecare.

Celul elementar: paralelipiped de volum minim, cu ajutorul cruia poate fi
reconstituit ntregul cristal (Fig. 2).
Celula
elementar

Nodurile
reelei

Figura 2: Celula elementar

tiina Materialelor Oxidice

Cursul 2

Aspecte cristalografice

Parametrii celulei elementare sunt: lungimile a,

a , b , c caracteristici axelor 0x, 0y i 0z, care leag

b i c ale vectorilor necoplanari

originea (punctul 0) de primul

atom ntlnit pe fiecare din axe.

Pentru fixarea poziiei unui plan reticular (Fig. 3) n raport cu axele
cristalografice se folosesc indicii Miller. Acetia constau dintr-un grup de trei cifre,
invers proporionale cu distanele intersectate de plan pe axele de referin.
Indicii se dau ntotdeauna n aceeai ordine (adic primul n raport cu axa a, al
doilea cu axa b, al treilea cu axa c) i se scriu ntre paranteze rotunde. Pentru
generalizri se folosesc literele (hkl).
De exemplu, planul care taie axele n punctele de coordonate 1, 2, 4 este
determinat de indicii Miller:
1 1 1 4 2 1
h:k :l : : : : ,
1 2 4 4 4 4

adic h=4, k=2, l=1 (se calculeaz rapoartele inverse ale coordonatelor i astfel se
determin cele mai mici numere ntregi, h,k,l, care se afl n acelai raport). Dac
planul cristalin este paralel cu una din axele cristalografice, atunci indicele Miller
corespunztor este zero (planul taie axa la infinit).

(1 0 0)

(1 1 0)

(1 1 1)

Figura 3: Plane cristaline in sistemul cubic

Familie de plane reticulare (hkl): mulime de plane reticulare paralele i
echidistante care, reunite, conin toate nodurile reelei. Coordonatele interseciilor
unui plan cu cele 3 axe sunt n/h, n/k, n/l n raport cu originea (unde n este un numr
ntreg ce poate fi pozitiv, negativ sau nul); h,k i l sunt indicii Miller ai familiei
considerate.
Ecuaia general a unui plan se va scrie:
hx + ky + lz n = 0,
unde x, y, z sunt coordonatele punctului
M din
plan, definit de :

OM xa yb zc

n cadrul unei familii, planul cel mai aproape de originea 0 a triedrului 0xyz are
n=1.
Distana care separ dou plane consecutive dintr-o familie de plane reticulare
se numete echidistana d (hkl).
Cele 7 sisteme cristaline
Celula elementar a unui solid cristalin este caracterizat de 6 parametri,
reprezentnd distane (a,b,c) i unghiuri (, , ). Ea trebuie s reproduc ntregul
sistem prin multiplicare. Oricare ar fi translaiile, nu pot exista dect 7 celule
elementare: acestea sunt cele 7 sisteme cristaline.

tiina Materialelor Oxidice

Cursul 2

Aspecte cristalografice

Aceste celule elementare sunt numite primitive (se noteaz cu P). Ele nu
conin noduri dect n cele 8 vrfuri i sunt caracterizate de valorile unghiurilor (, ,

) ale triedrului de baz, de lungimile a, b, c i de vectorii a , b , c definii mai sus.
Utiliznd un punct din reea ca punct de referin sau origine, fiecrui punct al reelei
i pot fi date coordonate n raport cu orientarea axelor (figura 1). Relaiile dintre a, b, c
i , i sunt dependente de simetria sistemului cristalin.
Cele 7 celule elementare primitive (sisteme cristaline) sunt prezentate n
tabelul 1.
Tabelul 1
Nr.
crt.
1.

Sistemul de cristalizare

Relaii caracteristice

Sistemul cubic

abc

90 o

Sistemul tetragonal

abc

90 o

Sistemul hexagonal

abc

90 o
120 o

Sistemul rombic

abc

90 o

Sistemul romboedric
(trigonal)

abc

90 o

Sistemul monoclinic

abc

90o
90 o

Sistemul triclinic

abc

90 o

2.

