Titular disciplin

ef lucrri dr. Trofin Alina

 .

LEGTURI CHIMICE

Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se

stabilesc ntre atomi, ioni sau molecule, cu formarea unor sisteme stabile.
Atomii elementelor se combin prin transfer electronic sau prin punere n
comun de electroni, n aa fel nct s-i realizeze configuraia electronic a
gazului rar cel mai apropiat din sistemul periodic. Hidrogenul este singurul
element care formeaz un nveli de doar doi electroni (dublet electronic) n
toate combinaiile sale. Regula octetului este valabil doar pentru elementele
din perioada a doua. Atomii celorlalte elemente se abat de la aceast regul n
multe combinaii, avnd pe ultimul strat 10 electroni (PCl5), 12 electroni (SF6)
sau chiar 14 electroni (IF7).
 .

A. Legtura ionic (electrovalena)

Se realizeaz n urma transferului de electroni de la un
atom electropozitiv la un atom electronegativ, cnd se formeaz ioni
de semn contrar, care apoi se atrag prin fore de natur electrostatic.

B. Legtura covalent (covalena)

Se stabilete ntre atomi neutri prin punere n comun de
electroni. Astfel rezult o densitate electronic maxim ntre cei doi
atomi. Ea poate fi localizat ntre doi atomi sau delocalizat
(policentric) pe mai muli atomi din molecul. Covalenele pot fi de tip
sau .

C. Legtura metalic
Apare ntre atomii din reeaua metalic prin delocalizarea
norilor electronici de legtur, fiind caracterizat de faptul c nu este
saturat, orientat n spaiu i nici localizat.
 .

A. Legtura ionic
Teoria electronic a formrii legturii ionice a fost elaborat
de ctre W. Kssel i prevede c atomii elementelor din primele
dou grupe ale sistemului periodic au o tendin pronunat de a
forma legturi ionice cu atomii elementelor din grupele VIa i VIIa.
Dup Kssel, formarea legturii ionice se explic prin cedare
i acceptare de electroni de ctre atomi, n vederea realizrii unei
configuraii stabile pe ultimul strat electronic. Atomii cu caracter
Walther Ludwig electropozitiv vor ceda electroni, transformndu-se n ioni pozitivi
Julius Kossel (cationi) iar cei cu caracter electronegativ vor accepta electroni,
formnd ioni negativi (anioni).

Na : [Ne] 3s1
Cl : [Ne] 3s2 3p5
Na + Cl2 (Na+ + Cl-)

Na Na+ + 1 e- INa = 494,03 kJ/atom gram

1/2 Cl2 + 1 e- Cl- ACl = - 347,49 kJ/atom gram
Na+ + Cl- ( Na+Cl-)
 .

Reeaua clorurii de sodiu,

sistemul cubic

Caracteristicile legturii ionice

- se datoreaz forelor de atracie electrostatice dintre ioni;
- formeaz asociaii deschise n care fiecare ion tinde s se nconjoare cu un numr
mare de ioni de semn contrar;
- formeaz agregate tridimensionale de ioni, cu reele cristaline;
- formulele brute atribuite combinaiilor ionice reprezint raportul de combinare al
ionilor i nu adevrata compoziie a substanei;
- legtura ionic nu este rigid, dirijat n spaiu, fapt ce permite dizolvarea n
solveni polari;
- legtura ionic este o legtur puternic, avnd o energie de 20 - 200 kcal/mol .
.

Proprietile compuilor ionici

Sunt substane solide, cristaline, dure,

casante n general. Aceast ultim proprietate se
explic prin deplasarea straturilor n care se
situeaz ionii, sub aciunea unei fore externe,
pn cnd ioni de acelai semn din straturi
vecine se resping reciproc, ducnd n final la
spargerea cristalului n cristale mai mici.

Duritatea unui cristal se noteaz cu D i

se stabilete cu ajutorul scrii Mohs . Duritatea
unui cristal este cu att mai mare cu ct raza
este mai mic i sarcina este mai mare.
Scara Mohs
 .

Conductibilitatea electric
Compuii ionici n stare solid conduc puin curentul electric, dar n
stare topit i n soluie ei disociaz, fiind electrolii, respectiv
conductori de ordinul doi (conduc curentul electric prin intermediul
ionilor).

Punctele de topire i de fierbere

Pentru compuii ionici, aceti doi parametri au valori destul de
ridicate (ex. NaCl are p.t. = 8010 C, iar p.f. = 14130 C .

Solubilitatea
Substanele ionice sunt solubile n solveni polari i greu solubile n
solveni nepolari.
Solubilitatea n ap, de exemplu, se explic prin micorarea
forelor electrostatice care rein ionii n reeaua cristalin, n urma
procesului de hidratare a ionilor.
.

