ANUL UNIVERSITAR
2016/2017
CUPRINS
1.Introducere.......................................................................................................... 2
2.Metode de obtinere............................................................................................. 5
3.PERSPECTIVE..................................................................................................... 12
BIBLIOGRAFIE....................................................................................................... 15
1.Introducere
Disponibilitatea energiei electrice i posibilitatea de ob inere a energiei termice
necesare n toate procesele i activitile desf urate pe Pmnt reprezint o
precondiie necesar pentru funcionarea unei societ i moderne. n ultima perioad
necesarul de energie a crescut semnificativ i va continua s creasc, n special n
rile n curs de dezvoltare n care energia este necesar pentru realizarea cre terii
economice. La nceputul acestui secol, utilizarea energiei n mod ra ional a devenit
cu concept cheie pentru dezvoltarea durabil a lumii. Necesarul de energie prevzut
pentru anul 2050 este de 600-1000 EJ, comparativ cu 500 EJ n 2008..
n momentul de fa necesarul de energie la nivel Global este asigurat majoritar
(80%) din surse convenionale de energie (combustibili fosili) i n cantit i mai mici
din surse regenerabile de energie. Combustibilii fosili reprezint resurse finite
concentrate doar n anumite regiuni, iar n viitorul apropiat se vor gsi din ce n ce
mai rar i vor fi din ce n ce mai scumpe, ceea ce va accentua problemele lumii
contemporane precum coflictele, rzboaiele, terorismul, iar folosirea lor pentru
producerea de energie reprezint cauza principal a problemelor de mediu care pun
n pericol existena uman. Astfel a aprut nevoia de a gsi solu ii alternative, curate
pentru asigurarea necesarului de energie, motiv pentru care se acord din ce n ce
mai mult importan posibilitiilor de valorificare a biomasei, a poten ialului eolian,
solar, geotermal i hidroenergetic. Cu toate acestea sursele regenerabile de energie
nu pot asigura n ntregime necesarul de energie datorit diferitelor dezavantaje pe
care le prezint: nu sunt disponibile dect n anumite zone, sunt disponibile doar un
anumit interval de timp pe zi, implementarea lor afecteaz ecosistemele din jur sau
stabilitatea solului, exista o competi ie ntre ele i agricultur n ceea ce prive te
terenul utilizat, eficiena conversiei este sczut, nu exist infrastructura necesar
pentru stocarea i transportul energiei produse.
Una dintre problemele care amenin planeta noastra n momentul de fa este
reprezentat de creterea temperaturii Pmntului i schimbrile climatice. Emisiile
de gaze cu efect de ser precum
2.Metode de obtinere
n multe ri hidrogenul este considerat o surs important de energie alternativ i o
cale ctre un viitor sustenabil. Hidrogenul nu se gse te n stare liber n natur ns
poate fi obinut din mai multe surse prin diferite procedee tehnologice. n plus, are un
randament energetic ridicat de 122 MJ /kg, care este de 2,2 ori mai mare dect al
gazului natural, ns prezinta obstacole n ceea ce prive te ob inerea, transportul i
depozitarea.
Lucrarea de fa prezint diferite tehnologii care pot fi considerate pentru producerea
de hidrogen din biomas n mod sustenabil. Biomasa, n special cea lemnoas, este
cea mai veche form de energie cunoscut de oameni. Ini ial aceasta era ars
pentru generarea de energie, procedeu ce este nc folosit n multe pr i ale lumii.
Cele mai importante surse de biomas sunt lemnul i de eurile lemoase, culturile i
deeurile agricole, deeurile municipale, de la animale, cele rezultate la procesarea
alimentelor i plantele acvatice. ntruct biomasa este o surs regenerabil de
energie se fac cercetri pentru a obine un proces viabil din punct de vedere
economic pentru producerea de hidrogen folosind aceast resurs.
Metodele dispoibile pentru obinerea hidrogenului din biomas pot fi grupate n dou
categorii: metode termochimice i metode biologice. Procesele de conversie
termochimic includ: piroliza, gazeificarea, reformarea cu abur. Procesele biologice
pot fi clasificate n : biofotoliza apei folosind alge, fotofermenta ie, fermenta ie la
ntuneric. Avantajele proceselor termochimice constau n eficien a mai ridicat
Biomas + O2
CO + H2 + CO2 + Energie.
Bio-ulei + H2O CO + H2
De asemenea, pentru a crete producia de hidrogen i a gestiona producerea de
monoxid de carbon se utilizeaz reacii de schimb ap- gaz:
CO + H2O CO2 + H2
gazelor obinute este puternic influenat, ob inndu-se con inuturi mai mari de
hidrogen i dioxid de carbon i mai mici de monoxid de carbon. Ob inerea
hidrogenului prin piroliz prezint mai multe avantaje fa de gazeificare. n primul
rnd, biouleiul este lichid, deci mult mai u or de transportat dect biomasa solid.
