3.

CINETICA REACIILOR CHIMICE

Determinarea ordinului parial de reacie
Scopul lucrrii
Se determin ordinul parial de reacie n raport cu Na 2S2O3 (tiosulfat de sodiu) pentru
reacia dintre Na2S2O3 i H2SO4 (acid sulfuric).
Consideraii teoretice
Cinetica chimic studiaz condiiile n care au loc reaciile chimice, viteza cu care
acestea se desfoar i factorii care influeneaz viteza de reacie. Reaciile chimice se pot
desfura n sisteme:
omogene - aceeai stare de agregare pentru componenii sistemului de reacie;

eterogene - stri de agregare diferite pentru substanele amestecului de reacie.

Factorii care influeneaz viteza de reacie sunt diferii, n funcie de sistemul de

reacie omogen sau eterogen.
n sistemele omogene viteza de reacie este influenat de:
concentraie

temperatur

 presiune (n sisteme gazoase).

n sistemele eterogene un rol hotrtor l au:

suprafaa de contact dintre substanele reactante

modul n care se produce difuzia substanelor rezultate din reacie.

Att n sistemele eterogene, ct i n sistemele omogene viteza de reacie este
influenat i de ali factori:

Natura reactanilor - influeneaz practic tipul de desfurare a reaciei chimice;

Solventul prin solvatarea speciilor chimice reactante se poate modifica ordinul de

reacie i energia de activare;

Lumina pentru reaciile fotochimice;

Intensitatea curentului electric - pentru reaciile electrolitice;

2


Catalizatorul acioneaz asupra mecanismului de reacie i asigur o nou cale de
desfurare a reaciei, de energie mai joas; catalizatorul se regenereaz la un moment dat n
cadrul mecanismului de reacie.
Pentru reacia: 1 R1 + 2 R2 + + i Ri + 1' P1 + '2 P2 + + i' Pi + (1)
viteza de reacie (vr) reprezint variaia concentraiei reactanilor (R) sau a produilor de
reacie (P) n unitatea de timp:
1 dc R 1 ' dc P
vr

[ mol/L s ]
(2)
i dt ,i dt
Convenional, viteza de reacie raportat la reactani este negativ deoarece
concentraia acestora scade n timp, iar cea raportat la produii de reacie este pozitiv,
deoarece concentraia lor crete n timp.
O reacie chimic poate decurge ntr-o singur etap sau ntr-o serie de etape
succesive. Aceast serie de reacii se numete mecanism de reacie. Viteza unei reacii
chimice este determinat de etapa cea mai lent a mecanismului de reacie. Variaia finit a
concentraiei reactanilor sau produilor de reacie, c ntr-un interval de timp t reprezint
viteza medie de reacie:
c c 2 c 1
vr

(3)
t t 2 t 1
Dac t este foarte mic se obine viteza instantanee sau viteza la un moment dat:
vr

dc
dt

(4)

Pentru determinarea vitezei de reacie este suficient s se urmreasc variaia in timp a

concentraiei unei singure substane din sistemul de reacie.
Pentru o reacie chimic izolat, de tipul:
A A + B B C C + D D
(5)
dependena vitezei de reacie de concentraie, la temepratura constanta este dat de
legea vitezei: v r k c nAA c nBB
(6)
unde, k - reprezint constanta de vitez, iar exponenii n A , nB reprezint ordinele pariale de
reacie i pot fi numeric egali cu coeficienii stoechiometrici, A i B (molecularitatea).
Constanta de vitez k are semnificaia unei viteze specifice, adic este egal cu viteza
reaciei pentru concentraii ale reactanilor egale cu 1 mol/L. Cu ct constanta de vitez are
valoare mai mare, reacia este mai rapid. Exist reacii foarte rapide care au timp de
desfurare de ordinul microsecundelor sau chiar mai puin. Pentru reaciile rapide, timpul de
desfurare este de ordinul secundelor, pentru cele moderate de ordinul minutelor sau orelor,
pentru cele lente este de ordinul sptmnilor i pentru cele foarte lente e de ordinul
sptmnilor sau anilor.
Constanta de vitez k depinde de temperature iar unitile sale de msur depind de
ordinul de reacie.
Ordinul total de reacie, n, este dat de relaia: n in i
(7)

m i i
iar molecularitatea, m, este dat de relaia:
(8)
Pentru reaciile complexe, n A i nB difer de coeficienii stoechiometrici A i B .
n cazul reaciilor cu mecanism complex, n expresia vitezei de reacie pot aprea chiar i
substane care nu particip direct la reacia chimic, aa cum sunt solvenii.
Ordinul de reacie este o mrime formal care se determin experimental din
msurtori de vitez de reacie. Mrimea ordinului de reacie poate varia de la zero la
cteva uniti, prezentnd fie valoare ntreag, fie fracionar. Funcie de ordinul de