Cristal NaCl Cristal K2Cr2O7

Cristal (NH4)H2PO4 Cristal CuSO4

 B. Legtura covalent
Se realizeaz prin punerea n comun de electroni nemperecheai. n funcie de
natura atomilor care particip la formarea legturii, se deosebesc dou tipuri de covalene:
- covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel, electronii de legtur
aparinnd celor doi atomi n mod egal. Ex. H2, O2. Cl2 etc.
- covalena polar stabilit ntre atomi din specii diferite, caracterizat prin
deplasarea electronilor de legtur spre atomul mai electronegativ. Ex. H2O, NH3, HCl etc.

Teoria electronic a covalenei

G.N. Lewis (1916) arat c ntre doi atomi ai unei

molecule se stabilesc legturi prin punerea n comun a
doi electroni provenii cte unul de la fiecare atom,
astfel nct fiecare atom capt configuraia stabil a
gazului rar cel mai apropiat.

Gilbert Newton Lewis

 Regula octetului se respect riguros numai la elementele din
perioada a doua. La elementele din celelalte perioade, regula nu este
ntotdeauna respectat, dei combinaiile formate sunt foarte stabile.
 Teoria mecanic - cuantic a covalenei
Tratarea legturii covalente prin teoria mecanic-cuantic se face prin
dou metode:
- metoda perechilor de electroni sau metoda legturii de valen, iniiat
de Heitler i London, completat ulterior de Slater i Pauling;
- metoda orbitalilor moleculari, elaborat de Mulliken, Hckel i Hund.
Ambele metode se bazeaz pe faptul c cei doi orbitali atomici se
contopesc dnd natere la doi orbitali moleculari, comuni ambilor atomi,
constituind o legtur covalent.

Cei doi orbitali moleculari formai

(diferii prin energie i stabilitate)
reprezint un orbital de legtur, de
energie joas i un orbital de
antilegtur, de energie nalt. Prezena
electronilor n orbitalul de antilegtur
destabilizeaz legtura, aceasta
desfcndu-se.
 Orbitalii moleculari pot fi orbitali (sigma) i orbitali ( (pi).

Orbitalii moleculari (sau legturile covalente () se pot forma prin ntreptrunderea

a doi orbitali de tip s (fig. a), a unui orbital de tip s cu un orbital de tip p (fig b.) sau a doi
orbitali de tip p (fig. c).

Orbitalii se formeaz prin ntreptrunderea a doi orbitali p aezai paralel, de

obicei la atomii ntre care exist deja o legtur .
Structura moleculei de ap: a) modelul tetraedric al atomului de oxigen sp3; b) structura
moleculei de ap; c) modelul n form de V al moleculei de ap

Structura moleculei de amoniac: a) model tetraedric al atomului de azot sp3; b) structura

moleculei de amoniac
Unghiul H-O-H din ap este de 10405, iar unghiul H-N-H din amoniac este de 10606.
 Proprietile compuilor covaleni

Substanele covalente se prezint sub cele trei stri de agregare. Moleculele

gazelor sunt formate din doi atomi, moleculele solide sunt poliatomice, de ex.
molecula de sulf este format din 8 atomi (S8), cea de fosfor din 4 atomi (P4) .
n stare solid, formeaz reele de cristalizare atomic (diamant, grafit,
sulf) sau reele moleculare; n cristalele moleculare, forele de atracie ntre
molecule sunt foarte slabe, de tip Van der Waals
au puncte de topire i fierbere coborte;
solubilitate
substanele formate din molecule nepolare sunt solubile n solveni nepolari
(hidrocarburi, derivai halogenai etc.); cele care sunt solubile n ap (cum ar fi
ureea, glucidele) formeaz soluii de neelectrolii (nu conduc curentul electric).
substanele covalente polare (acizi, amoniac) sunt solubile n solveni polari,
respectiv n ap, formnd soluii de electrolii;
unele substane covalente pot exista n dou sau mai multe structuri
moleculare sau cristaline diferite (forme alotropice) : oxigenul (O2 i ozon O3 ),
sulful (rombic i monoclinic), fosforul (alb, rou i negru) arsenul (metalic i
galben), carbon (diamant cu reea cubic; - grafit care cristalizeaz stratificat
n sistem hexagonal i crbune).
 n diamant i grafit, atomul de carbon se afl diferit hibridizat: n cristalul de
diamant, atomul de carbon este hibridizat sp3, iar n grafit, este hibridizat sp2.
Diamantul prezint o duritate foarte mare, fenomen de birefringen i este
izolator electric.
Grafitul are o duritate foarte mic, prezint fenomen de clivaj (se desface n
straturi subiri, paralele) i este un bun conductor.
Crbunele negru se afl sub numeroase varieti tehnice, cu structuri
neregulate derivnd de la cea a grafitului.
Diamant
Grafit
Crbune
 Legtura coordinativ

Reprezint un caz particular al legturii covalente i se deosebete de ea

prin faptul c electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii care
posed electroni neparticipani.
:NH3 + HCl (NH4+ + Cl-)
Legtura coordinativ se mai numete legtur donor acceptor i se
reprezint printr-o sgeat ce pleac de la atomul ce pune la dispoziie dubletul de
electroni (donor) spre atomul care se folosete de perechea de electroni
(acceptor).
Este o legtur semi-ionic sau dativ, datorit polaritii formal ctigat.