Astfel, procesele de piroliz i reformare pot avea loc n loca ii viabile din punct de
vedere economic. Un alt avantaj este posibilitatea de recuperare i valorificare a
coproduilor, ceea ce poate influena viabilitatea economic a procesului. De
exemplu lignina poate fi separat din bioulei i folosit ca substituent al fenolului n
adezivii fenolformaldehidici sau poate fi convertit n aditivi pentru combustibili.
Costul producerii de hidrogen din biomas prin piroliz a fost estimat ntre 8,86 i
15,52 $/GJ , n funcie de dimensiunile instala iei i tipul biomasei. Costul ob inerii
hidrogenului prin electroliz folosind energie provenit de la turbine eoliene sau
sisteme fotovoltaice este de 20,2 $/GJ, respectiv 41,8 $/GJ , ceea ce face ca piroliza
biomasei s fie o metod competitiva pentru producerea sustenbil de hidrogen.
Hidrogenul poate fi obinut i prin reformarea n stare apoas a glicerolului. n acest
proces are loc nti esterificarea biomasei n care un alcool (etanol/metanol)
convertete un acid gras n prezena unui catalizator (NaOH/KOH) n ester i glicerol.
Acizii grai necesari pentru producerea de glicerol pot fi ob inu i din biomas, ns
glicerolul reprezint i principalul produs secundar al procesului de esterificare n
urma cruia se obine biodieselul. Tendinta actual de cre tere a produc iei de biocombustibili duce la o supraproducie de glicerol, motiv pentru care acesta poate
constitui materia prim pentru obinerea de hidrogen. Ob inerea hidrogenului din
glicerol prin reformare n stare apoas are loc la temperaturi sczute i presiuni
ridicate folosind catalizatori precum Pt/Al 2O3, Pd/Al2O3, Ni/Al2O3, Ru/Al2O3 sau
Rh/Al2O3. Reformarea n stare apoas se afl n curs de dezvoltare pentru a procesa
hidrocarburile oxigenate sau carbohidraii i a ob ine hidrogen. Reactoarele
funcioneaza la o presiune de pn la 25-30 MPa i la temperaturi ntre 220-270 C
n prezena catalizatorilor. Avantajele procesului sunt lipsa necesit ii de a vaporiza
apa i materia prim utilizat. De asemenea combustibilii care nu pot fi vaporiza i
precum glucoza pot fi procesai fr a fi nevoie s fie degrada i. Reac ia are loc la
temperaturi sczute care favorizeaza schimbul ap-gaz i suprim formarea de
monoxid de carbon. Aceast tehnologie prezint avantajul c poate converti eficient
i selectiv biomasa n hidrogen.
Un alt proces prin care se obine hidrogen n mod sustenabil din biomas este cel de
oxidare parial cu ap supercritic. Acesta are loc n ap la temperaturi i presiuni
superioare punctului critic al amestecului. n aceste condi ii apa devine un fluid cu
proprieti unice care pot fi utilizate pentru distrugerea de eurilor periculoase precum
bifenili policlorurati (PCB) sau pentru producerea de hidrogen. Totu i sunt disponibile
puine date referitoare la obinerea hidrogenului prin aceast metod. Reactiile de
oxidare eficiente au loc la temperaturi de 400650 C. De i aceast metod se afl
n stadii incipiente de dezvoltare, este competitiv din punct de vedere economic.
Hidrogenul poate fi de asemenea obinut prin metode biologcice precum
fotofermentaia, fermentaia la ntuneric, conversia microbian a biomasei,
biofotoliza.
Fotofermentaia se desfoar n prezena bacteriilor fotosintetice care au
capacitatea de a produce hidrogen folosind energia solar i acizi organici sau
biomasa, n prezena catalizatorilor. Procesul permite folosirea unei variet i de tipuri
de biomas, ns dezavantajele sunt necesarul mare de energie, eficien a sczut a
conversiei energiei solare i necesitatea unor fotobioreactoare elaborate. Astfel, n
momentul de fa prcesele de fotofermentare nu reprezint o metod competitiv
pentru producerea de hidrogen.
Procesul de fermentaie la ntuneric foloseste pentru producerea de hidrogen bacterii
anaerobe, crescute la ntuneric pe substane bogate n carbohidra i.
n timp ce sistemele de fotoliz direct i indirect produc hidrogen , fermenta ia la
ntuneric conduce la obinerea unui biogaz care con ine n principal hidrogen i dioxid
de carbon, dar i cantiti mici de metan, monoxid de carbon, hidrogen sulfurat.
