MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE

OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE

PIATRA-NEAM
31.03. 06.04. 2013
Proba de baraj
CHIMIE ORGANICA I
15 puncte
Impiedicarea steric a rotirii moleculei n jurul unor legturi simple poate genera enantiomeri
sau diastereoizomeri stabili (separabili fr alterarea configuraiei). Aceti izomeri au fost
numii atropizomeri, cei mai cunoscui fiind derivaii bifenilului sau binaftilului (compui chirali
ai binaftilului sunt utilizai frecvent ca i auxiliari chirali).
Situaii spectaculoase au fost studiate n cazul unor derivai ai tripticenului (Schema 1)

Schema 1. Structura tripticenului

Se considera derivaii tripticenului II i III din Schema 2.
Br

Br Br
CH2 CH3
CH3

1
8
Br
Br

II

CH2
Br

CH3

CH3

III

Schema 2
Atropizomerii acestor compui sunt generai de mpiedicarea rotirii in jurul legturilor simple
care unesc gruprile -CH2Br (poziiile si ') de unitatea central tripticenic (poziiile 1 i 8).
Atomii gruprii -CH2Br sunt in conformaie intercalat in raport cu torsiunea 1- sau torsiunea
8-'. Cele 3 poziii ale atomilor de carbon si ' sunt notate cu literele a,b si c (torsiunea 1-)
si a',b' si c' (torsiunea 8-') (vezi Schema 3)
Se cere:
A. Scriei ecuaia reaciei chimice prin care se poate obine tripticenul din benzin (C6H4). 2
puncte
B. Ci atropizomeri prezint compusul II? Descriei aceti izomeri indicnd prezenta atomului
de Br in una din poziiile a, b sau c. Care dintre aceti izomeri sunt optic activi si care sunt optic
Olimpiada Naional de Chimie 2013
Proba de Baraj - Chimie Organica I

Pagin 1 din 2

inactivi? Stabilii relaiile de stereoizomerie dintre acetia. Precizai cte semnale se obin
pentru atomii de H din grupele -CH2-Br n spectrele 1H RMN si care este multiplicitatea acestor
semnale pentru fiecare izomer desemnat. 8 puncte
C. In ce poziii trebuie sa fie atomii de Br in structura III pentru a avea un compus optic inactiv.
Cate semnale se obin pentru protonii grupelor metil in spectrul 1H RMN al stereoizomerului
optic inactiv (III1) gsit anterior si n spectrul RMN al stereoizomerul III2 n care atomii de brom
ocup poziiile b (la C) i a' (la C')
5 puncte
Formulai rspunsul la punctul B folosind ca model tabelul 1. Daca doua sau mai multe structuri
identice sunt prezentate ca izomeri niciuna dintre acestea nu este luata in considerare
c

a
Br

Br

Br

c Br
CH 3

CH3

CH3

Br

CH 3

Br

a'

II

CH 3

c' CH 3
b'

III

Schema 3
Tabelul 1 (Model pentru redactarea raspunsului la punctul B)
Izomer

II1

II2
....
IIn

Pozitia Activitate Enantiomer

ocupata
optica
cu:
de Br la
carbonul

a (sau b Da
sau IIj
sau c) Nu
dupa caz
......
......
.......

Diastereo
izomer cu:

Date 1H RMN
Grupe CH2Br

IIn
II2

Model de raspuns final: Compusul II prezinta n atropodiastereoizomeri dintre care m sunt

perechi de enantiomeri

Olimpiada Naional de Chimie 2013

Proba de Baraj - Chimie Organica I

Pagin 2 din 2

MINISTERUL EDUCAIEI NAIONALE

OLIMPIADA NAIONAL DE CHIMIE
PIATRA-NEAM
31.03. 06.04. 2013
Barem de evaluare i de notare
BARAJ
Chimie organica 1
A. 2 puncte

B 8 puncte

Tabelul 1
Izomer

II1
II2
II3

Pozitia Activitate
ocupata
optica
de Br la
carbonul

b
Nu
a
Da
c
Da

Enantio
mer cu:

Diastereoi
zomer cu:

II3
II2

II2 si II3
II1
II1

Date 1H RMN
Grupe CH2Br

un singlet (1 punct)
Doua dublete (3 puncte)
Doua dublete ca si II2

Rspuns final: Compusul II prezint 3 atropostereoizomeri dintre care o pereche de

enantiomeri (4 puncte)
C) - 5 puncte
Forma optic inactiva se obine dac atomii de Br ocupa poziiile b si b' (a i a' sau c i c') 2
puncte
III1
III2

2 singlete
4 singlete

Olimpiada Naional de Chimie 2013

Barem de evaluare i de notare baraj
Chimie Organica 1

1 punct
2 puncte

Pagin 1 din 1