3.

4.

5.

6.

7.

tiina Materialelor Oxidice

Cursul 2

Aspecte cristalografice

n anul 1848 Auguste Bravais a demonstrat c ntr-un sistem tridimensional

exist 14 tipuri de reele, acestea incluznd reele primitive prezentate anterior.
Practic, cele 7 reele suplimentare deriv din cele primitive. Reelele Bravais sunt
definite n Tabelul 2 i reprezentate n figura 4.
Tabelul 2: Reelele Bravais
Sistemul de cristalizare Nr. Celula elementar Relaii caracteristice
Triclinic

abc

Primitiv

Primitiv

Centrat n volum

Primitiv

Centrat pe baz

Centrat n volum

Centrat pe fee

Primitiv

Centrat n volum

Trigonal

10

Primitiv

a=b=c
= = < 120, 90

Hexagonal

11

Primitiv

a=bc
= = 90, = 120

12

Primitiv

13

Centrat n volum

14

Centrat pe fee

Monoclinic

Rombic

Tetragonal

Cubic

tiina Materialelor Oxidice

abc
= = 90

abc
= = = 90

a=bc
= = = 90

a=bc
= = = 90

10

Cursul 2

Aspecte cristalografice

Figura 4: Reelele Bravais

tiina Materialelor Oxidice

11

Cursul 2

Aspecte cristalografice

Numr de coordinaie. Poliedre de coordinaie

Noiunea de coordinaie, care descrie organizarea spaial n jurul unui atom,
este la fel de important ca i noiunea de valen.
Numrul de coordinaie este numrul (N), al celor mai apropiai vecini X ai
unui atom A, n edificiul poliatomic AX n. Numrul (N) este diferit de raportul
stoechiometric n al speciilor A i X. Astfel, n silice SiO2, N = 4, n timp ce n= 2.
n legtura metalic, straturile de valen sunt nesaturate, densitatea tinde s
fie ct mai ridicat i numerele de coordinaie sunt deosebit de mari.
Pentru legtura ionic, numrul N este funcie de raportul sarcinilor i
respingerilor electrostatice, i, n anumite limite, de raportul razelor ionice. Dac ionul
central este prea mic i A nu intr n contact cu cei N ioni de X care l nconjoar, N
scade pentru a restabili o distan A-X minim. Valorile uzuale pentru N variaz ntre
4 i 6.
n legtura covalent (covalen simpl), numerele de coordinaie sunt date, n
general, de regula octetului :
N=8-m
unde m este numrul coloanei B ocupate de element n tabelul periodic (N este deci
numrul de electroni necesari pentru ca elementul s-i completeze octetul pe ultimul
strat).
Exemple:

Carbon C
Fluor F

N.B = IV
N.B = VII

N=84=4
N=87=1

Cunoscnd numrul de coordinaie N, poate fi determinat dispunerea n

spaiu a vectorilor interatomici A - X. Se construiete astfel poliedrul de coordinaie de
centru A i vrfuri X (Tabelul 3).
Tabelul 3 : Poliedre de coordinaie
RC/RA
Numr de coordinaie

Poliedrul

0,155

Linie

>0,155

Triedru

>0,225

Tetraedru

>0,414

Octaedru

>0,732

Cub

12

Dodecaedru

>1,000

tiina Materialelor Oxidice

12

Cursul 2

Aspecte cristalografice

Numrul de coordinaie scade dac legtura este multipl, i scade sau crete
dac structura este format din ioni negativi (OH -), respectiv ioni pozitivi (NH4+).
n cazul solidelor binare AmXn, numrul de coordinaie este cu att mai mare,
cu ct raportul dintre razele cationului i anionului (Rc/Ra) este mai mare.

tiina Materialelor Oxidice

13