reacie, reaciile chimice pot fi reacii de ordin zero, 1/2, unu, doi etc. Valoarea acestui ordin
poate arta simplitatea (n = 1) sau complexitatea mecanismului de reacie.
n reacia: Na2S-2S+6O3 + H2SO4 H2S2O3 + Na2SO4
(9)
acidul tare, H2SO4, scoate din sarea sa acidul mai slab, acidul tiosulfuric (H2S2O3), care se
descompune, pe msur ce se formeaz, n: sulf (S), dioxid de sulf (SO2) i ap:
H2S2O3 S0 + S+4O2 + H2O
(10)
Sulful, greu solubil n soluia apoas n care se desfoar reacia devine vizibil n
sistemul de reacie. Pe msur ce reacia se desfoar crete concentraia sulfului. Sulful
coloidal devine observabil n momentul n care concentraia acestuia atinge o anumit valoare.
Acestei valori i corespunde n toate reaciile variaia c a concentraiei de Na2S2O3. Se alege
mrimea c ca unitate de msur a variaiei concentraiei (c=1). Astfel, viteza de reacie este
definit de valoarea invers a timpului scurs din momentul amestecrii reactanilor pn n
momentul cnd apar particule vizibile de sulf.
Viteza de reacie, vr:
c
n raport cu sulful format: v r s
(11)
t

n raport cu reactanii: v r

dc 1
n
n SO 4

k c NaNa22SS22OO33 c HH22SO
4
dt dt

(12)

Pentru a determina ordinul parial de reacie n raport cu Na2S2O3, se menine

constant concentraia iniial a H2SO4, iar concentraia iniial a Na2S2O3 se modific.
Deoarece concentraia acidului sulfuric este suficient de mare pentru a putea fi
considerat constant, se poate scrie:
nH SO
1 k c H 22SO44 nNa2 S 2O3
n

c Na2 S 2O3 k , c NaNa22SS22OO33

(13)
t
c s

raportul se noteaza cu k:
n SO4
k cHH22SO
4
reprezinta constanta aparent a vitezei de reacie.
(14)
k
c s
Relaia (13) se liniarizeaz prin logaritmare:
1
lg
lg k n Na S O lg c Na S O
(15)
t
Aparatur i substane: biurete, eprubete, stativ pentru eprubete, pahare Berzelius,
plnii, soluii de Na2S2O3 0,1 N i de H2SO4 0,1 N.
2

Mod de lucru

Se prepar soluii de concentraii diferite de Na2S2O3 direct n eprubete msurnd cu

precizie, cu biureta, volumele de soluie. n eprubetele 1-5 se introduc pe rnd cte 5, 4, 3, 2 i
1 mL soluie Na2S2O3, se completeaz apoi coninutul eprubetelor cu ap distilat pn la un
volum total de 5 mL;

n eprubetele 6-10 se introduc din biureta cte 5 mL soluie de H2SO4;

Peste coninutul eprubetei 1 se adaug soluia de H 2SO4 din eprubeta 6, se agit i se

msoar variaia de timp, t din momentul amestecrii reactaniilor pn la apariia
opalescenei (apariiei primelor particule de sulf coloidal). Se procedeaz la fel i cu perechile
de eprubete 2-7, 3-8, 4-9, 5-10 notndu-se valorile lui t.

Observaii:
Observaii - n fiecare experiment, timpul final de reacie se consider cnd soluia ncepe
s se tulbure, deci la apariia opalescenei.
- Timpul de reacie se msoar cu precizie.
Rezultate i calcule

Se completeaz tabelul urmtor:

Volumul (mL)
Nr.
eprubet

Na2S2O3
a

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Amestec
din
eprubetele

5
4
3
2
1
0
0
0
0
0

Ap

H2SO4

b
0
1
2
3
4
0
0
0
0
0

c
0
0
0
0
0
5
5
5
5
5

crel

a
abc

lg crel

t,
s

lg

1
t

v=1/t
[s-1]

v1 =

1+ 6
2+7

v2 =

3+8

v3 =

4+9

v4 =

5 + 10

v5 =

Se calculeaz concentraia relativ, ( c rel

a
) a Na2S2O3 pentru
abc

fiecare reacie;

Se calculeaz viteza de reacie, v pentru fiecare reacie;

Se traseaz graficul dependenei t f c rel , precum i graficul

dependenei vitezei de reacie de concentraia soluiilor de Na2S2O3.

Se reprezint grafic dependena lg

1
f lg c rel . Din panta dreptei, tg se
t

determin ordinul parial de reacie, n Na 2S2O3 , iar din ordonata la origine, constanta aparent a
vitezei de reacie, k , .
Referatul va conine obligatoriu calculele cu precizarea uitilor de msur, graficele,
tabelele de date completate i rspunsurile la ntrebri.
ntrebri:
1. Concentraia influeneaz viteza de reacie pentru reaciile desfurate n sisteme
omogene sau eterogene?
2. Ce ali factori influeneaz viteza de reacie?
3. Ce semnificaie are constanta de vitez k?
4. Ce valori poate avea ordinul de reacie?
5. Funcie de valoarea ordinului de reacie obinut, reacia studiat dintre acidul sulfuric
i tiosulfatul de sodiu este simpl sau complex? Reacia studiat este rapid,
moderat sau lent?