De exemplu, atomul de
azot din amoniac adiioneaz
la perechea de electroni
neparticipani un proton
cedat de ctre un acid,
formndu-se ionul de amoniu
 Tot prin legtur coordinativ se formeaz i ionul de hidroniu, prin adiionarea la una
din perechile de electroni neparticipani ai oxigenului din ap a unui proton cedat de un acid:

H2O + HCl (H3O+ + Cl-)

 Combinaii complexe

Legtura coordinativ explic formarea combinaiilor complexe. Orice complex este

compus dintr-un atom sau ion central i ioni sau molecule numii liganzi. Ca atom central
poate funciona orice element din sistemul periodic, ns metalele tranziionale au o
tendin deosebit de a forma compleci. Electronii pe care liganzii i folosesc spre a se
lega de atomul metalic sunt fie electroni neparticipani aflai ntr-un orbital p, fie electroni
implicai n legturi.
Liganzii pot fi foarte diferii, de la ioni monoatomici (ioni halogenur X-) pn la
substane organice cu o structur complicat. Sunt molecule sau ioni capabili de a dona
electroni atomului central.
Liganzii care conin mai muli atomi capabili de a dona electroni se numesc liganzi
polidentai.
Na[Sb(OH)6] ; K4[Fe(CN)6]
Se numete numr de coordinaie (N.C.) numrul de liganzi din imediata
vecintate a atomului central sau direct legai de acesta.
Dup metoda legturilor de valen :
- perechea de electroni donat de ligand atomului central intr n orbitalii
neocupai ai acestuia. Pentru realizarea acestui proces, trebuie ca atomul
central s aib liberi (neocupai cu electroni) un numr de orbitali egal cu
numrul liganzilor. 3+
[Co(NH3)6]
- configuraia electronic a atomului de cobalt este [Ar] 3d7 4s2
- cea a ionului Co3+ este [Ar] 3d6.

Pentru a putea primi 6 perechi de electroni de la cele 6 molecule de amoniac,

aranjarea electronilor n orbitalii d trebuie s se schimbe
Legtura metalic

Aranjarea foarte compact a atomilor din reeaua cristalin

a metalelor, n care fiecare atom are 8 pn la 12 atomi vecini,
precum i proprietile caracteristice metalelor nu pot fi
explicate prin existena legturilor ionice sau covalente.
n cazul unui cristal de sodiu, de exemplu, care conine n
atomi, nivelele energetice exterioare 3s se contopesc pentru
toi cei n atomi, formnd o band de valen, adic o und
electronic proprie tuturor atomilor. Structurile energetice
interioare 1s, 2s i 2p rmn individuale ca i n cazul atomilor
liberi.
n cazul n care atomii metalelor sunt liberi, izolai unii de
alii, electronii fiecrui atom ocup orbitalii atomici n ordinea
creterii energiei lor, respectnd regulile de ocupare cu
electroni.
 Dac aceti atomi se afl la distan foarte mic, orbitalii
stratului de valen se ntreptrund att de mult nct electronii de
valen aparin tuturor atomilor din masa metalului respectiv.
Apar astfel, n locul orbitalilor atomici exteriori, zone de
energie legate numite benzi de energie (benzi de valen).

Nivelele energetice n atomii izolai i n cristalul de Na

 Fiecare din cele n nivele de energie din banda de valen poate fi
ocupat cu maxim doi electroni, iar atomii de sodiu au pe nivelul 3s cte un
singur electron, deci se pot ocupa cu cte doi electroni doar n/2 nivele,
celelalte n/2 nivele rmnnd neocupate. Acestea formeaz banda de
conducie, cu energie mai nalt dect banda de valen.

La creterea temperaturii, o parte din electronii din banda de

valen trec n banda de conducie. Prin aceti electroni se realizeaz
conducerea curentului electric prin metale.
n cazul metalelor tranziionale, banda de valen se formeaz din
substraturile d i s cu energii foarte apropiate, care se ntreptrund
parial. Cu ct se ntreptrund mai mult, cu att legtura este mai
puternic, metalul este mai dur i mai rezistent.
Sodiu metalic