9.

Potentialul de electrod

In interiorul unei pile galvanice se creeaz o for electromotoare E, care

convenional se definete ca fiind diferena dintre potenialul electrodului
pozitiv i potenialul electrodului negativ. Cu ct aceast diferen este mai
mare cu att viteza de coroziune este mai mare.
Diferena de potenial care intervine ntre metal i soluie n condiiile
deplasrii unidirecionale a ionilor, poart numele de potenial de electrod.
Aceast diferen de potenial se datoreaz faptului c potenialul ionilor
metalici din soluie este diferit de cel al ionilor metalici din reeaua
cristalin.
Potenialul reversibil al reaciei anodice, de ionizare a metalului, se
stabilete cu relaia lui Nernst:
n care: E0 este potenialul standard de electrod al metalului n stare de
echilibru fa de electrodul de hidrogen, n V, R 8,1439 - constanta gazelor
perfecte, n J/grad mol, z - valena metalului, F 96493 Coulomb, T t 273,16
- temperatura absolut, n K, c concentraia ionilor metalici n electrolit.
Cnd electrodul (metalul) se gsete n condiii standard (T = 298 K , p =
1 at i o soluie n care concentraia metalului este egal cu 1mol/l), mrimea lui
E0 poart numele de potenial standard.
E=E0+RT/zF lnc
n care: E0 este potenialul standard de electrod al metalului n stare de echilibru
fa de electrodul de hidrogen, n V, R 8,1439 - constanta gazelor perfecte, n
J/grad mol, z - valena metalului, F 96493 Coulomb, T t 273,16 -
temperatura absolut, n K, c concentraia ionilor metalici n electrolit.
Cnd electrodul (metalul) se gsete n condiii standard (T = 298 K , p =
1 at i o soluie n care concentraia metalului este egal cu 1mol/l), mrimea lui
E0 poart numele de potenial standard.
nlocuind constantele cu valorile lor i trecnd de la logaritmul natural la
cel zecimal, se obine pentru temperatura standard de 298 K urmtoarea
relaie:
E=E0+0,05915/z logc
Din aceast relaie reiese c potenialul metalului este dependent de
concentraia c a ionilor si n soluie.
Reaciile anodice i catodice sunt caracterizate printr-un curent anodic ia,
respectiv catodic ic. n lipsa unui curent exterior se asigur permanent
egalitatea:
ia ic 0
Diferena de potenial ntre metal i soluie pentru care se respect
egalitatea de mai sus se numete potenial mixt E i valoarea lui se
stabilete cu ajutorul relaiei lui Nernst, innd seama de activitatea ionilor
metalici (reacia anodic) i de reducere a hidrogenului (reacia catodic):