Compoziia gazului prezint provocri tehnice n ceea ce prive te utilizarea lui n pile
de combustie.
Producerea fotobiologic de hidrogen se bazeaz pe dou etape: fotosinteza i
producerea de hidrogen catalizat de hidrogenaze precum algele verzi sau
cianobacteriile. Acest proces necesit cercetri pe termen lung, ns dac se
dovdete a fi un proces viabil va fi o solu ie de ob inere pentru hidrogen n mod
sustenabil.
Producerea de hidrogen prin fotoliz direct are loc n microorganisme precum algele
verzi, care convertesc lumina primit de la soare n energie chimic.
Fotoliza indirect are loc n microorganisme precum cianobacteriile care pot sintetiza
hidrogen n procesul de fotosintez printr-un proces n doua etape:
12H2O + 6CO2 C6H12O6 + 6O2
C6H12O6 +12H2O 12H2 + 6CO2.
Toate tehnologiile de obinere a hidrogenului men ionate au att avantaje, ct i
dezavantaje. Fiecare necesit alte conditii de reac ie, al i reactan i i prezint alt
eficien.
eficiena termic este sczut, gazeificarea realizat folosind energia solara are
randamete mari ins necesit colectoare solare, la reformarea n stare apoas pot fi
folosite toate tipurile de combustibili, ns reac iile sunt complexe i necesit
catalizatori scumpi.
Nici una dintre aceste metode nu a ajuns n faza de a fi folosit pe scar larg pentru
producerea de hidrogen. Gazeificarea biomasei reprezint o zon de cercetare i
dezvoltare ntre producerea de hidrogen i producerea de biocombustibili.
Gazeificarea i piroliza sunt considerate cele mai promi toare tehnologii pe termen
mediu pentru producerea de hidrogen din biomasa. De asemenea, reformarea cu
abur a hidrocarburilor oxigenate n stare apoas are un mare potential pentru
producerea hidrogenului din compui organici precum glicerol, alcooli i polialcooli,
zaharuri, acizi organici derivati din agricultur i prelucrarea alimentelor. Provocrile
pentru producerea hidrogenului prin reformare cu abur a hidrocarburilor oxigenate
sunt legate de dezvoltarea catalizatorilor ieftini cu eficien mare de conversie.
Producerea hidrogenului prin fermentaie este de asemenea o tehnologie
promitoare, n special n cazul sistemelor care folosesc materii prime bogate n
celuloz sau deeuri din procesarea alimentelor bogate n zaharuri. Pentru ca
sistemele de producere pe cale biologic a hidrogenului s fie competitive la scar
comercial, trebuie s fie capabile s sintetizeze hidrogen suficient pentru aplica iile
practice.
n concluzie, o soluie pentru perioada de trazi ie n care se caut metode eficiente,
competitive i ieftine pentru producerea sustenabil a hidrgenului este ob inerea
acestuia din biomas prin gazeficare intrucat este cel mai ieftin proces, prin piroliz
10
11
3.Perspective
Biomasa a fost recunoscut ca fiind o surs major de energie regenerabil ce poate
compensa declinul resurselor de combustibili fosili. Un alt avantaj al biomasei ca
surs de energie regenerabil este faptul c nu este intermitent, putnd fi utilizat
pentru producerea hidrogenului cnd este necesar acest lucru. Exista diferite
tehnologii de obinere a hidrogenului din biomas care sunt folosite n prezent, ns
este greu de prevzut care dintre acestea va avea succes n viitor. Sistemele
sustenabile bazate pe hidrogen pot juca un rol important, dar patrunderea lor pe
pia va fi determinata de eficiena lor de conversie, disponibilitate i costurile
materiei prime, precum i de impactul lor asupra mediului.
Biomasa va avea un rol important n viitorul infrastructurii energetice globale pentru
generarea de energie electric i termic. Institutul Interna ional pentru Analiza
Sistemelor Aplicate, prin strategia de energii compatibile cu mediul a dezvoltat un
scenariu pe termen lung n ceea ce privete hidrogenul, pentru a examina
perspectivele pilelor de combustie. Scenariul ilustreaz rolul cheie al hidrogenului n
tranziia ctre un viitor sustenabil din puct de vedere energetic. Conform acestui
scenariu, gazeificarea biomasei va deveni o tehnologie dominant n viitor (Fig. 1).
12
14
Bibliografie
1. H.Balat, E.Kirtay, Hydrogen from biomass- Present scenario and future prospects,
International
Journal of Hydrogen Energy, 2010
2. A. Du, Curs tehnologia hidrogenului, 2014
3. A.Badea, H.Necula, Surse regenerabile de energie, editura Agir, 2013
4. D.Levin, R.Chahine, Challenges for renewable hydrogen production from biomass,
International
Journal of Hydrogen Energy, 2009
15